《电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液.pdf（82页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 104169804 A (43)申请公布日 2014.11.26 CN 104169804 A (21)申请号 201380014050.9 (22)申请日 2013.03.06 2012-058904 2012.03.15 JP 2013-039646 2013.02.28 JP G03G 5/05(2006.01) (71)申请人 佳能株式会社 地址 日本东京都大田区下丸子 3 丁目 30 番 2 号 (72)发明人 村上健 丸山晃洋 植松弘规 大垣晴信 奥田笃 (74)专利代理机构 北京魏启学律师事务所 11398 代理人 魏启学 (54) 发明名称 电子照相感。
2、光构件的制造方法和电荷输送层 用乳液 (57) 摘要 一种电子照相感光构件的制造方法， 其包括 ： 制备包含电荷输送物质， 和选自由含氟原子的聚 丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧 烷键的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧 烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族酸 酰胺和脂族酸酯组成的组的至少一种化合物的 溶液 ； 通过使用溶液和水制备乳液 ； 在支承体上 形成乳液的涂膜 ； 并且加热涂膜以形成电荷输送 层。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.12 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2013/056877 2。
3、013.03.06 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/137282 EN 2013.09.19 (51)Int.Cl. 权利要求书 4 页 说明书 75 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书4页 说明书75页 附图2页 (10)申请公布号 CN 104169804 A CN 104169804 A 1/4 页 2 1. 一种电子照相感光构件的制造方法， 其特征在于， 所述电子照相感光构件包括支承 体和在所述支承体上形成的电荷输送层， 所述制造方法包括以下步骤 ： 制备溶液， 所述溶液包含 ： 电荷输送层 ； 和选自由含氟原子的聚。
4、丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧 烷键的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯组成的组的至少一种化合物 ； 将所述溶液分散于水中以制备乳液 ； 通过使用所述乳液形成电荷输送层用涂膜 ； 和 加热所述涂膜以形成所述电荷输送层。 2. 根据权利要求 1 所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述含氟原子的聚丙烯酸酯和所述含氟原子的聚甲基丙烯酸酯为由下式 (1) 表 示的化合物， 其中， R11表示氢或甲基， R12表示亚烷基， R13表示具有 4-6 个碳原子的全氟烷基。 3. 根据权利要求 1 或 2 所。
5、述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述具有硅氧烷键的聚碳酸酯为 包含由下式(2-1)表示的重复结构单元和由下式(2-3)表示的重复结构单元的聚碳酸 酯 A， 或 包含由下式(2-2)表示的重复结构单元和由下式(2-3)表示的重复结构单元的聚碳酸 酯 B， 权 利 要 求 书 CN 104169804 A 2 2/4 页 3 其中， 在式 (2-1) 中， R14-R17各自独立地表示甲基或苯基， m1表示括号内结构的重复数， 所述 聚碳酸酯 A 中 m1的平均值在 20-100 的范围内 ； 在式 (2-2) 中， R18-R29各自独立地表示甲基或苯基， m2、 m3、 m4和 m5。
6、各自独立地表示括 号内结构的重复数， 所述聚碳酸酯 B 中 m2+m3+m4+m5的平均值在 0-450 的范围内， Z1和 Z2各 自独立地表示亚乙基或亚丙基， Z3表示氧原子、 亚乙基或亚丙基 ； 在式 (2-3) 中， X1表示单键、 亚甲基、 乙叉基、 丙叉基、 苯基乙叉基、 环己叉基或氧原子， R30-R33各自独立地表示氢原子或甲基。 4. 根据权利要求 1-3 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述具有硅氧烷键的聚酯为包含由下式 (3-1) 表示的重复结构单元和由下式 (3-2) 表示的重复结构单元的聚酯 C， 其中， 在式 (3-1) 中， R34-R37各自独。
7、立地表示甲基或苯基， Y1表示间亚苯基、 对亚苯基或具有 经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团， m6表示括号内结构的重复数， 所述聚酯C中m6 权 利 要 求 书 CN 104169804 A 3 3/4 页 4 的平均值在 20-100 的范围内 ； 在式 (3-2) 中， R38-R41各自独立地表示氢原子或甲基， X2表示单键、 亚甲基、 乙叉基、 丙 叉基、 环己叉基或氧原子， Y2表示间亚苯基、 对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯 基的二价基团。 5. 根据权利要求 1-4 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述具有硅氧烷键的聚苯乙烯为包含由下式 (4-1)。
8、 表示的重复结构单元和由下 式 (4-2) 表示的重复结构单元的聚苯乙烯 D， 其中， m7表示选自 1-10 的整数， m8表示选自 20-100 的整数。 6. 根据权利要求 1-5 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述硅油为由下式 (5) 表示的化合物， 其中， R42-R45各自独立地表示甲基或苯基， m9为选自 20-100 的整数。 7. 根据权利要求 1-6 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述聚烯烃为具有 10-40 个碳原子的脂族烃。 8. 根据权利要求 1-7 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述脂族酸、 所述脂族酸酰胺。
9、和所述脂族酸酯为由下式 (7-1) 表示的化合物， 其中， R46表示具有 10-40 个碳原子的烷基， R47表示氢原子、 氨基或具有 10-40 个碳原 子的烷基。 9. 根据权利要求 1-8 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 在所述乳液中， 水的质量与所述溶液的质量的比为 5/5 至 7/3。 10. 根据权利要求 1-9 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 其中， 所述溶液进一步包含粘结剂树脂， 并且所述粘结剂树脂为没有硅氧烷键的聚碳 酸酯树脂或没有硅氧烷键的聚酯树脂。 11. 根据权利要求 1-10 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法， 权 利 要 求 书 。
10、CN 104169804 A 4 4/4 页 5 其中， 所述溶液进一步包含在 25和 1 个大气下在水中的溶解度为 1.0 质量以下的 液体。 12. 一种电荷输送层用乳液， 其中溶液分散于水中， 其特征在于， 所述溶液包含 ： 电荷输送层 ； 和 选自由含氟原子的聚丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧烷键的聚碳酸 酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族酸酰胺和 脂族酸酯组成的组的至少一种化合物。 13. 根据权利要求 12 所述的电荷输送层用乳液， 其中， 所述溶液进一步包含在 25和 1 个大气下在水中的溶解度为 1.0 质量以。
11、下的 液体。 权 利 要 求 书 CN 104169804 A 5 1/75 页 6 电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液 技术领域 0001 本发明涉及电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液。 背景技术 0002 安装至电子照相设备的电子照相感光构件包括包含有机光导电性物质的有机电 子照相感光构件 ( 以下， 也称为 “电子照相感光构件” )。当前， 有机电子照相感光构件为作 为用于电子照相设备的处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件的主流， 并且以大规模 制造。这些电子照相感光构件中， 通常使用通过分别提供电子照相感光构件在各层中必要 的功能来改进其性质的层压型电子照相感光构。
12、件。 0003 通常使用其中将功能材料溶解于有机溶剂中以制备施涂液 ( 涂布液 )， 并且将涂 布液施涂于支承体上的层压型电子照相感光构件的制造方法。 在层压型电子照相感光构件 的层中， 电荷输送层通常要求耐久性。 为此， 电荷输送层具有比其它层相对更厚的涂膜的膜 厚度。因此， 大量涂布液用于电荷输送层， 导致使用大量有机溶剂。为了降低电子照相感光 构件的制造中有机溶剂的使用量， 期望降低电荷输送层用涂布液的有机溶剂的使用量。然 而， 为了制备电荷输送层用涂布液， 需要使用卤素溶剂或芳香族有机溶剂， 因为电荷输送物 质和粘结剂树脂在卤素溶剂或芳香族有机溶剂中是高度可溶的。为此， 有机溶剂的使用。
13、量 难以降低。 0004 专利文献 1 公开了减少用于形成电荷输送层的涂布液 ( 电荷输送层用涂布液 ) 中 挥发性物质和有机溶剂的使用量的尝试。专利文献 1 公开了通过使有机溶液在水中形成油 滴制备乳液型涂布液 ( 乳液 )， 其中有机溶液通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有 机溶剂中而制备。 0005 引文列表 0006 专利文献 0007 专利文献 1 ： 日本专利申请特开 2011-128213 发明内容 0008 发明要解决的问题 0009 然而， 作为本发明人研究的结果， 发现制备乳液的专利文献 1 中公开的电子照相 感光构件的制造方法中， 乳液制备后即刻乳液均匀地乳化， 但乳液。
14、长时间放置后乳液的液 体性质降低。 0010 认为其原因如下 ： 通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有机溶剂中制备的有 机溶液随着时间的经过在水中聚结 ； 该聚结使得难以形成油滴的稳定状态， 导致聚集或沉 积。 于是， 从同时降低有机溶剂的使用量和确保电荷输送层用涂布液的稳定性的观点， 期望 进一步改进。 0011 本发明的目的是提供电子照相感光构件的制造方法， 其中降低电荷输送层用涂布 液的有机溶剂的使用量， 并且改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液的稳定性， 能够形 说 明 书 CN 104169804 A 6 2/75 页 7 成具有高均匀性的电荷输送层。 0012 本发明的另一目的是。
15、提供长时间保存后具有高稳定性的电荷输送层用涂布液。 0013 用于解决问题的方案 0014 通过以下本发明实现上述目的。 0015 本发明为包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层的电子照相感光构件的制 造方法， 所述方法包括 ： 制备溶液， 所述溶液包括 ： 电荷输送物质 ； 和选自由含氟原子的聚 丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧烷键的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯组成的组的至少 一种化合物 ； 将溶液分散于水中以制备乳液 ； 通过使用乳液形成电荷输送层用涂膜 ； 并且 加热涂膜以形成电荷输送层。 0。
16、016 此外， 本发明涉及将溶液分散于水中的电荷输送层用乳液， 其中所述溶液包括 ： 电 荷输送物质 ； 和选自由含氟原子的聚丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧烷键 的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族 酸酰胺和脂族酸酯组成的组的至少一种化合物。 0017 发明的效果 0018 本发明可提供可改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液 ( 乳液 ) 的稳定性、 能 够形成具有高均匀性的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法。此外， 本发明可提供 长时间保存后具有高稳定性的电荷输送层用涂布液 ( 乳液 )。 0019 参考附图从以。
17、下示例性实施方案的描述中， 本发明的进一步特征将变得显而易 见。 0020 参考附图从以下示例性实施方案的描述中， 本发明的进一步特征将变得显而易 见。 附图说明 0021 图 1A 和 1B 为示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。 0022 图 2 为示出包括具有根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备 的示意性结构的实例的图。 具体实施方式 0023 如上所述， 根据本发明的电子照相感光构件的制造方法包括 ： 制备溶液， 所述溶液 包括 ： 电荷输送物质 ； 和选自由含氟原子的聚丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有 硅氧烷键的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯。
18、、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族 酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯组成的组的至少一种化合物 ； 将溶液分散于水中以制备乳液 ； 通过使用乳液形成电荷输送层用涂膜 ； 并且加热涂膜以形成电荷输送层。 0024 本发明人认为根据本发明的电子照相感光构件的制造方法可改进长时间保存后 的乳液 ( 电荷输送层用涂布液 ) 的稳定性， 能够形成具有高均匀性的电荷输送层的原因如 下。 0025 在本发明中， 在制备包含电荷输送物质的溶液时， 制备进一步包含提供降低表面 能的效果的化合物 ( 含氟原子的聚丙烯酸酯、 含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧烷键 说 明 书 CN 104169804 。
19、A 7 3/75 页 8 的聚碳酸酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族 酸酰胺、 脂族酸酯 ) 的溶液。通过制备包含溶液和水的乳液， 即使乳液长时间保存乳液也从 不聚集 ( 聚结 )。认为这提供本发明的效果。 0026 作为专利文献 1 中所述的技术， 可通过包含大量的表面活性剂来延长保持乳液的 分散状态的时间， 但可能难以保持油滴状态 ( 乳液 )。于是。认为在本发明中， 通过添加上 述提供降低表面能的效果的化合物， 乳液中油滴的表面能降低， 从而降低油滴的聚集 ( 聚 结)力， 因而抑制油滴的聚集(聚结)。 为此， 即使乳液长时间保存后也抑。
20、制乳液的聚集， 并 且提高乳液的稳定性。 此外， 因为抑制由长时间保存导致的乳液的聚集， 所以即使长时间保 存后的乳液的使用也使得形成具有高均匀性的电荷输送层。 0027 以下， 将描述形成通过上述方法制造的电子照相感光构件的材料。 0028 通过上述方法制造的电子照相感光构件为包括支承体和在支承体上形成的电荷 输送层的电子照相感光构件。 电子照相感光构件可以为其中分别设置包含电荷产生物质的 电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的层压型 ( 功能分离型 ) 感光层。层压型感 光层可以为其中电荷产生层和电荷输送层依次从支承体侧层压的顺层型感光层， 或可以为 其中电荷输送层和电荷产生层依次从支。
21、承体侧层压的逆层型感光层。 从电子照相特性的观 点， 可使用顺层型感光层。 0029 图1A和1B为示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。 在图1A 和 1B 中， 示出支承体 101、 电荷产生层 102、 电荷输送层 103 和保护层 104( 第二电荷输送 层 )。当必要时， 可在支承体 101 与电荷产生层 102 之间设置底涂层。 0030 电荷输送物质为具有空穴输送能力的物质。 电荷输送物质的实例包括三芳基胺化 合物或腙化合物。其中， 从改进电子照相特性的观点， 可采用三芳基胺化合物。 0031 以下示出电荷输送物质的具体实例 ： 0032 说 明 书 CN 1041。
22、69804 A 8 4/75 页 9 0033 电荷输送物质可单独使用或组合使用。 0034 作为形成电荷输送层的材料， 可包含粘结剂树脂。 0035 用于电荷输送层的粘结剂树脂的实例包括苯乙烯树脂、 丙烯酸类树脂、 聚碳酸酯 树脂和聚酯树脂。 其中， 可使用聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。 此外， 可使用具有由下式(B1)表 示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂或具有由下式 (B2) 表示的重复结构单元的聚酯树脂。 0036 0037 其中， R51-R54各自独立地表示氢原子或甲基 ； X3表示单键、 亚甲基、 乙叉基、 丙叉 基、 苯基乙叉基、 环己叉基或氧原子。 0038 说 明 书 CN 1041。
23、69804 A 9 5/75 页 10 0039 其中， R55-R58各自独立地表示氢原子或甲基 ； X4表示单键、 亚甲基、 乙叉基、 丙叉 基、 环己叉基或氧原子 ； Y3表示间亚苯基、 对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基 的二价基团。 0040 以下示出由式 (B1) 表示的重复结构单元的具体实例 ： 0041 0042 以下示出由式 (B2) 表示的重复结构单元的具体实例 ： 0043 说 明 书 CN 104169804 A 10 6/75 页 11 0044 这些聚碳酸酯树脂和聚酯树脂可单独使用， 或者可通过混合或作为共聚物组合使 用。共聚形式可以为嵌段共聚、 无规共聚和。
24、交替共聚的任意形式。上述聚碳酸酯树脂和聚 酯树脂可不具有硅氧烷键， 因为稳定地获得本发明的效果。 0045 粘结剂树脂的重均分子量为根据标准方法， 具体根据日本专利申请特开 2007-079555 中所述的方法测量的换算为聚苯乙烯的重均分子量。 0046 在本发明中， 含氟原子的聚丙烯酸酯和含氟原子的聚甲基丙烯酸酯的实例包括具 有由下式 (1) 表示的重复结构单元的化合物 ： 0047 0048 其中， R11表示氢或甲基 ； R12表示亚烷基， 并且可以为具有 1-4 个碳原子的亚烷基 ； R13表示具有 4-6 个碳原子的全氟烷基。 0049 以下， 示出由式 (1) 表示的重复结构单元的。
25、具体实例 ： 说 明 书 CN 104169804 A 11 7/75 页 12 0050 0051 含氟原子的聚丙烯酸酯和含氟原子的聚甲基丙烯酸酯可单独使用， 或者可通过混 合或作为共聚物组合使用。共聚形式可以为嵌段共聚、 无规共聚和交替共聚的任意形式。 0052 根据本发明的乳液中， 含氟原子的聚丙烯酸酯和含氟原子的聚甲基丙烯酸酯的含 量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量可以为不小于 0.1 质量且不大于 1 质量。 在该范围内的含量下， 可充分获得通过含氟原子的聚丙烯酸酯和含氟原子的聚甲基丙烯酸 酯的使用使乳液稳定化的效果， 并且可获得充分的电子照相特性的效果。 0053 具有硅氧烷键。
26、的聚碳酸酯的实例包括具有由下式 (2-1) 表示的重复结构单元和 由下式(2-3)表示的重复结构单元的聚碳酸酯A， 或具有由下式(2-2)表示的重复结构单元 和由下式 (2-3) 表示的重复结构单元的聚碳酸酯 B ： 0054 说 明 书 CN 104169804 A 12 8/75 页 13 0055 在式 (2-1) 中， R14-R17各自独立地表示甲基或苯基 ； m1表示括号内结构的重复数， 并且聚碳酸酯 A 中 m1的平均值在 20-100 的范围内。此外， 括号内结构的重复数 m1优选为 在由重复数 m1的平均值表示的值的 10的范围内， 因为稳定地获得本发明的效果。 0056 在。
27、式 (2-2) 中， R18-R29各自独立地表示甲基或苯基 ； m2、 m3、 m4和 m5各自独立地表 示括号内结构的重复数， 并且聚碳酸酯 B 中 m2+m3+m4+m5的平均值在 0-450 的范围内 ； Z1和 Z2各自独立地表示亚乙基或亚丙基 ； Z3表示单键、 氧原子、 亚乙基或亚丙基。 此外， 括号内结 构的重复数的总和 m2+m3+m4+m5优选为在由重复数 m2+m3+m4+m5的平均值表示的值的 10 的范围内， 因为稳定地获得本发明的效果。 0057 在式(2-3)中， X1表示单键、 亚甲基、 乙叉基、 丙叉基、 苯基乙叉基、 环己叉基或氧原 子 ； R30-R33各。
28、自独立地表示氢原子或甲基。 0058 以下， 示出由式 (2-1) 表示的重复结构单元的具体实例。在表 1 中， m1的平均值表 示聚碳酸酯 A 中 m1的平均值。 0059 表 1 0060 由式 (2-1) 表示的重复结构单元R14R15R16R17m1的平均值 重复结构单元实例 (2-1-1)甲基甲基甲基甲基20 重复结构单元实例 (2-1-2)甲基甲基甲基甲基40 重复结构单元实例 (2-1-3)甲基甲基甲基甲基60 重复结构单元实例 (2-1-4)甲基甲基甲基甲基100 说 明 书 CN 104169804 A 13 9/75 页 14 重复结构单元实例 (2-1-5)甲基甲基苯基甲。
29、基40 重复结构单元实例 (2-1-6)苯基甲基甲基甲基40 重复结构单元实例 (2-1-7)苯基甲基苯基甲基40 0061 以下， 示出由式 (2-2) 表示的重复结构单元的具体实例。在表 2 中， m2、 m3、 m4和 m5 的总和表示聚碳酸酯 B 中 m2+m3+m4+m5的平均值。 0062 表 2 0063 0064 表 2( 续 ) 0065 说 明 书 CN 104169804 A 14 10/75 页 15 0066 由式(2-3)表示的重复结构单元的具体实例包括由式(B1-1)-(B1-8)表示的重复 结构单元。本发明不限于这些。 0067 在具有硅氧烷键的聚碳酸酯中， 聚。
30、碳酸酯 A 和聚碳酸酯 B 可在一个末端或两个末 端具有由下式 (2-4) 表示的末端结构。在聚碳酸酯 A 和聚碳酸酯 B 在一个末端具有由式 (2-4)表示的末端结构的情况下， 使用分子量调节剂(末端终止剂)以使另一末端终止。 分 子量调节剂的实例包括苯酚、 对枯基苯酚、 对叔丁基苯酚和苯甲酸。其中， 可使用苯酚和对 叔丁基苯酚。在该情况下， 另一末端结构为由下式 (2-5) 或下式 (2-6) 表示的末端结构 ： 0068 0069 在式 (2-4) 中， m11表示括号内的重复数 ； 聚碳酸酯 A 或聚碳酸酯 B 中 m11的平均值 在 20-100 的范围内 ； R61和 R62各自独。
31、立地表示甲基或苯基。 0070 以下， 示出由式 (2-4) 表示的末端结构的具体实例 ： 0071 说 明 书 CN 104169804 A 15 11/75 页 16 0072 具有硅氧烷键的聚碳酸酯可单独使用， 或可通过混合组合使用。 0073 在乳液中具有硅氧烷键的聚碳酸酯的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总 质量可以为不小于 0.1 质量且不大于 5 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得通 过具有硅氧烷键的聚碳酸酯的使用所带来的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分的电子 照相特性的效果。 0074 具有硅氧烷键的聚酯的实例包括具有由下式 (3-1) 表示的重复结构单元和由下 式。
32、 (3-2) 表示的重复结构单元的聚酯 C ： 0075 0076 在式 (3-1) 中， R34-R37各自独立地表示甲基或苯基 ； Y1表示间亚苯基、 对亚苯基或 具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团 ； m6表示括号内结构的重复数， 并且聚酯C 中 m6的平均值在 20-100 的范围内。 0077 在式 (3-2) 中， R38-R41各自独立地表示氢原子或甲基 ； X2表示单键、 亚甲基、 乙叉 基、 丙叉基、 环己叉基或氧原子 ； Y2表示间亚苯基、 对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个 对亚苯基的二价基团。 0078 以下， 示出由式 (3-1) 表示的重复结构单元的具体实例。
33、。在表 3 中， m6的平均值表 示聚酯 C 中 m6的平均值。 0079 表 3 0080 由式 (3-1) 表示的重复结构单元R34R35R36R37m6的平均值Y1 重复结构单元实例 (3-1-1)甲基甲基甲基甲基20对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-2)甲基甲基甲基甲基40对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-3)甲基甲基甲基甲基60对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-4)甲基甲基甲基甲基100对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-5)甲基甲基苯基甲基40对亚苯基 说 明 书 CN 104169804 A 16 12/75 页 17 重复结构单元实例 (3-1-6)苯基甲基甲基甲。
34、基40对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-7)苯基甲基苯基甲基40对亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-8)甲基甲基甲基甲基20间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-9)甲基甲基甲基甲基40间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-10)甲基甲基甲基甲基60间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-11)甲基甲基甲基甲基100间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-12)甲基甲基苯基甲基40间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-13)苯基甲基甲基甲基40间亚苯基 重复结构单元实例 (3-1-14)苯基甲基苯基甲基40间亚苯基 0081 表 3( 续 ) 0082 0083 由式(3-2)表示的重复结构。
35、单元的具体实例包括由式(B2-1)-(B2-6)表示的重复 结构单元。 0084 在具有硅氧烷键的聚酯中， 聚酯 C 可在一个末端或两个末端具有由式 (3-3) 表示 的末端结构。在聚酯 C 在一个末端具有由式 (3-3) 表示的末端结构的情况下， 使用分子量 说 明 书 CN 104169804 A 17 13/75 页 18 调节剂 ( 末端终止剂 ) 以使另一末端终止。分子量调节剂的实例包括苯酚、 对枯基苯酚、 对 叔丁基苯酚和苯甲酸。其中， 可使用苯酚和对叔丁基苯酚。在该情况下， 另一末端结构为由 下式 (3-5) 或下式 (3-6) 表示的末端结构 ： 0085 0086 在式 (3。
36、-3) 中， m12表示括号内的重复数 ； 聚酯 C 中 m12的平均值在 20-100 的范围 内 ； R63和 R64各自独立地表示甲基或苯基。 0087 以下， 示出由式 (3-3) 表示的末端结构的具体实例 ： 0088 0089 具有硅氧烷键的聚酯可单独使用或通过混合组合使用。 0090 在乳液中具有硅氧烷键的聚酯的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量 可以为不小于 0.01 质量且不大于 5 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得通过具 有硅氧烷键的聚酯的使用所带来的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分的电子照相特性 的效果。 0091 具有硅氧烷键的聚苯乙烯的实例包括具有由。
37、下式 (4-1) 表示的重复结构单元和 由下式 (4-2) 表示的重复结构单元的聚苯乙烯 D ： 0092 说 明 书 CN 104169804 A 18 14/75 页 19 0093 其中， m7表示选自 1-10 的整数 ； m8表示选自 20-100 的整数。 0094 以下， 示出式 (4-1) 的具体实例。 0095 表 4 0096 由式 (4-1) 表示的重复结构单元m7m8 重复结构单元实例 (4-1-1)120 重复结构单元实例 (4-1-2)320 重复结构单元实例 (4-1-3)340 重复结构单元实例 (4-1-4)160 重复结构单元实例 (4-1-5)3100 0。
38、097 具有硅氧烷键的聚苯乙烯可单独使用或通过混合组合使用。 0098 在乳液中具有硅氧烷键的聚苯乙烯的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总 质量可以为不小于 0.5 质量且不大于 10 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得通 过具有硅氧烷键的聚苯乙烯的使用所带来的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分的电子 照相特性的效果。 0099 硅油的实例包括由下式 (5) 表示的化合物 ： 0100 0101 其中， R42-R45各自独立地表示甲基或苯基 ； m9表示选自 20-100 的整数。 0102 以下， 示出硅油的具体实例 ： 0103 说 明 书 CN 104169804 A 19 。
39、15/75 页 20 0104 硅油可单独使用或通过混合组合使用。 0105 在乳液中的硅油的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量可以为不小于 0.5 质量且不大于 10 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得通过硅油的使用所带 来的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分的电子照相特性的效果。 0106 聚烯烃的实例包括脂族烃。 0107 以下， 示出聚烯烃的具体实例 ： 0108 0109 聚烯烃可单独使用或通过混合组合使用。 0110 在乳液中聚烯烃的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量可以为不小于 1 质量且不大于 10 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得通过聚烯烃的使用所。
40、带来 的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分的电子照相特性的效果。 0111 脂族酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯的实例包括具有由下式 (7-1) 表示的重复结构的 化合物 ： 0112 0113 其中， R46表示具有 10-40 个碳原子的烷基 ； R47表示氢原子、 氨基和具有 10-40 个 碳原子的烷基。 0114 以下， 示出脂族酸的具体实例 ： 0115 说 明 书 CN 104169804 A 20 16/75 页 21 0116 以下， 示出脂族酸酰胺的具体实例 ： 0117 0118 以下， 示出脂族酸酯的具体实例， 但不限于这些 ： 0119 0120 脂族酸、 脂族酸酰胺和脂。
41、族酸酯可单独使用或通过混合组合使用。 0121 在乳液中脂族酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂 的总质量可以为不小于 1 质量且不大于 10 质量。在该范围内的含量下， 可充分地获得 通过使用脂族酸、 脂族酸酰胺和脂族酸酯所带来的乳液的稳定性的效果， 并且可获得充分 的电子照相特性的效果。 0122 含氟原子的聚丙烯酸酯和含氟原子的聚甲基丙烯酸酯、 具有硅氧烷键的聚碳酸 酯、 具有硅氧烷键的聚酯、 具有硅氧烷键的聚苯乙烯、 硅油、 聚烯烃、 脂族酸、 脂族酸酰胺和 脂族酸酯可通过混合组合使用。 0123 用于制备包含电荷输送物质和降低表面能的化合物的溶液的溶剂为溶解电。
42、荷输 送物质的溶剂。可使用在 25和 1 个大气 ( 大气压 ) 下在水中的溶解度为 1.0 质量以下 的液体 ( 疏水性溶剂 )。 0124 以下， 疏水性溶剂的代表性实例显示在表 5 中。表 5 中的水溶解度指由质量表 示的在 25和 1 个大气压 ( 大气压 ) 下在水中的溶解度。 0125 表 5 疏水性溶剂的代表性实例 说 明 书 CN 104169804 A 21 17/75 页 22 0126 编号名称水溶解度 (E-1)甲苯0.1 质量 (E-2)氯仿0.8 质量 (E-3)邻二氯苯0.0 质量 (E-4)氯苯0.1 质量 (E-5)邻二甲苯0.0 质量 (E-6)乙苯0.0 。
43、质量 (E-7)苯乙醚0.1 质量 0127 这些疏水性溶剂中， 具有芳香环结构的溶剂是优选的， 并且从使乳液稳定化的观 点， 选自由甲苯和二甲苯组成的组的至少一种是更优选的。这些疏水性溶剂可通过混合组 合使用。 0128 在包含电荷输送物质和降低表面能的化合物的溶液中， 除上述疏水性溶剂以外可 混合并且使用作为在 1 个大气压 ( 大气压 ) 下在水中的溶解度为 5.0 质量以上的溶剂的 亲水性溶剂。 0129 以下， 亲水性溶剂的代表性实例显示在表 6 中。表 6 中的水溶解度指由质量表 示的在 25和 1 个大气压 ( 大气压 ) 下在水中的溶解度。 0130 表 6 亲水性溶剂的代表性。
44、实例 0131 说 明 书 CN 104169804 A 22 18/75 页 23 0132 在这些亲水性溶剂中， 醚溶剂是优选的， 并且从使乳液稳定化的观点， 选自由四氢 呋喃和二甲氧基甲烷组成的组的至少一种是更优选的。 0133 这些亲水性溶剂可通过混合组合使用。特别是， 在支承体上形成乳液的涂膜的步 骤中通过浸渍涂布将乳液的涂膜形成于支承体上的情况下， 具有 100以下的相对低的沸 点的亲水性溶剂的使用是优选的。从涂膜的均匀性的观点这是更优选的， 因为在加热和干 燥步骤中溶剂迅速除去。 0134 然后， 将描述通过将通过上述方法制备的溶液分散于水中来制备乳液的方法。 0135 作为用于。
45、制备乳液的乳化方法， 可使用现有的乳化方法。乳液在乳液颗粒中以电 荷输送物质、 降低表面能的化合物和粘结剂树脂部分或全部溶解于乳液颗粒中的状态至少 包含所述电荷输送物质、 所述降低表面能的化合物和所述粘结剂树脂。 以下， 作为具体的乳 化方法， 将示出搅拌法和高压碰撞法， 但根据本发明的制造方法将不限于这些。 0136 以下将描述搅拌法。 在该方法中， 将电荷输送物质、 降低表面能的化合物和粘结剂 树脂溶解于溶剂 ( 疏水性溶剂， 亲水性溶剂 ) 中， 从而制备溶液。将溶液与水混合， 并且通 过搅拌机搅拌。此处， 从电子照相特性的观点， 水可以为用离子交换树脂等从其除去金属 离子等的离子交换水。
46、。离子交换水可具有 5S/cm 以下的电导率。作为搅拌机， 可使用能 够高速搅拌的搅拌机， 因为可以短时间内制备均匀的乳液。搅拌机的实例包括由 MICROTEC CO.,LTD. 制造的均化器 (Physcotron) 和由 M Technique Co.,Ltd. 制造的循环均化器 (Cleamix)。 0137 将描述高压碰撞法。 在该方法中， 将电荷输送物质、 降低表面能的化合物和粘结剂 说 明 书 CN 104169804 A 23 19/75 页 24 树脂溶解于溶剂(疏水性溶剂， 亲水性溶剂)中， 从而制备溶液。 将溶液与水混合， 并且使混 合溶液在高压下碰撞。 由此， 可制备乳液。
47、。 可选择地， 在不将溶液与水混合的情况下， 溶液可 作为单独的溶液与水碰撞， 从而制备乳液。 高压碰撞设备的实例包括由美国Microfluidics Corporation 制 造 的 Microfluidizer M-110EH 和 由 YOSHIDA KIKAI CO.,LTD. 制 造 的 Nanomizer YSNM-2000AR。 0138 作为乳液中水与包含电荷输送物质、 降低表面能的化合物和粘结剂树脂的溶液的 混合比， 从在保持乳液的稳定性的同时获得具有高的固成分浓度的乳液的观点， 水 / 溶液 为 3/7 至 8/2， 并且可以为 5/5 至 7/3。 0139 从乳化时降低。
48、油滴的尺寸和使乳液稳定化的观点， 水与溶剂 ( 疏水性溶剂， 亲水 性溶剂 ) 的比可以为 4/6 至 8/2( 水具有较高比例 )。可以将上述比例调节在其中将电荷输 送物质和粘结剂树脂溶解于有机溶剂中的范围内。 由此， 油滴的尺寸降低， 从而提高溶液稳 定性。 0140 在乳液的油滴中， 电荷输送物质、 降低表面能的化合物和粘结剂树脂与溶剂的比 例可以为 10-50 质量。待包含于溶液中的电荷输送物质与粘结剂树脂的比例优选为在 4:10-20:10( 质量比 ) 的范围内， 并且更优选在 5:10-12:10( 质量比 ) 的范围内。 0141 此外， 为了进一步使乳液稳定化的目的， 乳液可包含表面活性剂。作为表面活性 剂， 从抑制电子照相特性降低的观点， 可使用非离子表面活性剂 ( 非离子表面活性剂 )。非 离子表面活性剂具有作为非电解质即未电离的亲水部。非离子表面活性剂的实例包括 ： 0142 由 Sanyo Chemical Industries,Ltd. 制 造 的 NAROACTY 系 列、 EMULMIN 系 列、 SANNONIC 系列和 NEWPOL 系列， 0143 由 Kao Corporation 制造的 EMULGEN 系列、 RHEODOL 系列和 EMANON 系列， 0144 由 ADEKA Co。