本发明属于杀虫剂的合成及应用。 拟除虫菊酯仍然是杀虫剂研究很活跃的领域。溴氰菊酯、氯氰菊酯、杀虫菊酯等在植物保护和环域卫生等方面已得到广泛使用。但由于其蒸汽压很低，不能作为熏蒸杀虫剂使用;丙烯菊酯虽有优异的熏蒸作用，可用于制作蚊香及喷雾剂，但由于烯丙基环戊烯酮醇中间体的合成工艺比较复杂，故实现工业化也有困难;目前开发的甲醚菊酯，由于苄醇中间体的合成比较简便，已有批量生产，主要用来制作蚊香和喷雾剂，但其杀虫效果还不算太理想。
本发明的目的是寻求一些高挥发性的除虫菊酯，以提高其杀虫效果。
本发明的除虫菊酯[β-氯代烯醇菊酸酯（Ⅰ）]的通式如下：
其中R1＝-CH3或-C2H5;R2＝-CH3;R1R2＝-（CH2）3-或-（CH2）4-。
（Ⅰ）的合成可通过下列两步反应来实现：
通过上述两步反应，合成了通式为（Ⅰ）的四种除虫菊酯：
Ⅰd（R1＝-CH3，R2＝-CH3）;Ⅰh[R1R2＝-（CH2）3-];
Ⅰb[R1R2＝-（CH2）4-];Ⅰf（R1＝-C2H5，R2＝-CH3）。
它们对蚊蝇的杀虫活性见表1。
表1：化合物杀虫活性
从表1看出，在熏蒸蚊成虫的杀虫活性方面，Ⅰd和Ⅰh已超过甲醚菊酯，而Ⅰb和Ⅰf与甲醚菊酯相当，而且本发明的（Ⅰ）之合成步骤简便，相应的原料（醛和酰氯）在市场上可以买到，且生产工艺简单，故有较大的使用价值。
实例1
β-氯代-2-甲基丁烯醇（Ⅱd）的合成
在反应瓶中，加入β-氯代-2-甲基丁烯醛0.058摩尔和50%的甲醇水溶液60毫升，用冰浴降温至0℃，慢慢滴加4.5克（0.083摩尔）KBH4和15毫升水的溶液，在0℃下反应2小时，移去冰浴，于室温下反应3小时，再降温至0℃～5℃，慢慢滴加10%H2SO4溶液至PH＝6，继续反应30分钟，用20毫升二氯甲烷提取三次，合并有机层，用饱和盐水洗一次后用MgSO4干燥，然后脱去溶剂进行减压蒸馏，收集b.P72°～74℃/8mm的产物4克，收率为56.3%，n25D为1.4789
1HNMR（Ccl4）δ：1.63-1.86（m 3H），
2.04（S 3H），4.30（S 1H）
4.00（d 2H）
实例2
β-氯代-2-甲基戊烯醇（Ⅱf）的合成
Ⅱf的合成方法同实例1，减压蒸馏时可收集76°～78℃/3mm的产物，产率为54.7%，n30D为1.4975。
实例3
β-氯代环戊烯甲醇（Ⅱh）的合成
Ⅱh的合成方法同实例1，减压蒸馏时可收集82°～84℃/9mm地产物，n25D为1.4759。
实例4
β-氯代环己烯甲醇（Ⅱb）的合成
Ⅱb的合成方法同实例1，但不用减压蒸馏而用柱上层析法来分离纯化产品，层析柱用100-160目的硅胶填充，以石油醚作层析剂，收率为82.5%。
实例5
β-氯代环己烯甲醇菊酸酯（Ⅰb）的合成
在反应瓶中加入Ⅱb2.2克（0.015摩尔），吡啶1.4克（0.018摩尔），甲苯10毫升，降温至3℃，慢慢滴加3.75克（0.0165摩尔）反式二氯菊酰氯和10毫升甲苯的溶液，保温在3°～5℃范围内。滴加完毕后，使反应物在室温下反应4小时，然后用2N HCL中和至PH＝6，分出有机层，再用稀碳酸钠溶液中和，水洗至中性，有机层用无水MgSO4干燥，脱去甲苯后进行减压蒸馏，收集b.P179°～180℃/0.27mm的产物5克，收率为98.8%，其物理常数见表2。
实例6
β-氯代-2-甲基丁烯醇菊酸酯（Ⅰd）的合成
Ⅰd的合成方法同实例5，产率为96.4%，物理常数见表2。
实例7
β-氯代-2-甲基戊烯醇菊酸酯（Ⅰf）的合成
Ⅰf的合成方法同实例5，但不用减压蒸馏，而是用柱上层析法来分离纯化产品，层析柱用100～160目的硅胶填充，用石油醚作层析剂，产率为75.8%，物理常数见表2。
实例8
β-氯代-环戊烯甲醇菊酸酯（Ⅰh）的合成
Ⅰh的合成方法同实例7，产率为82.5%，物理常数见表2。
表2：Ⅰ的物理常数
化合物 b.P.oc/mm 折光率 HNMR （ppm）
Ⅰb179-180：1.10（s，3H）1.20（s，3H）1.44-1.76（m，5H）
/0.27 1.90-2.20（m，5H）4.68（s，2H）5.12（d，1H）
Ⅰd120-2 η27：1.08（s，3H）1.16（s，3H）1.44-1.86（m，4H）
/0.15 1.5096 2.00-2.24（m，1H）4.60（d，2H）5.52（d，1H）
Ⅰfη30：0.70-1.56（m，10H）1.85-2.43（m，6H）
1.5045 4.55（d，2H）5.45（d，1H）
Ⅰhη3082.47：1.00-1.30（m，6H）1.40（d，1H）
1.5185 1.63-2.23（m，7H）4.48（s，2H）5.30（d，1H）