一种3苯基2氧代1氧杂螺4,4壬3烯4醇衍生物及其应用.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410795132.8 (22)申请日 2014.12.19 C07D 307/94(2006.01) A01N 43/12(2006.01) A01P 7/04(2006.01) A01P 7/02(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (71)申请人 山东康乔生物科技有限公司 地址 266500 山东省滨州市博兴县吕艺镇工 业园 (72)发明人 许文明 张汝文 王洪生 项效忠 陈夏玲 刘艳辉 张建梅 (74)专利代理机构 济南舜源专利事务所有限公 司 37205 代理人 侯绪军 (54) 发明名称 一种3-苯基。

2、2-氧代-1-氧杂螺4,4-壬-3-烯-4-醇 衍生物及其应用 (57) 摘要 本发明具体涉及一种 3- 对丁基苯基 2- 氧 代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生物、 制备 方法及其应用， 如结构式 ，。作为活性成分的 化合物和农业上可接受的载体， 组合物中化合物 I的重量百分含量为0.5%99%， 除了含有作为活 性成分的化合物 I， 还含有具有杀虫活性或杀菌 活性的化合物， 组合物中化合物 I 的重量百分 含量为 0.5% 99%， 具有杀虫活性或杀菌活性的 化合物重量百分含量为 0.5% 99%， 化合物 具有优异的杀螨、 杀虫活性， 也有一定的杀真菌活 性。 。

3、(51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书8页 (10)申请公布号 CN 104447652 A (43)申请公布日 2015.03.25 CN 104447652 A 1/3 页 2 1. 一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生物， 其特征在于其化学 结构式如下 ： （I） ， 或（） 。 2. 如权利要求 1 所述的一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生 物， 其特征在于化合物 I 或的制备方法为 ： 由环戊酮为原料制备羟基环戊基甲。

4、酸甲酯， 由 邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸为原料制备邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰 氯， 然后羟基环戊基甲酸甲酯与邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰氯发生缩合反应、 闭环 反应， 然后与 2,2- 二甲基丁酰氯反应生成 I 或， 反应方程式如下 ： 。 3. 如权利要求 2 所述的一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍 生物， 其特征在于所述的环戊酮为原料制备羟基环戊基甲酸甲酯分为加成、 酸化、 酯化反应 权 利 要 求 书 CN 104447652 A 2 2/3 页 3 三步， 在氰化钠、 稀硫酸作用下加成反应生成， 加成物与盐酸、 水进行。

5、酸化生成 ， 然后与甲醇在对甲苯磺酸的催化作用下酯化反应生成。 4. 如权利要求 2 所述的一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生 物， 其特征在于所述的邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸在酰氯化釜内与氯化亚砜 及溶剂二氯乙烷作用下反应生成或。 5. 如权利要求 2 所述的一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生 物， 其特征在于羟基环戊基甲酸甲酯与邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰氯发生缩合反应 生成或， 然后在片碱及环合溶剂 N-N- 二甲基乙酰胺条 件下发生闭环反应生成或。 6. 如权利要求 2 。

6、或 5 所述的一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇 衍生物， 其特征在于闭环反应产物或在溶剂甲苯、 缚酸剂三 乙胺作用下搅拌溶解后与 2,2- 二甲基丁酰氯合成反应生成化合物I 或 。 7. 一种杀虫杀菌组合物， 其特征在于 ： 含有作为活性成分的如权利要求 1 所述的化合 物 I 或和农业上可接受的载体， 组合物中化合物 I 或的重量百分含量为 0.5% 99%。 8. 如权利要求 7 所述的杀虫杀菌组合物， 其特征在 ： 含有作为活性成分的如权利要求 1 所述的化合物 I 或， 还含有具有杀虫活性或杀菌活性的化合物， 组合物中化合物 I 或 的。

7、重量百分含量为 0.5% 99%， 具有杀虫活性或杀菌活性的化合物重量百分含量为 0.5% 99%。 9. 如权利要求 8 所述的杀虫杀菌组合物， 其特征在 ： 具有杀虫活性或杀菌活性的化 合物选自毒死蜱、 噻唑磷、 噁唑啉、 马拉硫磷、 丙硫磷、 吡唑硫磷、 哒嗪硫磷、 三唑磷、 氟虫 权 利 要 求 书 CN 104447652 A 3 3/3 页 4 腈、 乙虫清、 联苯菊酯、 乙氰菊酯、 氟氯氰菊酯、 氯氟氰菊酯、 氯氰菊酯、 溴氰菊酯、 四氟甲醚 菊酯、 醚菊酯、 甲氰菊酯、 苯醚菊酯、 丙氟菊酯、 除虫菊酯、 啶虫脒、 噻虫胺、 呋虫胺、 吡虫啉、 烯啶虫胺、 噻虫啉、 噻虫嗪、 。

8、烟碱、 多杀菌素、 甲维盐、 弥拜菌素、 吡丙醚、 吡蚜酮、 氟啶虫酰 胺、 四螨嗪、 氟螨嗪、 噻螨酮、 乙螨唑、 苏云金芽孢杆菌、 丁醚脲、 三唑锡、 苯丁锡、 虫螨腈、 杀 虫单、 杀虫双、 杀虫环、 双三氟虫脲、 除虫脲、 氟环脲、 氟虫脲、 虱螨脲、 多氟虫酰脲、 氟酰脲、 噻嗪酮、 环虫酰肼、 氯虫酰肼、 甲氧虫酰肼、 虫酰肼、 嘧螨酯、 唑螨酯、 嘧螨醚、 吡螨胺、 唑虫酰 胺、 鱼藤酮、 茚虫威、 氰氟虫腙、 螺甲螨酯、 季酮螨酯、 氯虫酰胺、 氰虫酰胺、 氟虫双酰胺、 嘧虫 胺、 啶虫丙醚、 联苯敝菌胺、 啶酰菌胺、 氟吡菌酰胺、 氟唑菌酰胺、 萘吡菌胺、 咪唑菌胺、 吲唑 。

9、磺菌胺、 嘧菌胺、 氰霜唑、 恶唑菌酮、 咪唑菌酮、 氟嘧菌酯、 啶氧菌酯、 唑菌胺酯、 肟菌酯、 氟啶 酰菌胺、 百菌清、 代森锰锌、 丙森锌、 嘧霉胺、 烯酰吗啉、 异丙菌胺、 双炔酰菌胺、 霉霜威、 甲霜 灵、 氟啶胺、 甲基硫菌灵、 异噻菌胺、 噻酰菌胺、 硅噻菌胺、 多抗霉素、 多杀菌素、 氰菌胺、 乙嘧 酚磺酸酯、 甲呋酰胺、 咯菌腈、 腐霉利、 异菌脲、 苯氧喹啉。 10. 一种如权利要求 1 所述的化合物 I 或用于制备农业领域中防治病菌的杀菌剂药 物的用途， 防治害虫的杀虫剂药物的用途。 权 利 要 求 书 CN 104447652 A 4 1/8 页 5 一种 3- 苯基 。

10、2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍 生物及其应用 技术领域 0001 本发明属于原药化合物制备领域， 具体涉及一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生物及其应用。 背景技术 0002 由于对当代作物保护的环境和经济需求持续增加， 例如关于作用谱、 毒性、 选择 性、 施用率、 残留物的形成和有利的制备性能， 且还存在比较严重的例如抗性方面的问题， 由于目前农业生产中应用的农药种类繁多， 药物毒性大， 残留量高， 较容易使害虫病菌产生 抗性。虽然市场上已有很多害虫、 螨虫、 病菌防治剂， 但是由于害虫、 螨虫、 病菌的。

11、抗性、 药 物的使用寿命及药物的经济等问题和人们对环境的日益重视， 需要科学家们不断研究， 进 而开发出新的高效、 安全、 经济和具有不同作用方式的杀虫、 杀螨、 杀菌的原药化合物。本 公司研发人员经过长期研究， 发现一种高效、 安全的具有杀虫和杀菌特性的 3- 苯基 2- 氧 代-1-氧杂螺4,4-壬-3-烯-4-醇衍生物， 且该新化合物目前在国内外尚未见相关报道。 发明内容 0003 本发明提供了一种 3- 苯基 2- 氧代 -1- 氧杂螺 4,4- 壬 -3- 烯 -4- 醇衍生物如 （） 所示的具有杀虫杀菌活性的化合物， 其化学结构式如下 ： （I） ， 或（） 。 0004 以上所述。

12、化合物 I 或的制备方法为 ： 由环戊酮为原料制备羟基环戊基甲酸甲 酯， 由邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸为原料制备邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯 乙酰氯， 然后羟基环戊基甲酸甲酯与邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰氯发生缩合反应、 闭环反应， 然后与 2,2- 二甲基丁酰氯反应生成 I 或， 反应方程式如下 ： 说 明 书 CN 104447652 A 5 2/8 页 6 。 0005 以上所述环戊酮为原料制备羟基环戊基甲酸甲酯分为加成、 酸化、 酯化反应三 步， 在氰化钠、 稀硫酸作用下加成反应生成， 加成物与盐酸、 水进行酸化生成 ， 然后与甲醇在对甲苯磺酸的催化作用下酯化反应生成。 00。

13、06 以上所述的邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸在酰氯化釜内与氯化亚砜 及溶剂二氯乙烷作用下反应生成或。 0007 以上所述羟基环戊基甲酸甲酯与邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰氯发生缩合 反应生成或， 然后在片碱及环合溶剂 N-N- 二甲基乙酰 胺条件下发生闭环反应生成或。 0008 以上所述闭环反应产物或在溶剂甲苯、 缚酸剂三 说 明 书 CN 104447652 A 6 3/8 页 7 乙胺作用下搅拌溶解后与 2,2- 二甲基丁酰氯合成反应生成化合物I 或 。 0009 一种杀虫杀菌组合物， 组合物中含有作为活性成分的化合物 I 或和农业上可接 受的载体， 组合物中化合物 I 或的重量百。

14、分含量为 0.5% 99%。 0010 一种杀虫杀菌组合物， 含有作为活性成分的化合物 I 或， 还含有具有杀虫活性 或杀菌活性的化合物， 组合物中化合物I或的重量百分含量为0.5%99%， 具有杀虫活 性或杀菌活性的化合物重量百分含量为 0.5% 99%。 0011 以上所述的具有杀虫活性或杀菌活性的化合物选自毒死蜱、 噻唑磷、 噁唑啉、 马 拉硫磷、 丙硫磷、 吡唑硫磷、 哒嗪硫磷、 三唑磷、 氟虫腈、 乙虫清、 联苯菊酯、 乙氰菊酯、 氟氯氰 菊酯、 氯氟氰菊酯、 氯氰菊酯、 溴氰菊酯、 四氟甲醚菊酯、 醚菊酯、 甲氰菊酯、 苯醚菊酯、 丙氟 菊酯、 除虫菊酯、 啶虫脒、 噻虫胺、 呋虫。

15、胺、 吡虫啉、 烯啶虫胺、 噻虫啉、 噻虫嗪、 烟碱、 多杀菌 素、 甲维盐、 弥拜菌素、 吡丙醚、 吡蚜酮、 氟啶虫酰胺、 四螨嗪、 氟螨嗪、 噻螨酮、 乙螨唑、 苏云 金芽孢杆菌、 丁醚脲、 三唑锡、 苯丁锡、 虫螨腈、 杀虫单、 杀虫双、 杀虫环、 双三氟虫脲、 除虫 脲、 氟环脲、 氟虫脲、 虱螨脲、 多氟虫酰脲、 氟酰脲、 噻嗪酮、 环虫酰肼、 氯虫酰肼、 甲氧虫酰 肼、 虫酰肼、 嘧螨酯、 唑螨酯、 嘧螨醚、 吡螨胺、 唑虫酰胺、 鱼藤酮、 茚虫威、 氰氟虫腙、 螺甲螨 酯、 季酮螨酯、 氯虫酰胺、 氰虫酰胺、 氟虫双酰胺、 嘧虫胺、 啶虫丙醚、 联苯敝菌胺、 啶酰菌胺、 氟吡菌酰。

16、胺、 氟唑菌酰胺、 萘吡菌胺、 咪唑菌胺、 吲唑磺菌胺、 嘧菌胺、 氰霜唑、 恶唑菌酮、 咪 唑菌酮、 氟嘧菌酯、 啶氧菌酯、 唑菌胺酯、 肟菌酯、 氟啶酰菌胺、 百菌清、 代森锰锌、 丙森锌、 嘧 霉胺、 烯酰吗啉、 异丙菌胺、 双炔酰菌胺、 霉霜威、 甲霜灵、 氟啶胺、 甲基硫菌灵、 异噻菌胺、 噻 酰菌胺、 硅噻菌胺、 多抗霉素、 多杀菌素、 氰菌胺、 乙嘧酚磺酸酯、 甲呋酰胺、 咯菌腈、 腐霉利、 异菌脲、 苯氧喹啉。 0012 其中本发明所述化合物 I 或用于制备农业领域中防治病菌的杀菌剂药物的用 途。 0013 其中本发明所述所述的化合物 I 或用于制备农业领域中防治害虫的杀虫剂药。

17、 物的用途。 0014 以上所述的含有化合物 I 或和化合物的农药组合物， 不仅防治的植物病原体 的作用谱的加和性增强， 而且也实现了拓宽两种组分作用范围的协同效应， 降低了两种组 分各自的施用率， 同时保持了更好的作用效果。并且当两种单独的化合物在施用率范围内 已完全失效时， 该组合物仍实现了高度的植物病原体防治。甚至在单个化合物未表现处活 性或几乎未表现处活性的施用率下借助本发明的活性化合物结合充分防治害虫， 既显著拓 宽被防治的植物病原体谱， 也增加了使用的安全性。并且在配置或使用过程中可发挥各自 有利的性能， 改善储存稳定性和光稳定性。 说 明 书 CN 104447652 A 7 4。

18、/8 页 8 0015 本发明所述的化合物 I 或具有令人惊讶的性能， 对植物病原体的活性谱更高， 可用于制备杀虫剂和杀菌剂的用途。尤其是， 化合物 I 或具有广谱活性， 可用于防治蜚 蠊、 德国小蠊、 飞蝗等直翅目害虫， 玉米黄呆蓟马、 花蓟马属、 棉蓟马、 稻蓟马、 爪蓟马等缨翅 目害虫， 粉虱属、 蔗粉虱属、 绵粉虱属、 芒果叶蝉属、 蚜属、 褐稻虱、 叶蝉、 飞虱、 蚜虫等同翅目 害虫， 苹果小卷蛾、 甘蓝夜蛾、 桃蛀果蛾、 小蔗螟、 小卷叶蛾、 叶小卷蛾属、 棉铃虫属、 大豆夜 蛾、 黄地老虎、 灰翅夜蛾属、 金翅夜蛾属、 桔潜蛾、 小食心虫属、 东方粘虫、 小菜蛾、 斜纹夜蛾、 甜。

19、菜夜蛾、 菜青虫等鳞翅目害虫， 顶切叶蚁属、 胡峰、 实叶峰、 黑蚁、 叶蜂幼虫等膜翅目害虫， 伊蚊属、 库蚊属、 潜蝇属、 实蝇属、 花园毛蚊、 果蝇属、 稻象属、 小卷叶蛾属、 白蛉属等双翅目 害虫， 尤其对粉螨属、 山楂叶螨、 短须螨、 苜蓿苔螨、 真叶螨属、 小爪螨属、 全爪螨、 柑锈螨、 叶 螨、 棉叶螨、 桔全爪螨二点叶螨等各种螨类害虫。对下列病菌的重要品种具有一定活性 ： 黄 瓜霜霉病、 小麦白粉病、 黄瓜灰霉病， 番茄早疫病、 番茄晚疫病、 辣椒疫病、 葡萄霜霉病、 葡萄 白腐病、 苹果轮纹病、 苹果斑点落叶病、 水稻纹枯病、 水稻稻瘟病、 小麦锈病、 小麦叶斑病、 油 菜菌核。

20、病、 玉米小斑病等。 具体实施方式 0016 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明， 以便本领域的技术人员更了解 本发明， 但并不因此限制本发明。 0017 实施例。 0018 制备化合物 I 或 ： （1） 加成反应 把计量好的环戊酮抽入加成釜内开搅拌， 加热至 40左右， 同时滴加氰化钠 （30% 水溶 液） 及 50% 稀硫酸， 约 3h 滴完， 在 30左右温度下保温， 1h 后分层， 油层即为， 油层去 酸化工序。 0019 （2） 酸化反应 把加成物油层抽入制酸釜后， 泵入30%盐酸及部分水， 升温回流3h后， 降至常温， 离心， 滤渣烘干备用， 反应方程式 ： 。 0020。

21、 （3） 酯化反应 酯化反应釜内加催化剂对甲苯磺酸、 酸化产物， 搅拌升温回流 3h 后， 再滴加甲醇， 继续 回流 2h 后， 蒸出部分过量甲醇， 冷凝回收的甲醇回用 ； 料液冷却加水洗料， 分层， 油层抽入 脱溶釜， 升温负压 （-0.08MPa） 脱溶， 90结束， 冷却， 反应方程式 ： 。 说 明 书 CN 104447652 A 8 5/8 页 9 0021 邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸在酰氯化釜内与氯化亚砜及溶剂二氯 乙烷作用下反应生成或。 0022 以上所述羟基环戊基甲酸甲酯与邻三氟甲基或邻三氟甲氧基苯乙酰氯发生缩合 反应生成或， 然后在片碱及环合溶剂 N-N- 二甲基。

22、乙酰 胺条件下发生闭环反应生成或。 0023 以上所述闭环反应产物或在溶剂甲苯、 缚酸剂三 乙胺作用下搅拌溶解后与 2,2- 二甲基丁酰氯合成反应生成化合物I 或 。 0024 （4） 酰氯化反应 把邻三氟甲基苯乙酸或邻三氟甲氧基苯乙酸投入酰氯化釜内， 泵入氯化亚砜及溶剂 （二氯乙烷） ， 开尾气阀， 产生的酰氯化废气经两级水吸收 + 两级碱吸收后达标高空排放， 结 束反应， 泵入脱溶釜先常压 110后负压 -0.08MPa， 90结束， 冷却计量， 测含量。 0025 反应方程式 ： 或。 0026 （5） 缩合反应 把 （3） 反应产物 （羟基环戊基甲酸甲酯） 、（4） 反应产物 （邻三氟。

23、甲基或邻三氟甲氧基苯 乙酰氯） 、 溶剂甲苯按比例计量好， 抽入缩合釜搅拌， 升温回流10h。 蒸掉料液中反应溶剂 （甲 说 明 书 CN 104447652 A 9 6/8 页 10 苯） ， 然后加入溶剂 （N-N- 二甲基乙酰胺） ， 搅匀后放入备用槽。 反应方程式 ： 或。 0027 （6） 闭环反应 闭环釜内投入片碱及环合溶剂 （N-N- 二甲基乙酰胺） 搅拌升温微负压 80时， 滴加事 先抽入高位槽的缩合产物， 2h 滴加完， 保温 2h。然后负压脱溶， -0.09MPa/100结束， 备用。 脱溶冷凝回收的 N-N- 二甲基乙酰胺循环利用。 0028 酸化釜内先抽入盐酸及水， 使。

24、盐酸浓度降至3%， 搅拌4050滴加环合物， 约1h 滴加完， 酸解物结晶析出后离心、 烘干得酸解物。 0029 反应方程式 ： 。 0030 （7） 产品合成 把计量好的酸解物投入合成釜内泵入溶剂 （甲苯） 、 缚酸剂 （三乙胺） ， 搅拌溶解。把 2,2- 二甲基丁酰氯抽入高位槽， 合成釜内 30左右时开始滴加 2,2- 二甲基丁酰氯约 1h 滴 完， 保温 2h 后取样检测， 检测合格料液进行过滤， 固体分为三乙胺盐酸盐， 液体部分加水洗 料， 分层。 油层抽入脱溶釜， 脱溶负压-0.095MPa、 温度95时结束， 降温至50抽入甲醇搅 拌溶解后， 抽入结晶釜。料液降温结晶 （冷冻盐水。

25、） ， 0离心， 母液蒸馏后套用， 滤饼烘干得 化合物 I。 0031 反应方程式 ： 。 0032 生物活性实验 ： 说 明 书 CN 104447652 A 10 7/8 页 11 根据待测化合物或的溶解性， 原药用丙酮或二甲亚砜溶解， 然后用 1的吐温 80 溶液配制成所需浓度的待测液 50 毫升， 丙酮或二甲亚砜在溶液中的含量不超过 10%。杀虫 杀螨死亡率活性分级如下 ： A ： 100% ； B:99%-80% ； C:79%-60% ； D:59%-0。 0033 （1） 对杀粘虫的活性 测定方法 ： 将玉米叶片剪成长 2cm 的叶段， airbrush 喷雾处理的压力为 10p。

26、si（约合 0.7kg/cm3） ， 每叶段正反面喷雾， 喷液量为 0.5ml。阴干后每处理接入 10 头 2 龄试虫， 每处 理3次重复。 处理后放入25、 相对湿度6070%观察室内培养， 72小时后调查存活虫数， 计算死亡率。 0034 对粘虫的部分测试结果如下 ： 在 600mg/l 剂量下， 化合物、 对粘虫的致死率均为 A， 对照药剂螺螨酯对粘虫的致 死率为 C， 螺甲螨酯对粘虫的致死率为 C， 氟虫氰胺对粘虫的致死率为 B。 0035 在 100mg/l 剂量下， 化合物、 对粘虫的致死率均为 A， 对照药剂螺螨酯对粘虫 的致死率为 D， 螺甲螨酯对粘虫的致死率为 D， 氟虫氰胺。

27、对粘虫的致死率为 C。 0036 （2） 对杀螨虫活性测定 用本发明化合物、 对朱砂叶螨进行活性测定实验。测定的方法如下 ： 待测化合物用丙酮 / 甲醇的混合溶剂溶解后， 用含有 0.1% 吐温 80 的水稀释至所需要 的浓度。 0037 以朱砂叶螨为靶标， 采用 airbrush 喷雾法进行活性测定， airbrush 喷雾处理的压 力为 0.7kg/cm3， 喷液量为 0.5ml。处理后 2-3 日调查靶标的死亡率。 0038 测试结果如下 ： 药液浓度为 150mg/l 时， 化合物、 对朱砂叶螨的致死率达 A100%， 对照药剂螺螨酯 对朱砂叶螨的致死率为 B90%， 螺甲螨酯对朱砂叶。

28、螨的致死率为 B87%， 氟虫酰胺对朱砂叶螨 的致死率为 C65%。 0039 药剂浓度为 35%mg/l 时， 化合物化合物、 对朱砂叶螨的致死率达 A100%， 对照 药剂螺螨酯对朱砂叶螨的致死率为 B84%， 螺甲螨酯对朱砂叶螨的致死率为 B84%， 氟虫酰胺 对朱砂叶螨的致死率为 D50%。 0040 （3） 对杀小菜蛾的活性 将甘蓝叶片用打孔器打成直径 2cm 的叶蝶， 用 airbrush 喷雾处理， 压力为 10psi （约合 0.7kg/cm3） ， 每叶碟正反面喷雾， 喷液量为 0.5ml。阴干后每处理接入 10 头 2 龄试虫， 每处 理 3 次重复。处理后放入 25、 相。

29、对湿度 60-70% 观察室内培养， 72 小时后调查存活虫数， 计算死亡率并分级。 0041 药液浓度为 100mg/l 时， 化合物、 对小菜蛾的致死率达 A100%， 对照药剂螺螨 酯对小菜蛾的致死率为 C75%， 螺甲螨酯对小菜蛾的致死率为 C73%， 氟虫酰胺对小菜蛾的致 死率为 B85%。 0042 （4） 对杀桃蚜的活性 取直径 6 厘米培养皿， 皿底覆一层滤纸， 并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植 株上剪取大小适宜 （直径约 3cm） 且长有 15 30 头蚜虫的甘蓝叶片， 去除有翅蚜及叶片正 面的蚜虫， 调查基数后， 叶背向上置于培养皿内， 用手持式 airbrush 。

30、喷雾器进行喷雾处理， 压力为 10psi（约合 0.7kg/cm3） ， 喷液量为 0.5ml， 每处置 3 次重复， 处理后置于标准观察室 说 明 书 CN 104447652 A 11 8/8 页 12 内， 48 小时后调查存活虫数， 计算死亡率并分级。 0043 药液浓度为 100mg/l 时， 化合物、 对桃蚜的致死率达 A100%， 对照药剂螺螨酯 对桃蚜的致死率为 C73%， 螺甲螨酯对桃蚜的致死率为 C70%， 氟虫酰胺对桃蚜的致死率为 B90%。 0044 （5） 田间实验防治甘蓝病虫害 （1） 试验方法 试验共喷药 1 次， 施药日期为 2013 年 6 月 18 日。此时。

31、甘蓝尚未结球， 小菜蛾幼虫大部 分处于23龄期， 喷药时天气多云无风， 用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷 雾， 叶片正反面都要求喷有效药液， 每小区用药液 2L。 0045 （2） 调查方法 调查每个小区固定 15 株甘蓝作为调查株， 记录全部叶片上的幼虫数量， 喷药前调查虫 口基数， 分别在喷药后 3、 7 天和 10 天调查活虫数。本试验共调查 3 次。 0046 （3） 药效计算方法 虫口减退率 ( )= ( 施药前活虫数一施药后活虫数） 施药前活虫数 *l00。 0047 防效 ( )=( 处理区虫口减退率 - 对照区虫口减退率 ) (100- 对照区虫口减退 率 )*100。 0048 （4） 药害调查方法 施药后连续 10d 目测药剂对作物没有药害产生， 甘蓝生长良好。 0049 （5） 田间药效试验试验结果 表 1 处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果 。 0050 从表 1 可以看出， 10% 化合物 I 和化合物防治小菜蛾的效果明显优于 1.8% 阿维 菌素 EC 对照单剂， 10% 化合物 I 和化合物在药后杀虫效果随着用量的增加而递增。另外 在试验剂量范围内， 作物生长正常， 各处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象， 说明其对甘蓝 是安全的。 说 明 书 CN 104447652 A 12 。