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1、(10)申请公布号 CN 102504454 A (43)申请公布日 2012.06.20 CN 102504454 A *CN102504454A* (21)申请号 201110344271.5 (22)申请日 2011.11.04 C08L 29/04(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/053(2006.01) A01G 13/02(2006.01) C08J 5/18(2006.01) (71)申请人 郝喜海 地址 412000 湖南省株洲市荷塘区文化六村 学府村 1 栋 3。
2、06 号 (72)发明人 郝喜海 李慧敏 (54) 发明名称 一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方及 其工艺 (57) 摘要 本发明提供一种抗紫外线的聚乙烯醇水果套 袋膜的配方及其工艺, 以部分醇解型聚乙烯醇、 完 全醇解型聚乙烯醇、 无机紫外线屏蔽剂为主要原 料, 添加增塑剂、 表面活性剂、 乳化剂等混合制胶, 再通过溶液流延法制膜。透气量的大小是通过调 节部分醇解型聚乙烯醇所占成膜剂的比例, 来调 控该复合膜的透气量 ; 抗紫外线性能是通过无机 紫外线屏蔽剂纳米二氧化钛或纳米氧化锌或它们 的组合来实现的。使用本发明可根据用户要求任 意设定抗紫外线的强度。本发明之抗紫外线的聚 乙烯醇水果套袋。
3、膜, 由于该薄膜具有聚乙烯醇、 生 物降解性、 抗紫外线性、 透气性高, 遇水不会软化 等优点, 特别适于制作水果塑膜套袋, 也适合于制 作汽车的玻璃等。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方, 其特征在于, 主要由以下质量百分比的 原料制成 : 成膜剂 ( 由完全醇解型聚烯醇与部分醇解型聚乙烯醇混合组成 )13 15, 表 面活性剂 (SDS)0.22 0.34, 乳化剂 ( 烷基酚聚氧乙烯醚 OP-10), 0.1。
4、1 0.17, 乙二 醇1.11.7, 无机紫外线屏蔽剂0.10.3, 硅烷偶联剂(KH550)0.0050.015, 水 85 87。 2. 根据权利要求 1 所述的一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方, 其特征在于, 通 过调节部分醇解型聚乙烯醇所占成膜剂的比例, 来调控该复合膜的透气量, 利用部分醇解 型聚乙烯醇良好的水溶性, 使复合膜在水中极易形成微孔, 从而增大其透气量。 但是若部分 醇解型聚乙烯醇比例太大, 易导致复合膜穿孔 ; 反之, 若所占比例太小, 复合膜透气性太低, 两者比例为 : 部分醇解型聚乙烯醇完全醇解型聚乙烯醇为 0.43 0.67。 3. 根据权利要求 1 所述的。
5、一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方, 其特征在于, 所 述无机紫外线屏蔽剂为纳米二氧化钛、 纳米氧化锌或它们的任意组合。 4. 基于权利要求 1 所述的一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方下的一种抗紫外 线聚乙烯醇水果袋膜制备工艺, 其特征在于, 具体包括以下步骤 : (1) 将 PVA17-99、 PVA17-88 与 SDS 先高速搅拌 20-30 分钟, 同时将其缓慢升温至 80-85进行保温预处理 2 小时左右, 以聚乙烯醇充分溶解为准 ; (2) 再将之前已经进行预处理 12 小时的无机紫外线屏蔽剂加入水中搅拌并进行超声 分散 ; 同时, 称取一定量的硅烷偶联剂 (KH550) 倒。
6、入另一个容器中, 加入一定量水和无水乙 醇 ( 体积分数 ( 乙醇 ) ( 水 ) 1 9), 在室温下搅拌, 超声分散 0.5 小时 ; (3) 将无机紫外线屏蔽剂分散浆转入三口烧瓶中, 然后将分散好的 KH550 溶液缓慢滴 加到三口烧瓶中, 同时缓慢升温至 75 -80, 用氢氧化钠调节体系的 PH 为 9-10 左右, 进 行反应 ; (4) 待反应 2-4 小时后加入已充分溶解好的聚乙烯醇中, 加速搅拌使其均匀混合, 每搅 拌 1 小时后用超声波处理 20-30 分钟 ; (5) 将制备好的复合溶胶抽真空脱泡经流延获得聚乙烯醇复合膜 ; (6) 最关键的步骤是将制备好的复合膜放在烘箱。
7、 150下, 烘数分钟, 保证聚乙烯醇膜 不变色后取出, 随后将其浸泡在水中数分钟, 再取出烘干即可得到满足要求的成品膜。 权 利 要 求 书 CN 102504454 A 2 1/4 页 3 一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方及其工艺 技术领域 0001 本发明涉及一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方及其工艺, 更详细地说, 是 发明一种具有水溶性、 生物降解性、 抗紫外线性、 透气量大, 遇水不变形的抗紫外线强的聚 乙烯醇复合膜及其制备工艺。 背景技术 0002 目前, 市场上使用水果的塑膜套袋一般都是用聚乙烯(PE)为主要材料, 这种PE膜 不可完全降解, 会给环境带来严重污染, 国家。
8、已禁止使用, 而PVA(聚乙烯醇)薄膜材料具有 100的生物降解性, 属于绿色包装材料, 且在欧美等国均认可其环保性, 允许并大量推广 其应用领域。我国为聚乙烯醇的生产大国, 其在各个方面都具有绝对优势, 因而利用 PVA 膜 替代 PE 膜生产水果套袋, 既可以解决环保和水果品质差等问题, 又可以降低成本, 是属于 国家相关部门所提倡的环保材料, 因而能适应市场的需要, 甚至可用于出口国外。 0003 目前, 聚乙烯醇薄膜主要是利用完全醇解型聚乙烯醇或部分醇解型聚乙烯醇, 加 入抗紫外线屏蔽剂 ( 纳米二氧化钛等 )、 增塑剂 ( 甘油等 )、 表面活性剂等, 制成胶液, 流延 得到成品。 。
9、这种聚乙烯醇薄膜遇水极易变形, 且透气量小, 极大地限制了水溶性薄膜在市场 上的应用范围, 尤其是不能满足在室外的使用或者要求透气量高的使用。 0004 另外, 用作水果套袋等方面, 聚乙烯醇薄膜的紫外线吸收率是影响其使用价值的 一个重要指标, 特开召 51-132259 号公报报导了往聚乙烯醇膜添加水溶性的紫外线吸收剂 的方法, 然而这种添加了水溶性的紫外线吸收剂的聚乙烯醇膜紫外线吸收率高, 缺点是当 长时间保存膜时, 紫外线吸收剂析出, 因而影响到须长期保存的聚乙烯醇膜的紫外线吸收 率 ; 而特开召 98-123410 号公报报导了往聚乙烯醇膜添加有机紫外线吸收剂的方法, 然而, 这种方法。
10、的缺点是有机类抗紫外线剂经过长时间的紫外辐射后会逐渐分解, 从而失去抗紫 外线的特性。 发明内容 0005 本发明所解决的技术问题在于提供一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方及 其工艺, 采用本方法制成的聚乙烯醇复合膜遇水不易变形 ; 遇水后使薄膜产生微孔, 导致透 气量增大, 抗紫外线性强 ; 另外该薄膜具有环保特性, 可生物降解为 CO2和 H2O, 以解决上述 背景技术中的缺点。 0006 本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现 : 0007 一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备配方, 主要由以下质量百分比的原料制成 : 完全醇解型聚烯醇 (PVA17-99)9.1 10.5, 部分醇。
11、解型聚乙烯醇 (PVA17-88)3.9 4.5, 十二烷基硫酸钠 (SDS)0.22 0.34, 乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚 (OP-10)0.11 0.17, 乙二醇1.11.7, 无机紫外线屏蔽剂0.10.3, 硅烷偶联剂(KH550)0.005 0.015, 水 85 87。 0008 其中成膜剂为完全醇解型聚烯醇、 部分醇解型聚乙烯醇两种成份组合, 利用该膜 说 明 书 CN 102504454 A 3 2/4 页 4 在水中易形成微孔, 通过调节两种成份的不同配比, 来控制聚乙烯醇复合薄膜的透气量, 原 理是利用部分醇解型聚乙烯醇良好的水溶性, 使复合膜在水中极易形成微孔, 从而增大其。
12、 透气量。 但部分醇解型聚乙烯醇比例太大, 易导致复合膜穿孔 ; 反之, 若所占比例太小, 复合 膜透气性太低。 两者比例为 : 部分醇解型聚乙烯醇完全醇解型聚乙烯醇的比例为0.43 0.67。 0009 在本发明中, 十二烷基硫酸钠 (SDS) 是作为表面活性剂使用的, 同时也可以用 十二烷基苯磺酸钠、 十二醇聚氧乙烯醇胺、 聚氧乙烯烷基醚、 吐温、 烷基酚聚氧乙烯醚、 聚氧 乙烯烷基苯基醚、 烷基醇酰胺或它们与十二烷基硫酸钠的任意组合进行替代。 0010 在本发明中, 还需加入微量无机紫外线屏蔽剂, 无机紫外线屏蔽剂为纳米二氧化 钛、 纳米氧化锌或它们的任意组合, 目的是更好的屏蔽紫外线。。
13、 由于纳米TiO2和纳米ZnO的 颗粒尺寸远小于紫外线的波长, 纳米粒子可将作用于其上的紫外线向各个方向散射, 从而 减少照射方向的紫外线强度。 0011 在本发明中, 乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚 (OP-10) 主要是作为乳化剂使用, 用以形 成薄膜或双电层, 可使分散相带有电荷, 这样就能阻止分散相的小液滴互相凝结, 使形成的 乳浊液比较稳定。 0012 在本发明中, 乙二醇是作为增塑剂使用的, 同时也可以用甘油、 聚乙二醇或它们与 乙二醇的任意组合进行替代。 0013 在本发明中, 所述的硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷 (KH550), 目的是改善纳米 粒子的严重团聚问题, 使其在聚乙烯醇基。
14、体中分散均匀, 更好的发挥纳米粒子小尺寸效应。 0014 在本发明中, 其优选配方由以下重量份数的下列原料制成 : 优选的重量配比为 : 完全醇解型聚烯醇 (PVA17-99)9.8, 部分醇解型聚乙烯醇 (PVA17-88)4.2, 十二烷基硫 酸钠 (SDS)0.28, 乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚 (OP-10)0.14, 乙二醇 1.4, 纳米二氧化钛 0.14, 硅烷偶联剂 (KH550)0.007, 水 86。 0015 基于上述配方下的一种抗紫外线聚乙烯醇水果袋膜制备工艺, 具体包括以下步 骤 : 0016 (1) 将 PVA17-99、 PVA17-88 与 SDS 先高速搅拌 20。
15、-30 分钟, 同时将其缓慢升温至 80-85进行保温预处理 2 小时左右, 以聚乙烯醇充分溶解为准 ; 0017 (2) 再将之前已经进行预处理 12 小时的无机紫外线屏蔽剂加入水中搅拌并进行 超声分散 ; 同时, 称取一定量的硅烷偶联剂 (KH550) 倒入另一个容器中, 加入一定量水和无 水乙醇 ( 体积分数 ( 乙醇 ) ( 水 ) 1 9), 在室温下搅拌, 超声分散 0.5 小时 ; 0018 (3) 将无机紫外线屏蔽剂分散浆转入三口烧瓶中, 然后将分散好的 KH550 溶液缓 慢滴加到三口烧瓶中, 同时缓慢升温至 75 -80, 用氢氧化钠调节体系的 PH 为 9-10 左 右,。
16、 进行反应 ; 0019 (4) 待反应 2-4 小时后加入已充分溶解好的聚乙烯醇中, 加速搅拌使其均匀混合 ( 溶解过程中轻微搅动, 完全溶解后无任何残留 )。每搅拌 1 小时后用超声波处理 20-30 分 钟 ; 0020 (5) 将制备好的复合溶胶抽真空脱泡经流延获得聚乙烯醇复合膜 ; 0021 (6) 最关键的步骤是将制备好的复合膜放在烘箱 150下, 烘数分钟, 保证聚乙烯 醇膜不变色后取出, 随后将其浸泡在水中数分钟, 再取出烘干即可得到满足要求的成品膜。 说 明 书 CN 102504454 A 4 3/4 页 5 0022 在步骤 (6) 中, 浸泡在水中的目的是利用部分醇解型。
17、聚乙烯醇良好的水溶性, 会 使薄膜产生微孔但不会变形。 0023 有益效果 : 使用本发明生产出来的聚乙烯醇薄膜抗紫外线性强, 能有效防止其包 装的内部物品因紫外线照射而光致劣化, 同时, 能有效解决传统方法制成的聚乙烯醇薄膜 遇水极易变形以及透气量小的问题 ; 且该聚乙烯醇薄膜具有环保特性, 可生物降解为 CO2 和 H2O, 同时, 也可作为其它防紫外线用途, 如汽车的玻璃等。 具体实施方式 0024 下面举实例对本发明进行详细描述。 0025 本发明的具体实施例列表 1 如下 : 0026 0027 注 : 溶解过程中轻微搅动, 完全溶解后无任何残留。 0028 本实施例产品的抗紫外线性。
18、能测试用紫外可见光分光分度计, 结果见表2。 实验时 将各组试样放置仪器上测量紫外线的透过率, 紫外线范围是 280-400nm, 每隔 2nm 自动扫描 一次。并针对某一特定波长进行紫外线透过率的定量分析。 0029 表 2 实施例 1-3 薄膜紫外线透过率比较 0030 说 明 书 CN 102504454 A 5 4/4 页 6 0031 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。 本行业的技术 人员应该了解, 本发明不受上述实施例的限制, 上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理, 在不脱离本发明精神和范围的前提下, 本发明还会有各种变化和改进, 这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。 本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。 说 明 书 CN 102504454 A 6 。