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1、10申请公布号CN104177923A43申请公布日20141203CN104177923A21申请号201410023292022申请日20140117201311012620130524JPC09D11/40201401B41J32/00200601B41J2/0120060171申请人富士施乐株式会社地址日本东京72发明人山下嘉郎植木弘之畠中真实由井俊毅74专利代理机构北京天昊联合知识产权代理有限公司11112代理人丁业平常海涛54发明名称紫外线固化水性油墨、墨盒、记录装置以及记录方法57摘要本发明提供了一种紫外线固化水性油墨,其包含紫外线聚合性化合物;在375NM以上450NM以下的波。
2、长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物、非水溶性叔胺化合物、水、以及水溶性有机溶剂,该水溶性有机溶剂至少包含可溶解所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物的溶剂(A)。本发明还提供了一种墨盒、记录装置以及记录方法。利用本发明的紫外线固化水性油墨,即使通过照射波长范围在长波长侧的UV射线,也能抑制沾污的发生,从而实现高速记录,并且其储存稳定性优异。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书22页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书22页附图2页10申请公布号CN104177923ACN104177923A1/1页21一种紫外线固化水性油墨,包含紫外线聚合性化合。
3、物;在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物,非水溶性叔胺化合物,水,以及水溶性有机溶剂,其至少包含溶解所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物的溶剂(A)。2根据权利要求1所述的紫外线固化水性油墨,其中所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物在所述溶剂(A)中的溶解度均为8质量以上。3根据权利要求1或2所述的紫外线固化水性油墨,其中所述溶剂(A)为具有吗啉骨架的化合物。4一种墨盒,其容纳有根据权利要求1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨。5一种记录装置,包括喷射装置,其喷射根据权利要求1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨;以及紫外线照射装置,其向已喷射的所述紫外线固化水。
4、性油墨照射波长范围为375NM以上450NM以下的UV射线。6一种记录方法,包括喷射根据权利要求1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨;以及向已喷射的所述紫外线固化水性油墨照射波长范围为375NM以上450NM以下的UV射线。权利要求书CN104177923A1/22页3紫外线固化水性油墨、墨盒、记录装置以及记录方法技术领域0001本发明涉及紫外线(UV)固化水性油墨、墨盒、记录装置以及记录方法。背景技术0002日本专利特开第2010229181号公报公开了“一种喷墨用油墨,其包含着色材料、水、光聚合引发剂、UV固化性树脂以及水溶性有机溶剂,其中所述水溶性有机溶剂包含3至10元环的杂环化合物。
5、,所述杂环化合物在其环结构中含有特定的结构,并且所述光聚合引发剂至少包含两种引发剂,这两种引发剂包括在小于380NM的波长范围内有吸收的第一光聚合引发剂,以及在380NM以上的波长范围内有吸收的第二光聚合引发剂。”0003日本专利特开第2008280427号公报公开了“一种UV固性油墨,其至少包含水、水溶性溶剂、具有烯键式不饱和基团的化合物、以及作为光引发剂的具有特定结构的二苯甲酮化合物或具有特定结构的噻吨酮化合物。”发明内容0004本发明的目的是提供一种紫外线固化水性油墨,借助于这种油墨,即使通过照射波长范围在长波长侧的UV射线,也可抑制这样一种现象(下文称为“沾污(OFFSET)”)的发生。
6、,其中在所述现象中,当记录介质重叠时,油墨被转印至用于卷绕记录介质的部件或被转移至重叠的记录介质,从而实现高速记录,并且储存稳定性优异。0005可通过如下方法实现本发明的前述目的。00061一种紫外线固化水性油墨,包含0007紫外线聚合性化合物;0008在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物,0009非水溶性叔胺化合物,0010水,以及0011水溶性有机溶剂,其至少包含溶解所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物的溶剂(A)。00122根据1所述的紫外线固化水性油墨,0013其中所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物在所述溶剂(A)中的溶解度均为8质量以上。00143根据1或。
7、2所述的紫外线固化水性油墨,0015其中所述溶剂(A)为具有吗啉骨架的化合物。00164一种墨盒,其容纳有根据1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨。00175一种记录装置,包括0018喷射装置,其喷射根据1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨;以及0019紫外线照射装置,其向已喷射的所述紫外线固化水性油墨照射波长范围为375NM以上450NM以下的UV射线。说明书CN104177923A2/22页400206一种记录方法,包括0021喷射根据1至3中任意一项所述的紫外线固化水性油墨;以及0022向已喷射的所述紫外线固化水性油墨照射波长范围为375NM以上450NM以下的UV射线。0023。
8、根据本发明中的条款1、2或3,提供了这样一种紫外线固化水性油墨,与没有组合使用在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物、非水溶性叔胺化合物、以及至少包含可溶解这些化合物的溶剂(A)的水溶性有机溶剂的情况相比,即使通过照射波长范围在长波长侧的UV射线,也可通过所述紫外线固化水性油墨抑制沾污的发生,从而实现高速记录,并且储存稳定性优异。0024根据本发明中条款4,提供了这样一种容纳有紫外线固化水性油墨的墨盒,与所采用的油墨没有组合使用在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物、非水溶性叔胺化合物、以及至少包含可溶解这些化合物的溶剂(A)的水。
9、溶性有机溶剂的情况相比,即使通过照射波长范围在长波长侧的UV射线,也可通过本发明的紫外线固化水性油墨抑制沾污的发生,从而实现高速记录,并且储存稳定性优异。0025根据本发明中条款5或6,提供了这样一种记录装置或记录方法,与所采用的油墨没有组合使用在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物、非水溶性叔胺化合物、以及至少包含可溶解这些化合物的溶剂(A)的水溶性有机溶剂的情况相比,即使通过照射波长范围在长波长侧的UV射线,也可通过所述记录装置或记录方法抑制沾污的发生,从而实现高速记录。0026附图简要说明0027图1为示出根据本示例性实施方案的喷墨记录装置的示意图。002。
10、8图2为示出根据本示例性实施方案的喷墨记录装置中记录头周边的局部平面图。具体实施方式0029以下将详细描述本发明的示例性实施方案。0030紫外线固化水性油墨0031根据本示例性实施方案的紫外线固化水性油墨(以下称为“油墨”)包含紫外线聚合性化合物、紫外线聚合引发剂、供氢剂(紫外线聚合助引发剂)、水和水溶性有机溶剂。0032根据本示例性实施方案的油墨包含在375NM以上450NM以下(即,光学吸收分辨率波长)的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物作为紫外线聚合引发剂、非水溶性叔胺化合物作为供氢剂(聚合助引发剂)、以及水溶性有机溶剂,该水溶性有机溶剂至少包含溶解所述噻吨酮化合物和所述叔胺化合物的。
11、溶剂(A)。0033此处,最近研究得出,在使用紫外线固化油墨的记录装置上安装这样一种光源(例如,紫外线发光二极管,以下称为“UVLED”),该光源照射波长范围在接近可见区的长波长侧(波长范围为375NM以上450NM以下)的UV射线,与照射位于短波长侧的UV射线的常规灯(例如汞灯或金属卤化物灯)相比,所述光源具有更高的能量效率。0034同时已知的是,由于作为紫外线固化性油墨的油性油墨具有低挥发性、或者其向记录介质中的渗透性低,因此油性油墨在记录表面(印刷表面)上的平滑性差。因此,对使用具有良好的挥发性以及向记录介质中的高渗透性的水性油墨的需求一直在增加。说明书CN104177923A3/22页。
12、50035然而,在紫外线固化水性油墨中,当紫外线聚合引发剂和供氢剂在水中的溶解性和分散性低时,可能会降低紫外线聚合性化合物的聚合速率(固化速率),并且无论记录介质是纸张或卷轴式纸,都可能发生沾污,从而使得难以实现高速记录。此外,随时间的延长,该紫外线聚合引发剂和供氢剂可能在油墨中沉淀,从而使油墨的储存稳定性劣化。0036特别地,包含在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物作为紫外线聚合引发剂、以及非水溶性叔胺化合物作为供氢剂(聚合助引发剂)的组合的材料体系具有较高的紫外线聚合性化合物的固化性,但是尚未建立提高其在水中的溶解性或分散性的技术。此外,已有一种在水中溶解。
13、噻吨酮化合物的技术,但是该技术不足以改善其在水中的溶解性或分散性。0037因此,由于具有上述组成,根据本示例性实施方案的油墨的储存稳定性优异,并且即使通过照射波长范围在长波长侧(波长范围为375NM以上450NM以下)的UV射线,也可抑制沾污(当记录介质重叠时,油墨被转印至用于卷绕记录介质的部件或被转移至重叠的记录介质)的发生,从而实现高速记录。0038对此原因不清楚,但推测为为了通过照射波长范围在长波长侧(波长范围为375NM以上450NM以下)的UV射线来实现紫外线聚合性化合物的聚合,将作为紫外线聚合引发剂的在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的非水溶性噻吨酮化合物、以及作为供。
14、氢剂(紫外线聚合助引发剂)的非水溶性叔胺化合物与作为水溶性有机溶剂的用于将这些化合物溶解于其中的溶剂组合使用,因而即使诸如噻吨酮化合物和叔胺化合物之类的非水溶性材料也明显溶解于水中,由此提高了分散性。可认为这种分散性的增加使噻吨酮化合物和叔胺化合物易于出现在紫外线聚合性化合物的周围,从而增加了通过UV射线照射的聚合速率(固化速率)。此外,认为噻吨酮化合物和叔胺化合物随时间延长而在水中的沉淀受到了抑制。0039为此,认为通过上述组成,即使通过照射波长范围在长波长侧(波长范围为375NM以上450NM以下)的UV射线,根据本示例性实施方案的油墨也可抑制沾污的发生,从而实现高速记录并且存储稳定性优异。
15、。0040以下,将对根据本示例性实施方案的油墨进行详细说明。0041根据本示例性实施方案的油墨包含紫外线聚合性化合物、紫外线聚合引发剂、供氢剂(紫外线聚合助引发剂)、水和水溶性有机溶剂。根据需要,水性油墨可还包含着色剂、表面活性剂和其他添加剂。(紫外线聚合性化合物)0042所述紫外线聚合性化合物可列举具有通过UV射线而进行自由基聚合的聚合性基团的化合物,并且可以是单体、低聚物或其混合物。作为聚合性基团,可列举具有烯键式不饱和双键的基团,并且其具体的例子可包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯醚基、马来酸酐基以及N取代的马来酰亚胺基。0043所述紫外线聚合性化合物可以是水溶性紫外线聚合性化合物。
16、或非水溶性紫外线聚合性化合物。在紫外线聚合性化合物中,“水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量为5质量份以上(优选为10质量份以上)。同时,“非水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量小于5质量份。0044作为水溶性紫外线聚合性化合物,可列举常规已知的UV聚合性化合物,并且其具体例子可包括自由基聚合性单体,如丙烯酰吗啉(ACMO)、羟乙基丙烯酰胺(HEAA)、双丙酮说明书CN104177923A4/22页6丙烯酰胺、N乙烯基2吡咯烷酮、N乙烯基甲酰胺、乙烯基萘磺酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、琥珀酸酐与甲基丙烯。
17、酸2羟乙酯的酯、以及邻苯二甲酸酐与甲基丙烯酸2羟乙酯的酯。0045作为水溶性紫外线聚合性单体,还可列举自由基聚合性单体,如多元醇的甲基丙烯酸酯、以及由多元醇衍生的缩水甘油醚的甲基丙烯酸酯。0046作为水溶性紫外线聚合性化合物,还可列举通过将水溶性的紫外线聚合性单体聚合至所需的聚合度而获得的低聚物。0047作为非水溶性紫外线聚合性化合物,可列举常规已知的非水溶性紫外线聚合性物质,并且该非水溶性紫外线聚合性物质的具体的例子可包括自由基可聚合单体,如醇、多元醇或氨基醇的丙烯酸酯;醇或多元醇的甲基丙烯酸酯;丙烯酸脂肪族酰胺;丙烯酸脂环族酰胺;以及丙烯酸芳香族酰胺。0048作为非水溶性紫外线聚合性化合物。
18、,还可列举通过将非水溶性紫外线聚合性单体聚合至所需的聚合度所获得的低聚物;以及在环氧骨架、聚氨酯骨架、聚酯骨架或聚醚骨架上具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的丙烯酸酯低聚物(例如,环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯和聚酯甲基丙烯酸酯)。0049可通过常规已知的方法将非水溶性紫外线聚合性化合物在水性油墨中乳化并分散。所述非水溶性紫外线聚合性材料可进行自乳化或通过分散剂乳化。0050所述紫外线聚合性化合物可以单独使用或将其两种或更多种组合使用。0051基于油墨的质量,所述紫外线聚合性化合物的含量(浓度)例如优选为5质量至70质量,更优选为10质量至60质量,并进一。
19、步更加优选为15质量至50质量。0052(紫外线聚合引发剂)0053作为紫外线聚合引发剂,采用了非水溶性噻吨酮化合物。在该紫外线聚合引发剂中,“水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量为01质量份以上。同时,“非水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量低于01质量份。0054作为噻吨酮化合物,采用了在375NM以上450NM以下的波长范围内有吸收的噻吨酮化合物。即,作为噻吨酮化合物,采用了通过照射波长范围在375NM以上450NM以下的UV射线而产生自由基的噻吨酮化合物。0055所述噻吨酮化合物可列举由下式(TK)表示的噻吨酮化合物。00560057在式。
20、(TK)中,RT1和RT2各自独立地表示卤原子、取代或未取代的烷基、其中取代或未取代的芳基连接至酯基的基团、或取代或未取代的烷基醚基团。MT和NT各自独立地表示0,或1至3的整数。0058当MT表示2以上的整数时,多个RT1可与其他各RT1相同或不同。类似地,当NT说明书CN104177923A5/22页7表示2以上的整数时,多个RT2可与其他各RT2相同或不同。0059在式(TK)中,由RT1和RT2表示的卤原子的例子可包括氟原子、氯原子和溴原子。0060由RT1和RT2表示的烷基可为直链基团和支链基团中的任一种,并且(例如)可以是具有1至10个碳原子(优选为1至5个碳原子,并且更优选为1至。
21、3个碳原子)的烷基。所述直链烷基的例子可包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基和正壬基。所述支链烷基的例子可包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异己基和2乙基己基。0061由RT1和RT2表示的烷基醚基团可为直链基团和支链基团中的任意一种,并且(例如)可以是具有1至10个碳原子(优选为1至5个碳原子,并且更优选为1至3个碳原子)的烷氧基。所述直链烷氧基的例子可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基。所述支链烷氧基的例子可包括异丙氧基、异丁氧基、仲氧丁基、叔丁氧基和2乙基己氧基。0062作为用来取代由RT1和RT2表示的烷基或烷基醚基团的取代基,可列举羟基、氨基、烷氧基、酰胺基、。
22、羰基和卤原子。0063作为由式(TK)表示的噻吨酮化合物,其中RT1表示烷基、MT表示0或1至2的整数、并且NT表示0的化合物是适合的。0064噻吨酮化合物的具体例子可包括异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、氯噻吨酮、二甲基噻吨酮、甲基乙基呫吨酮和甲基异丙基呫吨酮。0065根据需要,该紫外线聚合引发剂可以与除噻吨酮化合物以外的其他紫外线聚合引发剂组合使用。然而,基于全部的紫外线聚合引发剂,优选的是其他紫外线聚合引发剂的用量为20质量。0066作为其他紫外线聚合引发剂,可采用水溶性紫外线聚合引发剂或非水溶性紫外线聚合引发剂。0067其他水溶性紫外线聚合引发剂的例子可包括常规已知的紫外线聚合引发剂,如羟基。
23、苯乙酮类(例如,1苯基2羟基2甲基1丙酮、1羟基环己基苯基酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙酮)、氨基苯乙酮类(例如,2甲基14甲硫基苯基2吗啉代丙烷1酮、2苄基2二甲氨基14吗啉代苯基丁烷1酮)、噻吨酮铵盐以及二苯甲酮铵盐。0068其他非水溶性紫外线聚合引发剂的例子可包括常规已知的紫外线聚合引发剂,如安息香化合物(例如,安息香乙醚、安息香异丙醚)、二苯甲酮、酰基氧化膦化合物(双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)和蒽醌化合物(例如,乙基蒽醌)。0069可通。
24、过使用分散剂等常规已知的方法,从而将其他非水溶性紫外线聚合引发剂乳化并分散于水性油墨中,或者借助水溶性有机溶剂溶解或分散并分散在油墨中。0070所述紫外线聚合引发剂可以单独使用或其两种或更多种组合使用。0071基于油墨的质量,所述紫外线聚合引发剂的含量(例如)优选为01质量至20质量,更优选为01质量至10质量,并且进一步更加优选为05质量至10质量。0072(供氢剂紫外线聚合助引发剂)0073作为供氢剂(紫外线聚合助引发剂),采用了非水溶性叔胺化合物。在供氢剂中,“水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量为1质量份以上。同时,说明书CN104177923A6/22页8“非。
25、水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量为小于1质量份。0074作为叔胺化合物,可列举具有芳基的胺,并且具体而言,可列举包含安息香酸骨架的胺化合物(例如,由下式(AM)表示的叔胺化合物)。00750076在式(AM)中,RA1和RA2各自独立地表示取代或未取代的烷基,或其中取代或未取代的烷基键合至酯基的基团。RA1和RA2可以彼此连接以形成未取代或取代的脂环结构或含有杂原子的多元环结构。RA3表示取代或未取代的烷基,或其中取代或未取代的烷基键合至酯基的基团。0077在式(AM)中,由RA1和RA2表示的烷基可为直链基团和支链基团中的任意一种,并且(例如)可以是具有1至10个。
26、碳原子(优选为1至7个碳原子,并且更优选为1至4个碳原子)的烷基。所述直链烷基的例子可包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基和正壬基。所述支链基团的例子可包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异己基和2乙基己基。0078作为通过RA1和RA2彼此连接而形成的脂环结构或含有杂原子的多元环结构,可列举式(AM)中表示的含有氮原子的形式,如哌啶基、哌嗪基和吗啉代基。0079作为可用来取代由RA1和RA2表示的烷基或多元环结构的取代基,可列举羟基、氨基、烷氧基、酰胺基、羰基和卤原子。0080在式(AM)中,由RA3表示的烷基可为直链基团和支链基团中的任意一种,并且(例如)可以是具有1至1。
27、0个碳原子(优选为1至8个碳原子,并且更优选为1至5个碳原子)的烷基。所述直链烷基的例子可包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基和正壬基。所述支链烷基的例子可包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异己基和2乙基己基。0081作为可用来取代由RA3表示的烷基的取代基,可列举羟基、氨基、烷氧基、酰胺基、羰基和卤原子。0082由式(AM)表示的叔胺化合物的具体例子可包括2二甲氨基苯甲酸乙酯、4二甲氨基苯甲酸乙酯、4二甲氨基苯甲酸异戊酯、4二甲氨基苯甲酸甲酯、4二甲氨基苯甲酸3甲基丁酯、4二甲氨基苯甲酸2乙基己酯、对哌啶基苯甲酸甲酯、对哌啶基苯甲酸乙酯、对哌嗪基苯甲酸甲酯、对哌嗪基苯甲酸。
28、乙酯、对吗啉代苯甲酸甲酯、对吗啉代苯甲酸乙酯、4二乙氨基苯甲酸甲酯、4二乙氨基苯甲酸3甲基丁酯、2二乙氨基苯甲酸乙酯、4二乙氨基苯甲酸乙酯以及4二乙氨基苯甲酸异戊酯。0083作为叔胺化合物,除了由式(AM)表示的叔胺化合物以外,还可列举三丙胺、三丁胺、二甲基苯基哌嗪、12乙氧基苯基哌嗪和12,6二甲氧基苯基哌嗪。说明书CN104177923A7/22页90084根据需要,所述供氢剂(紫外线聚合助引发剂)可与除非水溶性叔胺化合物以外的其他供氢剂组合使用。然而,基于全部供氢剂,优选的是其他供氢剂的用量为20质量以下。0085其他供氢剂的例子可包括常规已知的供氢剂,如含胺的化合物,如脂族胺、含有芳基。
29、的胺(哌啶)以及三乙醇胺;含脲化合物,如丙烯基脲和邻甲苯基硫脲;含硫化合物,如二乙基二硫代磷酸钠和芳香族亚磺酸的可溶性盐;含腈化合物,如N,N二取代的对氨基苯甲腈;含磷化合物,如三正丁基膦、二乙基二硫代磷酸钠;含氮化合物,如米蚩酮MICHLERSKETONE、N亚硝基羟基胺衍生物、噁唑烷化合物、四氢1,3噁嗪化合物和醛(甲醛或乙醛)与二胺的缩聚物;由环氧树脂和胺的反应产物构成的聚合胺;以及三乙醇胺三丙烯酸酯。0086所述供氢剂可以单独使用或两种或更多种组合使用。0087基于油墨的质量,所述供氢剂的含量例如优选为001质量至20质量,更优选为001质量至10质量,并进一步更加优选为01质量至10。
30、质量。0088(水)0089作为水,尤其从抑制杂质混入或防止微生物产生的角度出发,可适当列举离子交换水、超纯水、蒸馏水或超滤水0090基于油墨的质量,水的含量(例如)优选为10质量至90质量,并且更优选为20质量至80质量。0091(水溶性有机溶剂)0092所述水溶性有机溶剂至少包含溶剂(A),该溶剂(A)可将作为紫外线聚合引发剂的非水溶性噻吨酮化合物以及作为供氢剂的非水溶性叔胺化合物溶解于其中。在该水溶性有机溶剂中,“水溶性”意为在25下,基于100质量份的水,目标材料的溶解量为1质量份以上。0093作为溶剂(A),优选的是这样的溶剂,所述噻吨酮化合物和叔胺化合物在该溶剂中的溶解度均为(例如。
31、)8质量以上(优选为10质量以上,并且更优选为12质量以上)。所述溶解度是指在25下,目标材料溶解于100质量份的溶剂(A)中的量的比例。0094作为溶剂(A),可适当地列举具有吗啉骨架的化合物,并且具体而言,可列举由下式(MO)表示的吗啉化合物。00950096在式(MO)中,RM1表示甲基、羟基、羧基、氨基或卤素。RM2表示取代或未取代的亚烷基、羰基、酯基或包含这些基团的组合的基团。RM2可表示单键。当RM2表示单键时,由式(MO)表示的吗啉化合物变为这样的化合物,其中RM2不存在且RM1直接键合至吗啉骨架而不通过RM2。0097由RM2表示的亚烷基可为直链基团和支链基团中的任意一个,并且。
32、(例如)可以是具有1至5个碳原子(优选地1至3个碳原子)的亚烷基。所述直链亚烷基的例子可包括亚说明书CN104177923A8/22页10甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基和亚正戊基。所述支链亚烷基的例子可包括亚异丙基、亚异丁基、亚仲丁基和亚叔丁基。0098用于取代由RM2表示的亚烷基的取代基的例子可包括羟基、羧基、氨基和卤原子。0099以下,将列举由式(MO)表示的吗啉化合物的具体的例子,但是本发明并不限于此。01000101除上述由式(MO)表示的化合物以外,作为溶剂(A)还可列举二甲基吗啉作为具有吗啉骨架的化合物。0102除具有吗啉骨架的化合物,作为溶剂(A)还可进一步列举烷氧基醇。010。
33、3烷氧基醇的例子可包括22丁氧基乙氧基乙醇、222丁氧基乙氧基乙氧基乙醇、二乙二醇单丙醚、二乙二醇己醚和二乙二醇单乙醚。0104所述溶剂(A)可单独使用或以其两种或更多种组合使用。0105基于全部的水溶性有机溶剂,所述溶剂(A)的含量优选为30质量至100质量,更优选为40质量至95质量,并进一步更加优选为50质量至90质量。说明书CN104177923A109/22页110106除溶剂(A)以外,还可组合使用其他水溶性有机溶剂以作为所述水溶性有机溶剂。0107其他水溶性有机溶剂的例子可包括多元醇、多元醇衍生物、含氮溶剂、醇类、以及含硫溶剂。水溶性有机溶剂的其他例子可包括碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯。
34、。0108所述多元醇的例子可包括糖醇,如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1,5戊二醇、1,2己二醇、1,2,6己三醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和木糖醇;以及多糖,如木糖、葡萄糖以及半乳糖。0109所述多元醇衍生物的例子可包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚以及二丙三醇的氧化乙烯加合物。0110含氮溶剂的例子可包括吡咯烷酮、N甲基2吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮以及三乙醇胺。0111所述醇的例子可包括乙醇、异丙醇、丁醇和苄醇。0112所述含硫溶剂的例子可包括硫代双乙醇、硫代双甘油(THIODIGLYCEROL)、。
35、环丁砜和二甲亚砜。0113所述水溶性有机溶剂可以单独使用或两种或更多种组合使用。0114基于水的质量,所述水溶性有机溶剂的含量可优选为1质量至60质量,并更优选为1质量至40质量。0115(着色剂)0116作为着色剂,可列举颜料。颜料的例子可包括有机颜料和无机颜料。0117黑色颜料的具体例子可包括RAVEN7000、RAVEN5750、RAVEN5250、RAVEN5000ULTRAII、RAVEN3500、RAVEN2000、RAVEN1500、RAVEN1250、RAVEN1200、RAVEN1190ULTRAII、RAVEN1170、RAVEN1255、RAVEN1080以及RAVEN1。
36、060(均由COLUMBIANCARBON公司制造),REGAL400R、REGAL330R、REGAL660R、MOGULL、BLACKPEARLSL、MONARCH700、MONARCH800、MONARCH880、MONARCH900、MONARCH1000、MONARCH1100、MONARCH1300以及MONARCH1400(均由CABOT公司制造),COLORBLACKFW1、COLORBLACKFW2、COLORBLACKFW2V、COLORBLACK18、COLORBLACKFW200、COLORBLACKS150、COLORBLACKS160、COLORBLACKS170、。
37、PRINTEX35、PRINTEXU、PRINTEXV、PRINTEX140U、PRINTEX140V、SPECIALBLACK6、SPECIALBLACK5、SPECIALBLACK4A以及SPECIALBLACK4(均由DEGUSSA公司制造),以及NO25、NO33、NO40、NO47、NO52、NO900、NO2300、MCF88、MA600、MA7、MA8以及MA100(均由MITSUBISHICHEMICAL株式会社制造),但是本发明并不限于此。0118青色颜料的具体例子可包括CI颜料蓝1、CI颜料蓝2、CI颜料蓝3、CI颜料蓝15、CI颜料蓝151、CI颜料蓝152、CI颜料蓝1。
38、53、CI颜料蓝154、CI颜料蓝16、CI颜料蓝22以及CI颜料蓝60,但是本发明并不限于此。0119品红色颜料的具体例子可包括CI颜料红5、CI颜料红7、CI颜料红12、CI颜料红48、CI颜料红481、CI颜料红57、CI颜料红112、CI颜料红122、CI颜料红123、CI颜料红146、CI颜料红168、CI颜料红177、CI颜料红184、CI颜料红202以及CI颜料紫19,但是本发明并不限于此。0120黄色颜料的具体例子可包括CI颜料黄1、CI颜料黄2、CI颜料黄3、说明书CN104177923A1110/22页12CI颜料黄12、CI颜料黄13、CI颜料黄14、CI颜料黄16、CI。
39、颜料黄17、CI颜料黄73、CI颜料黄74、CI颜料黄75、CI颜料黄83、CI颜料黄93、CI颜料黄95、CI颜料黄97、CI颜料黄98、CI颜料黄114、CI颜料黄128、CI颜料黄129、CI颜料黄138、CI颜料黄151、CI颜料黄154和CI颜料黄180,但是本发明并不限于此。0121当将所述颜料用作着色剂时,优选将颜料分散剂与颜料一同使用。可使用的颜料分散剂的例子可包括聚合物分散剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子表面活性剂0122作为聚合物分散剂,适当使用具有亲水结构和疏水结构的聚合物。作为具有亲水结构和疏水结构的聚合物,可使用缩聚物或加聚物。所述缩聚。
40、物的例子可包括常规已知的聚酯类分散剂。所述加聚物的例子可包括具有,烯键式不饱和基团的单体的加聚物。通过将具有包含亲水基的,烯键式不饱和基团的单体与具有包含疏水基的,烯键式不饱和基团的单体进行组合共聚,可获得所需的聚合物分散剂。此外,可使用具有包含亲水基的,烯键式不饱和基团的单体的均聚物。0123具有包含亲水基的,烯键式不饱和基团的单体例子可包括具有羧基、磺酸酯基、羟基、磷酸酯基等的单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、磺化乙烯基萘、乙烯醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、甲基丙烯。
41、酰氧基乙基苯基酸式磷酸酯(METHACRYLOXYETHYLPHENYLACIDPHOSPHATE),二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸二乙二醇酯0124具有包含疏水基的,烯键式不饱和基团的单体的例子可包括苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物、乙烯基环己烷、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸环烷基酯、巴豆酸烷基酯、衣康酸二烷基酯、马来酸二烷基酯等。0125优选作为聚合物分散剂的共聚物的例子可包括苯乙烯苯乙烯磺酸共聚物、苯乙烯马来酸共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸共聚物、乙烯基萘马来酸共聚物、乙烯基萘甲基丙烯酸共聚物、乙烯基萘。
42、丙烯酸共聚物、丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸烷基酯甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸烷基酯甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸苯酯甲基丙烯酸共聚物、以及苯乙烯甲基丙烯酸环己酯甲基丙烯酸共聚物。此外,这些聚合物可与具有聚氧乙稀基或羟基的单体共聚。0126所述聚合物分散剂的重均分子量可为2,000至50,0000127这些聚合物分散剂可以单独使用或两种或更多种组合使用。聚合物分散剂的含量根据颜料的不同会有大幅度变化,因此不能绝对地确定其含量。然而,基于颜料的质量,其含量可以为01质量至100质量。0128作为颜料,还可列举可在水中自分散的颜料(以下称为自分散型颜。
43、料)。0129所述自分散型颜料是指在颜料表面上具有水溶性基团的颜料,即使在没有聚合物分散剂的情况下其也能在水中分散。所述自分散型颜料(例如)是通过对颜料进行表面改性处理(如酸/碱处理、偶联剂处理、聚合物接枝处理、等离子处理、氧化/还原处理)而获得说明书CN104177923A1211/22页13的。0130除上述表面改性颜料之外,自分散型颜料的例子可包括市售的自分散型颜料,如由CABOT公司制造的CABOJET200、CABOJET300、CABOJET400、IJX157、IJX253、IJX266、IJX273、IJX444、IJX55、CABOJET250C、CABOJET260M、CA。
44、BOJET270Y、CABOJET450C、CABOJET465M、CABOJET470Y和CABOJET480M,以及由ORIENTCHEMICALINDUSTRIES公司制造的MICROJETBLACKCW1和CW2。0131作为自分散型颜料,优选在其表面上至少具有磺酸、磺酸盐、羧酸或羧酸盐作为官能团的颜料。另外,更优选在其表面上至少具有羧酸或羧酸盐作为官能团的颜料。0132这里,作为颜料,可以列举被覆有树脂的颜料。这被称为微胶囊颜料,比如由DIC株式会社或TOYOINK公司制造的市售微胶囊颜料。本发明不限于所述市售微胶囊颜料。可使用根据其目的制造的微胶囊颜料。0133作为颜料,还可列举具。
45、有这样的树脂分散型颜料,该颜料具有经物理吸附至颜料上或经化学键合至颜料上的聚合物化合物。0134作为颜料,除了黑色颜料以及青色、品红色和黄色的三基色颜料以外,还可列举特定颜色(如红、绿、蓝、棕和白色)的颜料、金属光泽颜料(如金和银)、无色或浅色的体质颜料以及塑性颜料。0135作为颜料,还可列举通过将染料或颜料固定在作为核的二氧化硅、氧化铝或聚合物小球的表面上而获得的颗粒、染料的不溶性色淀产物、着色乳液以及着色乳胶液。0136除颜料以外,着色剂的例子可包括诸如亲水性阴离子染料、直接染料、阳离子染料、反应性染料、聚合物染料和油溶性染料之类的染料、被染料着色的蜡树脂粉末(WAXRESINPOWDER。
46、S)或乳液、荧光染料或荧光颜料。0137该着色剂的体积平均粒径为10NM至1,000NM。0138着色剂的体积平均粒径是指着色剂自身的粒径,或者当添加剂(如分散剂)附着于着色剂时附着有添加剂的着色剂的粒径。体积平均粒径的测量是通过以MICROTRACUPA粒径分析仪9340(由LEEDSNORTHRUP公司制造)作为测量装置进行的。用放在测量池中的4ML油墨进行测量。作为测定时需输入的参数,将油墨的粘度输入作为粘度,并将记录材料的密度输入作为分散颗粒的密度。0139基于油墨的质量,着色剂的含量(浓度)可优选为(例如)05质量至15质量,并更优选为1质量至10质量。0140(表面活性剂)0141。
47、表面活性剂的例子可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂,并且优选地包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。0142阴离子表面活性剂的例子可包括烷基苯磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸酯盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐和磺酸盐、高级烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐和聚氧乙烯烷基醚磷酸盐。0143其中,作为阴离子表面活性剂,优选的是十二烷基苯磺酸盐、异丙基萘磺酸盐、单丁基苯基苯酚单磺酸盐、单丁基联苯磺酸盐、单丁基联苯磺酸盐和二丁基苯基苯酚二磺酸盐。说明书CN10417792。
48、3A1312/22页140144非离子表面活性剂的例子可包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚乙二醇脂肪酸酰胺、烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、乙炔乙二醇以及乙炔乙二醇的聚氧乙烯加合物。0145其中,作为非离子表面活性剂,可优选的是聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸烷基醇酰胺、聚乙二。
49、醇聚丙二醇嵌段共聚物、乙炔乙二醇、以及乙炔乙二醇的聚氧乙烯加合物。0146非离子表面活性剂的其他例子可包括硅类表面活性剂,如聚硅氧烷的氧化乙烯加合物;氟类表面活性剂,如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐和氧化乙烯全氟烷基醚;以及生物表面活性剂,如斯匹克斯堡酸、鼠李糖脂和溶血卵磷脂。0147考虑到溶解度等,所述表面活性剂的亲水/疏水平衡(HLB)值的范围(例如)可为3至20。0148所述表面活性剂可以单独使用或以其两种或更多种组合使用。0149基于油墨的质量,所述表面活性剂的含量范围优选为01质量至10质量,更优选为01质量至5质量,并且进一步更加优选为02质量至3质量。0150(其他添加剂)0151其他添加剂的例子可包括常规已知的添加剂,如喷墨性能改善剂(例如,聚乙烯亚胺、多胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、乙基纤维素以及羧甲基纤维素)、电导率/PH调节剂(例如,碱金属,如氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化锂)、反应性稀释溶剂、渗透剂、PH缓冲剂、抗氧化剂、杀真菌剂、粘度调节剂、导电剂、螯合剂、UV吸收剂以及红外吸收剂。0152(油墨的物理性质)0153根据本示例性实施方案的油墨的表面张力范围可为20MN/M至45MN/M。0154作为表面张力,采用了在23和55RH的条件下经WILHELMY型表面张力计(由KYOWAINTERFACESCIENCE公。