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取代的1,2,5噁二唑化合物及其作为除草剂的用途II.pdf

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  • 文档编号:45357
  • 上传时间:2018-01-18
  • 格式:PDF
  • 页数:93
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201280066981.9

    申请日:

    2012.11.15

    公开号:

    CN104053656A

    公开日:

    2014.09.17

    当前法律状态:

    撤回

    有效性:

    无权

    法律详情:

    发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07D 409/12申请公布日:20140917|||实质审查的生效IPC(主分类):C07D 409/12申请日:20121115|||公开

    IPC分类号:

    C07D409/12; C07D413/12; C07D417/12; A01N43/82

    主分类号:

    C07D409/12

    申请人:

    巴斯夫欧洲公司

    发明人:

    H·克罗斯; M·维切尔; T·塞茨; T·W·牛顿; L·帕尔拉帕多; R·阿朋特; K·克罗伊茨; K·格罗斯曼; J·莱尔希尔; R·R·埃万斯

    地址:

    德国路德维希港

    优先权:

    2011.11.16 US 61/560,333

    专利代理机构:

    北京市中咨律师事务所 11247

    代理人:

    王丹丹;刘金辉

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    内容摘要

    本发明涉及式(I)的取代的1,2,5-二唑化合物及其N-氧化物和盐,以及包含它们的组合物。本发明还涉及1,2,5-二唑化合物或包含该类化合物的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。此外,本发明涉及施用该类化合物的方法。在式I中,各变量具有下列含义:R例如为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、O-Ra、Z-S(O)n-Rb、Z-C(=O)-Rc、Z-C(=O)-ORd、Z-C(=O)-NReRf、Z-NRgRh、Z-苯基和Z-杂环基;CYC为具有下式Cyc-1或Cyc-2的双环或三环基团,其中#为该双环基团与羰基的连接点,Q、Q'相互独立地为例如稠合5、6、7、8、9或10员碳环或稠合5、6、7、8、9或10员杂环;R1例如为Z1-氰基、卤素、硝基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z1-S(O)k-R1b、Z1-苯氧基或Z1-杂环氧基;R3例如为氢、卤素、Z3-OH、Z3-NO2、Z3-氰基、C1-C6烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、Z3-C3-C10环烷基、Z3-C3-C10环烷氧基、C1-C8卤代烷基、Z3-C1-C8烷氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、Z3-C2-C8链烯氧基、Z3-C2-C8炔氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C2-C8卤代链烯氧基、Z3-C2-C8卤代炔氧基、Z3-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z3-S(O)k-R3b、Z3-C(=O)-R3c、Z3-C(=O)-OR3d、Z3-C(=O)-NR3eR3f、Z3-NR3gR3h、Z3a-苯基和Z3a-杂环基;R4为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;R5为氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;条件是基团R4和R5中至少一个不为氢;n为0、1或2;k为0、1或2;以及变量Z、Z1、Z2、Z3、Z3a、Ra、Rb、R1b、R2b、R3b、Rc、R2c、R3c、Rd、R3d、Re、Rf、R3e、R3f、Rg、Rh、R2g、R2h、R3g和R3h具有权利要求书中所给含义。

    权利要求书

    1.  式I的1,2,5-二唑化合物、其N-氧化物或可农用盐:

    其中
    R选自氢、氰基、硝基、卤素、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、O-Ra、Z-S(O)n-Rb、Z-C(=O)-Rc、Z-C(=O)-ORd、Z-C(=O)-NReRf、Z-NRgRh、Z-苯基和Z-杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团R'取代;
    CYC表示具有下式Cyc-1或Cyc-2的双环或三环基团:

    其中
    #表示所述双环基团与羰基的连接点,
    Q、Q'相互独立地表示稠合5、6、7、8、9或10员碳环或稠合5、6、7、8、9或10员杂环,其中所述稠合杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中所述稠合碳环和所述稠合杂环是单环或双环的且其中所述稠合碳环和所述稠合杂环未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2
    式Cyc-1中的R1选自Z1-氰基、卤素、硝基、C1-C8烷基、C2-C8链烯 基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z1-S(O)k-R1b、Z1-苯氧基和Z1-杂环氧基,其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯氧基和杂环氧基中的环状基团未被取代或被1、2、3或4个相同或不同基团R11取代;
    R2选自卤素、Z2-OH、Z2-NO2、Z2-氰基、氧代(=O)、=N-R22、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、Z2-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、Z2-C1-C4卤代烷氧基、Z2-C3-C10环烷基、O-Z2-C3-C10环烷基、Z2-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z2-S(O)k-R2b、Z2-C(=O)-R2c、Z2-NR2gR2h和Z2-苯基,其中Z2-苯基中的苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R21取代;
    式Cyc-2中的R3选自氢、卤素、Z3-OH、Z3-NO2、Z3-氰基、C1-C6烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、Z3-C3-C10环烷基、Z3-C3-C10环烷氧基,其中上述两个基团中的C3-C10环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C8卤代烷基、Z3-C1-C8烷氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、Z3-C2-C8链烯氧基、Z3-C2-C8炔氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z3-S(O)k-R3b、Z3-C(=O)-R3c、Z3-C(=O)-OR3d、Z3-C(=O)-NR3eR3f、Z3-NR3gR3h、Z3a-苯基和Z3a-杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中Z3a-苯基和Z3a-杂环基中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R31取代;
    R4选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
    R5选自氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
    n为0、1或2;
    k为0、1或2;
    R'、R11、R21、R31相互独立地选自卤素、NO2、CN、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷氧基和C1-C6卤代烷氧基;
    R22选自C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C3-C7环烷氧基,其未被取代或者部分或完全被卤代;
    Z、Z1、Z2、Z3相互独立地选自共价键和C1-C4链烷二基;
    Z3a选自共价键、C1-C4链烷二基、O-C1-C4链烷二基、C1-C4链烷二基-O和C1-C4链烷二基-O-C1-C4链烷二基;
    Ra选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rb、R1b、R2b、R3b相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基和苯基,其中苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rc、R2c、R3c相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯 基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rd、R3d相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Re、Rf相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代,或者
    Re、Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,所述杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团;
    R3e、R3f相互独立地具有对Re、Rf所给含义;
    Rg选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2- C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rh选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、基团C(=O)-Rk、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;或者
    Rg、Rh与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,所述杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自=O、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团;
    R2g、R2h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义;
    R3g、R3h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义;
    Rk具有对Rc所给含义。

    2.
      根据权利要求1的化合物,其中R选自卤素、氰基、硝基、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C1-C4卤代烷基、C(=O)-Rc、C(=O)-ORd、C(=O)-NReRf和NH-C(=O)Rk,其中
    Rc为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,
    Rd为C1-C4烷基,
    Re为氢或C1-C4烷基,
    Rf为氢或C1-C4烷基,或
    Re、Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和N-键合杂环基团,所述杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2、3或4个甲基,
    Rk为C1-C4烷基。

    3.
      根据权利要求1的化合物,其中R为基团ORa,其中Ra选自H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者被部分或完全卤代。

    4.
      根据权利要求1的化合物,其中R为苯基或杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个基团R'取代,其中R'选自卤素、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基。

    5.
      根据权利要求1的化合物,其中R为S(O)n-Rb,其中Rb为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为具有1或2个氮原子作为环成员的6员芳族杂环基团。

    6.
      根据前述权利要求中任一项的化合物,其中R2选自氧代、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。

    7.
      根据前述权利要求中任一项的化合物,其中R2选自氧代、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。

    8.
      根据前述权利要求中任一项的化合物,其中R4选自氢、CN、CHF2、CF3、CH3、NO2和卤素。

    9.
      根据前述权利要求中任一项的化合物,其中R5选自氢、卤素、CHF2和CF3

    10.
      根据前述权利要求中任一项的式I化合物,其中R4和R5为氢。

    11.
      根据前述权利要求中任一项的化合物,其中CYC为基团Cyc-1。

    12.
      如权利要求11所要求的化合物,其中Q表示稠合5或6员单环 杂环或稠合7、8、9或10员螺双环杂环,其中所述稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R2,其中所述稠合螺双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2

    13.
      如权利要求11或12所要求的化合物,其中式Cyc-1中的R1选自氰基、卤素、硝基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基和S(O)kR1b,其中k和Z1如权利要求1所定义以及其中R1b选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基。

    14.
      如权利要求11-13中任一项所要求的化合物,其中R1选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基和C1-C4烷基磺酰基。

    15.
      如权利要求11-14中任一项所要求的化合物,其中Cyc-1选自下列基团Cyc-1a至Cyc-1h:


    其中#、R1、R2和R4如前述权利要求中任一项所定义,其中R5为氢或卤素并且其中R23和R24为氢或具有对R2所给含义之一。

    16.
      如权利要求11-15中任一项所要求的化合物,其中Cyc-1选自下列基团Cyc-1a'至Cyc-1h'和Cyc-1f'':

    其中
    R2p、R2q相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,尤其是R2p为H或CH3;R2q为H、CH3或OCH3
    R2r、R2s相互独立地为氢或卤素,尤其是氢、氟或氯;
    R2t为C1-C4卤代烷氧基,尤其是OCH2CH2F;
    R2u为C1-C4烷氧基,尤其是OCH3或OCH2CH3
    R2v为C1-C4烷基或C3-C4链烯基,尤其是CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2或CH2CH=CH2

    17.
      如权利要求1-10中任一项所要求的化合物,其中CYC为基团Cyc-2。

    18.
      如权利要求17所要求的化合物,其中Q'表示稠合5或6员单环杂环或稠合7、8、9或10员双环杂环,其中所述稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R2,其中所述稠合双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2

    19.
      如权利要求17或18所要求的化合物,其中R3选自氢、氰基、卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基和S(O)kR3b

    20.
      如权利要求17-19中任一项所要求的化合物,其中R3选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、S(O)2-C1-C4烷基和S(O)2-C1-C4卤代烷基。

    21.
      如权利要求17-20中任一项所要求的化合物,其中Cyc-2选自下列基团Cyc-2a至Cyc-2d:

    其中#、R2、R3和R4如前述权利要求中任一项所定义且p为0、1、2或3。

    22.
      如权利要求21所要求的化合物,其中p为0且R4为氢。

    23.
      如权利要求21或22所要求的化合物,其中R3选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基,尤其是R3选自F、Cl、 Br、CH3、CF3和OCH3

    24.
      一种包含至少一种如权利要求1-23中任一项所要求的化合物和至少一种常用于配制作物保护化合物的助剂的组合物。

    25.
      如权利要求1-23中任一项所要求的化合物或权利要求24的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。

    26.
      一种防治不希望的植物生长的方法,包括使除草有效量的至少一种如权利要求1-23中任一项所要求的化合物或权利要求24的组合物作用于植物、其种子和/或其生长地。

    说明书

    取代的1,2,5-噁二唑化合物及其作为除草剂的用途II
    本发明涉及取代的1,2,5-二唑化合物及其N-氧化物和盐以及包含它们的组合物。本发明还涉及1,2,5-二唑化合物或包含该类化合物的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。此外,本发明涉及施用该类化合物的方法。
    为了防治不希望的植物生长,尤其是在作物中防治不希望的植物生长的目的,持续需要具有高活性和选择性以及对人类和动物基本没有毒性的新除草剂。
    EP0 173 657A1描述了N-(1,2,5-二唑-3-基)羧酰胺、包含它们的除草组合物以及该类组合物在防治杂草生长中的用途。
    WO2011/035874描述了在苯基环的2-、3-和4-位带有3个取代基的N-(1,2,5-二唑-3-基)苯甲酰胺及其作为除草剂的用途。
    现有技术的N-(1,2,5-二唑-3-基)羧酰胺通常尤其在低施用率下除草活性不足和/或选择性并不令人满意,这导致与农作物的低相容性。
    因此,本发明的目的是要提供具有强除草活性,尤其是甚至在低施用率下具有强除草活性,对人类和动物的毒性足够低和/或与农作物具有高相容性的其他1,2,5-二唑化合物。这些1,2,5-二唑化合物还应对大量不同的不希望植物显示出宽活性谱。
    这些和其他目的由如下所定义的式I化合物及其N-氧化物以及还有其可农用盐实现。
    已经发现上述目的可以通过如下所定义的通式I的取代的1,2,5-二唑化合物实现,这包括其N-氧化物及其盐,尤其是其可农用盐。
    因此,在第一方面,本发明涉及式I化合物或其N-氧化物或可农用盐:

    其中
    R选自氢、氰基、硝基、卤素、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、O-Ra、Z-S(O)n-Rb、Z-C(=O)-Rc、Z-C(=O)-ORd、Z-C(=O)-NReRf、Z-NRgRh、Z-苯基和Z-杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同的基团R'取代;
    CYC表示具有下式Cyc-1或Cyc-2的双环或三环基团:

    其中
    #表示该双环基团与羰基的连接点,
    Q、Q'相互独立地表示稠合5、6、7、8、9或10员碳环或稠合5、6、7、8、9或10员杂环,其中该稠合杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中该稠合碳环和该稠合杂环是单环或双环的且其中该稠合碳环和该稠合杂环未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2
    式Cyc-1中的R1选自Z1-氰基、卤素、硝基、C1-C8烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、 Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z1-S(O)k-R1b、Z1-苯氧基和Z1-杂环氧基,其中杂环氧基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的氧键合5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯氧基和杂环氧基中的环状基团未被取代或被1、2、3或4个相同或不同基团R11取代;
    R2选自卤素、Z2-OH、Z2-NO2、Z2-氰基、氧代(=O)、=N-R22、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、Z2-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、Z2-C1-C4卤代烷氧基、Z2-C3-C10环烷基、O-Z2-C3-C10环烷基、Z2-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z2-S(O)k-R2b、Z2-C(=O)-R2c、Z2-NR2gR2h和Z2-苯基,其中Z2-苯基中的苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R21取代;
    式Cyc-2中的R3选自氢、卤素、Z3-OH、Z3-NO2、Z3-氰基、C1-C6烷基、C2-C8链烯基、C2-C8炔基、Z3-C3-C10环烷基、Z3-C3-C10环烷氧基,其中上述两个基团中的C3-C10环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C8卤代烷基、Z3-C1-C8烷氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、Z3-C2-C8链烯氧基、Z3-C2-C8炔氧基、Z3-C1-C8卤代烷氧基、Z3-C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z3-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z3-S(O)k-R3b、Z3-C(=O)-R3c、Z3-C(=O)-OR3d、Z3-C(=O)-NR3eR3f、Z3-NR3gR3h、Z3a-苯基和Z3a-杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的3、4、5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中Z3a-苯基和Z3a-杂环基中的环状基团未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同基团R31取代;
    R4选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
    R5选自氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
    n为0、1或2;
    k为0、1或2;
    R'、R11、R21、R31相互独立地选自卤素、NO2、CN、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7卤代环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷氧基和C1-C6卤代烷氧基;
    R22选自C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C3-C7环烷氧基,其未被取代或者部分或完全被卤代;
    Z、Z1、Z2、Z3相互独立地选自共价键和C1-C4链烷二基;
    Z3a选自共价键、C1-C4链烷二基、O-C1-C4链烷二基、C1-C4链烷二基-O和C1-C4链烷二基-O-C1-C4链烷二基;
    Ra选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rb、R1b、R2b、R3b相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基和苯基,其中苯基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rc、R2c、R3c相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S 的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rd、R3d相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Re、Rf相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代,或者
    Re、Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团;
    R3e、R3f相互独立地具有对Re、Rf所给含义;
    Rg选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷 基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;
    Rh选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基,其中上述两个基团中的C3-C7环烷基未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、基团C(=O)-Rk、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团取代;或者
    Rg、Rh与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自=O、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的基团;
    R2g、R2h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义;
    R3g、R3h相互独立地具有对Rg、Rh所给含义;
    Rk具有对Rc所给含义。
    本发明化合物,即式I化合物,其N-氧化物或其盐尤其可以用于防治不希望的植物生长。因此,本发明还涉及本发明化合物、其N-氧化物或盐在防治或防除不希望的植物生长中的用途。
    本发明还涉及一种包含至少一种本发明化合物—包括其N-氧化物或盐—和至少一种助剂的组合物。具体而言,本发明涉及一种包含至少一种本发明化合物—包括其N-氧化物或可农用盐—和至少一种常用于作物保护配制剂的助剂的农业组合物。
    本发明还涉及包含至少一种本发明化合物、其N-氧化物或可农用盐的组合物在防治或防除不希望的植物生长中的用途。
    本发明还涉及一种防治或防除不希望的植物生长的方法,该方法包括使除草有效量的至少一种本发明化合物—包括其N-氧化物或盐—作用于不希望的植物、其种子和/或其生长地。
    取决于取代方式,式I化合物可以具有一个或多个手性中心,此时它们作为对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了式I化合物的纯对映体或纯非对映体及其混合物二者以及式I化合物的纯对映体或非对映体或其混合物的本发明用途。合适的式I化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。对于链烯烃、碳-氮双键、氮-硫双键或酰胺基团可以存在顺式/反式异构体。术语“立体异构体”包括光学异构体如对映体或非对映体—后者由于该分子中不止一个手性中心而存在—以及几何异构体(顺式/反式异构体)二者。
    取决于取代方式,式I化合物可以以其互变异构体形式存在。因此,本发明还涉及式I的互变异构体和所述互变异构体的立体异构体、盐和N-氧化物。
    术语“N-氧化物”包括具有至少一个氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。化合物I中的N-氧化物尤其可以通过用合适氧化剂如过氧羧酸或其他过氧化物氧化二唑环的环氮原子或杂环取代基R、R1、R2或R3的环氮原子而制备。
    此外,本发明涉及如本文所定义的化合物,其中一个或多个式I中所示原子已经被其稳定的,优选非放射性同位素替代(例如氢被氘替代,12C被13C替代,14N被15N替代,16O被18O替代)以及尤其是其中至少一个氢原子已经被氘原子替代。当然,本发明化合物含有比其天然存在的更多的各同位素,因此同位素无论如何都会存在于化合物I中。
    本发明化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同结晶状态(多晶形物)存在。本发明包括无定形和结晶的式I化合物二者、其对映体或非对映体、各式I化合物的不同结晶状态的混合物、其对映体或非对映体,以及其无定形或结晶性盐。
    本发明化合物的盐优选为可农用盐。它们可以以常规方法形成,例如若本发明化合物具有碱性官能团的话则通过使该化合物与酸反应或者若本发明化合物具有酸性官能团的话则通过使该化合物与合适碱反应。
    可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对本发明化合物的除草作用没 有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属的离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属的离子,优选钙、镁和钡离子,以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁离子,以及还有铵(NH4+)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵,此外还有离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
    有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使本发明化合物与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
    术语“不希望的植物生长”应理解为包括任何在播种的所需作物的农作物位置或场所生长的植物,其中植物生长是任何植物品种,包括播种或所需作物以外的其发芽种子、出苗的秧苗和形成的植物。
    在各变量的上述定义中提到的有机结构部分像术语卤素一样为各基团成员的单独列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。
    术语“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,尤其是氟、氯或溴。
    术语“部分或完全被卤代”用来表示给定基团的一个或多个,例如1、2、3、4或5个或者全部氢原子已经被卤原子,尤其是氟或氯替代。部分或完全被卤代的基团下文也称为“卤代基团”。例如,部分或完全被卤代的烷基也称为卤代烷基。
    本文所用(以及在包含烷基的其他基团如烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷硫基、烷基磺酰基和烷氧基烷基的烷基结构部分中)的术语“烷 基”在每种情况下表示通常具有1、10个碳原子,常常是1-6个碳原子,优选1-4个碳原子,尤其是1-3个碳原子的直链或支化烷基。C1-C4烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基(仲丁基)、异丁基和叔丁基。C1-C6烷基的实例除了对C1-C4烷基提到的那些还有正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。C1-C10烷基的实例除了对C1-C6烷基提到的那些还有正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、正辛基、1-甲基辛基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,2-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、癸基、2-丙基庚基和3-丙基庚基。
    本文所用术语“亚烷基”(或链烷二基)在每种情况下表示如上所定义的烷基,其中在碳骨架的任何位置处的一个氢原子被另一个键合位置替代,由此形成二价结构部分。
    本文所用(以及在包含卤代烷基的其他基团如卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基羰基、卤代烷基磺酰基和卤代烷基亚磺酰基的卤代烷基结构部分中)的术语“卤代烷基”在每种情况下表示通常具有1-8个碳原子(“C1-C8卤代烷基”),常常是1-6碳原子(“C1-C6卤代烷基”),更常见的是1-4碳原子(“C1-C4卤代烷基”)的直链或支化烷基,其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子替代。优选的卤代烷基结构部分选自C1-C4卤代烷基,更优选C1-C2卤代烷基,更优选卤代甲基,尤其是C1-C2氟烷基。卤代甲基是其中1、2或3个氢原子被卤原子替代的甲基。实例是溴甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基等。C1-C2氟烷基的实例是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。C1-C2卤代烷基的实例除了对C1-C2氟烷基提到的那些 还有氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氯乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、1-溴乙基等。C1-C4卤代烷基的实例除了对C1-C2卤代烷基提到的那些还有1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、七氟丙基、1,1,1-三氟丙-2-基、3-氯丙基、4-氯丁基等。
    本文所用(以及在包含环烷基的其他基团如环烷氧基和环烷基烷基的环烷基结构部分中)的术语“环烷基”在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子(“C3-C10环烷基”),优选3-7个碳原子(“C3-C7环烷基”)或尤其是3-6个碳原子(“C3-C6环烷基”)的单环或双环脂环族基团。具有3-6个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。具有3-7个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。具有7或8个碳原子的双环基团的实例包括双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。
    本文所用(以及在包含卤代环烷基的其他基团如卤代环烷基甲基的卤代环烷基结构部分中)的术语“卤代环烷基”在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子,优选3-7个碳原子或尤其是3-6个碳原子的单环或双环脂环族基团,其中至少一个,例如1、2、3、4或5个氢原子被卤素,尤其是氟或氯替代。实例是1-和2-氟环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氟环丙基,1,2,2-三氟环丙基,2,2,3,3-四氟环丙基,1-和2-氯环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氯环丙基,1,2,2-三氯环丙基,2,2,3,3-四氯环丙基,1-、2-和3-氟环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氟环戊基,1-、2-和3-氯环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氯环戊基等。
    本文所用术语“环烷基烷基”表示如上所定义的环烷基,其经由亚烷基与该分子的其余部分键合。术语“C3-C7环烷基-C1-C4烷基”是指经由如上所定义的C1-C4烷基与该分子的其余部分键合的如上所定义的C3-C7环烷基。实例是环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基 甲基、环己基乙基、环己基丙基等。
    本文所用术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有2-8个碳原子(“C2-C8链烯基”),优选2-6个碳原子(“C2-C6链烯基”),尤其是2-4个碳原子(“C2-C4链烯基”)和在任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基,例如C2-C4链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基;C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等,或C2-C8链烯基,如对C2-C6链烯基提到的基团以及额外地1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、4-辛烯基及其位置异构体。
    也可以表示为“可以被卤素取代的链烯基”的本文所用术语“卤代链 烯基”以及卤代链烯氧基等中的卤代链烯基结构部分是指具有2-8个(“C2-C8卤代链烯基”)或2-6个(“C2-C6卤代链烯基”)或2-4个碳原子(“C2-C4卤代链烯基”)和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基,其中这些基团中的部分或所有氢原子被如上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代,例如氯代乙烯基、氯代烯丙基等。
    本文所用术语“炔基”表示通常具有2-8个(“C2-C8炔基”),常常是2-6个(“C2-C6炔基”),优选2-4个碳原子(“C2-C4炔基”)和在任意位置的一个或两个叁键的不饱和直链或支化烃基,例如C2-C4炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等,C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等。
    也表示为“可以被卤素取代的炔基”的本文所用术语“卤代炔基”是指通常具有3-8个(“C2-C8卤代炔基”),常常是2-6个(“C2-C6卤代炔基”),优选2-4个碳原子(“C2-C4卤代炔基”)和在任意位置的一个或两个叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被如上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代。
    本文所用术语“烷氧基”在每种情况下表示通常具有1-8个碳原子(“C1-C8烷氧基”),常常是1-6个碳原子(“C1-C6烷氧基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷氧基”)的直链或支化烷基,其经由氧原子与该分子的其余部分键合。C1-C2烷氧基是甲氧基或乙氧基。C1-C4烷氧基额外为例如正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧 基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。C1-C6烷氧基额外为例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。C1-C8烷氧基额外为例如庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及其位置异构体。
    本文所用术语“卤代烷氧基”在每种情况下表示具有1-8个碳原子(“C1-C8卤代烷氧基”),常常是1-6个碳原子(“C1-C6卤代烷氧基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4卤代烷氧基”),更优选1-3个碳原子(“C1-C3卤代烷氧基”)的如上所定义的直链或支化烷氧基,其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子,尤其是氟原子替代。C1-C2卤代烷氧基例如为OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或OC2F5。C1-C4卤代烷氧基额外为例如2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。C1-C6卤代烷氧基额外为例如5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
    本文所用术语“烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6碳原子,优选1-4碳原子的烷基,其中1个碳原子带有如上所定义的通常包含1-8个,优选1-6个,尤其是1-4个碳原子的烷氧基。“C1-C6烷氧基-C1- C6烷基”为如上所定义的C1-C6烷基,其中一个氢原子被如上所定义的C1-C6烷氧基替代。实例是CH2OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、1-(1-甲基乙氧基)乙基、2-正丁氧基乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、2-正丙氧基丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-正丁氧基丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正丙氧基丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-正丁氧基丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、2-甲氧基丁基、2-乙氧基丁基、2-正丙氧基丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-正丁氧基丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、3-甲氧基丁基、3-乙氧基丁基、3-正丙氧基丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-正丁氧基丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-正丙氧基丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-正丁氧基丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基、4-(1,1-二甲基乙氧基)丁基等。
    本文所用术语“卤代烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的如上所定义的烷基,其中1个碳原子带有通常包含1-8个,常常是1-6个,尤其是1-4个碳原子的如上所定义的卤代烷氧基。实例是氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、1-氟乙氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、1,1-二氟乙氧基甲基、1,2-二氟乙氧基甲基、2,2-二氟乙氧基甲基、1,1,2-三氟乙氧基甲基、1,2,2-三氟乙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、1-氟乙氧基-1-乙基、2-氟乙氧基-1-乙基、1,1-二氟乙氧基-1-乙基、1,2-二氟乙氧基-1-乙基、2,2-二氟乙氧基-1-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-1-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、五氟乙氧基-1-乙基、1-氟乙氧基-2-乙基、2-氟乙氧基-2-乙基、1,1-二氟乙氧基-2-乙基、1,2-二氟乙氧基-2-乙基、2,2-二 氟乙氧基-2-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-2-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、五氟乙氧基-2-乙基等。
    本文所用术语“烷硫基”(还有烷基硫基或S-烷基)在每种情况下表示通常包含1-8个碳原子(“C1-C8烷硫基”),常常包含1-6个碳原子(“C1-C6烷硫基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷硫基”)的如上所定义的直链或支化饱和烷基,其在该烷基中的任何位置经由硫原子连接。C1-C2烷硫基为甲硫基或乙硫基。C1-C4烷硫基额外为例如正丙硫基、1-甲基乙硫基(异丙硫基)、丁硫基、1-甲基丙硫基(仲丁硫基),2-甲基丙硫基(异丁硫基)或1,1-二甲基乙硫基(叔丁硫基)。C1-C6烷硫基额外为例如戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基。C1-C8烷硫基额外为例如庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基及其位置异构体。
    本文所用术语“卤代烷硫基”是指如上所定义的烷硫基,其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘替代。C1-C2卤代烷硫基例如为SCH2F、SCHF2、SCF3、SCH2Cl、SCHCl2、SCCl3、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基或SC2F5。C1-C4卤代烷硫基额外为例如2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、SCH2-C2F5、SCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙硫基、1-(CH2Cl)-2-氯乙硫基、1-(CH2Br)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基。C1-C6卤代烷硫基额外为例如5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5-碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基、6-氯己硫基、6-溴己硫基、6-碘己硫基或十二氟己硫 基。
    术语“烷基亚磺酰基”和“S(O)n-烷基”(其中n为1)是等价的且如本文所用表示如上所定义的经由亚磺酰基[S(O)]连接的烷基。例如,术语“C1-C2烷基亚磺酰基”是指如上所定义的经由亚磺酰基[S(O)]连接的C1-C2烷基。术语“C1-C4烷基亚磺酰基”是指如上所定义的经由亚磺酰基[S(O)]连接的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基亚磺酰基”是指如上所定义的经由亚磺酰基[S(O)]连接的C1-C6烷基。C1-C2烷基亚磺酰基是甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。C1-C4烷基亚磺酰基额外为例如正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基(异丙基亚磺酰基)、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基(仲丁基亚磺酰基)、2-甲基丙基亚磺酰基(异丁基亚磺酰基)或1,1-二甲基乙基亚磺酰基(叔丁基亚磺酰基)。C1-C6烷基亚磺酰基额外为例如戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
    术语“烷基磺酰基”和“S(O)n-烷基”(其中n为2)是等价的且如本文所用表示如上所定义的经由磺酰基[S(O)2]连接的烷基。例如,术语“C1-C2烷基磺酰基”是指如上所定义的经由磺酰基[S(O)2]连接的C1-C2烷基。术语“C1-C4烷基磺酰基”是指如上所定义的经由磺酰基[S(O)2]连接的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基磺酰基”是指如上所定义的经由磺酰基[S(O)2]连接的C1-C6烷基。C1-C2烷基磺酰基是甲基磺酰基或乙基磺酰基。C1-C4烷基磺酰基额外为例如正丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基(异丙基磺酰基)、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基(仲丁基磺酰基)、2-甲基丙基磺酰基(异丁基磺酰基)或1,1-二甲基乙基磺酰基(叔丁基磺酰基)。C1-C6烷 基磺酰基额外为例如戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
    本文所用术语“烷基氨基”在每种情况下表示基团-NHR*,其中R*为通常具有1-6个碳原子(“C1-C6烷基氨基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷基氨基”)的直链或支化烷基。C1-C6烷基氨基的实例是甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、2-丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基等。
    本文所用术语“二烷基氨基”在每种情况下表示基团-NR*R°,其中R*和R°相互独立地为各自通常具有1-6个碳原子(“二-(C1-C6烷基)氨基”),优选1-4个碳原子(“二-(C1-C4烷基)氨基”)的直链或支化烷基。二-(C1-C6烷基)氨基的实例是二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、甲基-乙基氨基、甲基-丙基氨基、甲基-异丙基氨基、甲基-丁基氨基、甲基-异丁基氨基、乙基-丙基氨基、乙基-异丙基氨基、乙基-丁基氨基、乙基-异丁基氨基等。
    在基团中的后缀“-羰基”在每种情况下表示该基团经由羰基C=O与该分子的其余部分键合。这例如在烷基羰基、卤代烷基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基中确实如此。
    本文所用术语“芳基”是指单环、双环或三环芳族烃基如苯基或萘基,尤其是苯基。
    本文所用术语“杂芳基”是指单环、双环或三环杂芳族烃基,优选单环杂芳族基团,如吡啶基、嘧啶基等。
    本文所用术语“含有1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、不饱和或芳族杂环”表示 单环或双环杂环基团,该单环或双环杂环基团是饱和、不饱和或芳族的。不饱和杂环基团含有至少一个C-C和/或C-N和/或N-N双键。部分不饱和杂环基团含有比由该环的大小所最大允许的要少的共轭C-C和/或C-N和/或N-N双键。完全不饱和杂环基团含有与由该环的大小所允许的一样多的共轭C-C和/或C-N和/或N-N双键。芳族单环杂环基团是完全饱和的5或6员单环杂环基团。芳族双环杂环基团是由与苯基环或另一5或6员杂芳族环稠合的5或6员杂芳族环构成的8、9或10员双环杂环基团。杂环基团可以经由碳环成员或经由氮环成员与该分子的其余部分连接。当然,杂环基团含有至少一个碳环原子。若该环含有不止一个O环原子,则这些原子不相邻。
    3、4、5或6员单环饱和杂环的实例包括环氧乙烷-2-基、氮丙啶-1-基、氮丙啶-2-基、氧杂环丁烷-2-基、氮杂环丁烷-1-基、氮杂环丁烷-2-基、氮杂环丁烷-3-基、硫杂环丁烷-1-基、硫杂环丁烷-2-基、硫杂环丁烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吡唑烷-1-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、咪唑烷-1-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、唑烷-2-基、唑烷-3-基、唑烷-4-基、唑烷-5-基、异唑烷-2-基、异唑烷-3-基、异唑烷-4-基、异唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-3-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、异噻唑烷-2-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-1-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、1,3-二烷-5-基、1,4-二烷-2-基、哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、1,3,5-六氢三嗪-1-基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、吗啉-4-基、硫代吗啉-2-基、硫代吗啉-3-基、硫代吗啉-4-基、1-氧硫代吗啉-2-基、1-氧硫代吗啉-3-基、1-氧硫代吗啉-4-基、1,1-二氧硫代吗啉-2-基、1,1-二氧硫代吗啉-3-基、1,1-二氧硫代吗啉-4-基 等。
    5或6员单环部分不饱和杂环的实例包括2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢唑-3-基、2,3-二氢唑-4-基、2,3-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基,2-、3-、4-、5-或6-二-或四氢吡啶基,3-二-或四氢哒嗪基,4-二-或四氢哒嗪基,2-二-或四氢嘧啶基,4-二-或四氢嘧啶基,5-二-或四氢嘧啶基,二-或四氢吡嗪基,1,3,5-二-或四氢三嗪-2-基和1,2,4-二-或四氢三嗪-3-基。
    5或6员单环完全不饱和(包括芳族)杂环例如为5或6员单环完全不饱和(包括芳族)杂环。实例是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,3,4-三唑-1-基、1,3,4-三唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-氧代吡啶-2-基、1-氧代吡啶-3-基、1-氧代吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基。
    与苯基环或5或6员杂芳族基团稠合的5或6员杂芳族环的实例包括 苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并二唑基、苯并噻二唑基、苯并嗪基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、1,8-二氮杂萘基、蝶啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基或吡啶并咪唑基等。
    若键合在相同氮原子上的两个基团(例如Re和Rf或R2e和R2f或Rg和Rh或R2g和R2h)与它们所键合的氮原子一起形成可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员的5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,则这例如为吡咯烷-1-基、吡唑烷-1-基、咪唑烷-1-基、唑烷-3-基、噻唑烷-3-基、异唑烷-2-基、异噻唑啉-2-基、[1,2,3]-三唑烷-1-基、[1,2,3]-三唑烷-2-基、[1,2,4]-三唑烷-1-基、[1,2,4]-三唑烷-4-基、[1,2,3]-二唑烷-2-基、[1,2,3]-二唑烷-3-基、[1,2,5]-二唑烷-2-基、[1,2,4]-二唑烷-2-基、[1,2,4]-二唑烷-4-基、[1,3,4]-二唑烷-3-基、[1,2,3]-噻二唑烷-2-基、[1,2,3]-噻二唑烷-3-基、[1,2,5]-噻二唑烷-2-基、[1,2,4]-噻二唑烷-2-基、[1,2,4]-噻二唑烷-4-基、[1,3,4]-噻二唑烷-3-基、哌啶-1-基、哌嗪-1-基、吗啉-1-基、硫代吗啉-1-基、1-氧硫代吗啉-1-基、1,1-二氧硫代吗啉-1-基、氮杂环庚烷-1-基、1,4-二氮杂环庚烷-1-基、吡咯啉-1-基、吡唑啉-1-基、咪唑啉-1-基、唑啉-3-基、异唑啉-2-基、噻唑啉-3-基、异噻唑啉-1-基、1,2-二氢吡啶-1-基、1,2,3,4-四氢吡啶-1-基、1,2,5,6-四氢吡啶-1-基、1,2-二氢哒嗪、1,6-二氢哒嗪、1,2,3,4-四氢哒嗪-1-基、1,2,5,6-四氢哒嗪-1-基、1,2-二氢嘧啶、1,6-二氢嘧啶、1,2,3,4-四氢嘧啶-1-基、1,2,5,6-四氢嘧啶-1-基、1,2-二氢吡嗪-1-基、1,2,3,4-四氢吡嗪-1-基、1,2,5,6-四氢吡嗪-1-基、吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、[1,2,3]-1H-三唑-1-基、[1,2,3]-2H-三唑-2-基、[1,2,4]-1H-三唑-1-基和[1,2,4]-4H-三唑-4-基。
    术语“稠合5、6、7、8、9和10员碳环或5、6、7、8、9和10员杂环”是指在两个连续位置与基团Cyc-1或Cyc-1的苯基连接以使得这两个环在所述两个位置共享环原子的碳环或杂环。稠合碳环和杂环可以是饱和、部分不饱和或完全不饱和的且此外可以是单环、双环或三环的,其中双环和三环稠合碳环和杂环的两个或三个环中的每一个与另外环中的一个或两个稠合,即两个环共享两个环原子,或者螺接,即两个环共享一个环 原子。5、6、7、8、9和10员稠合碳环的实例是环戊烷、环己烷、环庚烷、环[3.3.0]辛烷、环[4.3.0]壬烷、环[4.4.0]癸烷、环戊烯、环己烯和苯。5、6、7、8、9和10员稠合碳环的实例是吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩、二氢呋喃、二氢噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、噻唑、噻嗪、哌啶、四氢吡喃、四氢噻喃、二烷、哌嗪、吗啉、吡啶、氮杂环庚烷、氧杂环庚烷、硫杂环庚烷、氮杂氧杂硫杂吡唑、吡唑啉、咪唑、苯并咪唑、咪唑啉、吲哚、二氢吲哚、喹啉、异喹啉、嘧啶、唑、异唑、唑啉、异唑啉等。
    下面就式I化合物的变量(取代基)的优选实施方案所作说明单独以及优选相互组合有效,并且也与其立体异构体、盐、互变异够构体或N-氧化物组合有效。
    适用的话,下面就各变量的优选实施方案所作说明进一步就式I化合物以及本发明用途和方法及本发明组合物单独以及优选相互组合有效。
    优选的本发明化合物是如下式I化合物或其立体异构体、盐或N-氧化物,其中该盐为可农用盐。进一步优选的本发明化合物是式I化合物或其N-氧化物或盐,尤其是可农用盐。特别优选的本发明化合物是式I化合物或其盐,尤其是其可农用盐。
    根据本发明的优选实施方案,式I化合物中的变量R选自卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C1-C6卤代烷基、C(=O)-Rc、C(=O)-ORd、C(=O)-NReRf、NH-C(=O)Rk和NRgRh,其中Rc、Rd、Re、Rf、Rk、Rg和Rh如上所定义且优选独立地或尤其是组合地具有下列含义:
    Rc为氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C6卤代烷基或苯基,尤其是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
    Rd为C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,尤其是C1-C4烷基;
    Re、Rf相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和苄基,尤其选自氢和C1-C4烷基;或者
    Re、Rf与它们所键合的氮原子一起形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成 员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基的基团,尤其是Re、Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2、3或4个甲基;
    Rg、Rh相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和苄基,尤其选自氢和C1-C4烷基,或者
    Rg、Rh与它们所键合的氮原子一起形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基的基团,尤其是Rg、Rh与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2、3或4个甲基;以及
    Rk为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或苯基,尤其是C1-C4烷基。
    根据更优选的实施方案,式I化合物的变量R选自卤素、氰基、硝基、NH2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C1-C4卤代烷基、C(=O)-Rc、C(=O)-ORd、C(=O)-NReRf和NH-C(=O)Rk,其中Rc、Rd、Re、Rf和Rk如上所定义且优选独立地或尤其是组合地具有下列含义:
    Rc为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,
    Rd为C1-C4烷基,
    Re为氢或C1-C4烷基,
    Rf为氢或C1-C4烷基,或者
    Re、Rf与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2、3或4个甲基,以及
    Rk为C1-C4烷基。
    根据本发明的特别优选实施方案,式I化合物中的变量R选自卤素、 氰基、硝基、C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C1-C4卤代烷基、乙酰氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲氨基羰基和甲氧基甲基,尤其是Cl、Br、F、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、CF3、CHF2、CClF2、CH2CF3、CF2CF3、CH2Cl、CHCl2、氰基、硝基、乙酰氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲氨基羰基和甲氧基甲基。
    根据本发明的进一步优选实施方案,式I化合物中的变量R为基团ORa,其中Ra如上所定义且尤其选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,优选选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,尤其选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C6环烷基。就此而言,Ra具体为氢、CH3、CH2H3、CH(CH3)2、CH2CH2CH3、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH2Cl,C(CH3)3、CHF2、CF3、CH2CH=CH2、CH2C≡CH、CH2OCH3、CH2CH2OCH3和CH2CH2OCH2CH3
    根据本发明的另一优选实施方案,式I化合物中的变量R为苯基或杂环基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环或8、9或10员双环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个如上所定义且相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C6卤代烷氧基,更优选选自卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基,尤其选自卤素、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基,具体选自Cl、F、Br、甲基、甲氧基和三氟甲基的基团R'取代。
    根据本发明的更优选实施方案,式I化合物中的变量R为苯基或杂环 基,其中杂环基为含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的部分不饱和或芳族5或6员单环或9或10员双环杂环,其中该双环杂环由与苯基环稠合的5或6员杂芳族环构成并且其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2、3或4个相互独立地具有上述优选含义的基团R'取代。
    根据特别优选的实施方案,式I化合物中的变量R为苯基或选自如下的杂环基:吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、苯并异唑-2-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-三唑-3-基、1-乙基苯并咪唑-2-基、4-甲基噻唑-2-基、噻吩-2-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、异唑-2-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、唑-2-基、唑-3-基、唑-4-基、唑-5-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、1,2,3-三唑-4-基、1,2,3-三唑-5-基、1,2,5-三唑-3-基、1,3,4-三唑-2-基、1,2,4-三唑-3-基、1,2,4-三唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2H-1,2,3,4-四唑-5-基、1H-1,2,3,4-四唑-1-基、1,2,3,4-三唑-5-基、1,2,3,5-三唑-4-基、1,2,3,4-噻三唑-5-基、1,2,3,5-噻三唑-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、哒嗪-3-基和哒嗪-4-基,其中苯基和杂环基未被取代或者带有1、2或3个相互独立地具有上述优选含义的基团R'。
    根据本发明的优选实施方案,式I化合物中的变量R为S(O)n-Rb,其中Rb如上所定义且尤其选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基和杂环基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且优选选自卤素、C1-C4烷基、 C1-C2卤代烷基和C1-C2烷氧基的基团取代。
    根据本发明的更优选实施方案,式I化合物中的变量R为S(O)n-Rb,其中Rb选自C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C7环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环。
    根据本发明的甚至更优选实施方案,式I化合物中的变量R为S(O)n-Rb,其中Rb选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为具有1或2个氮原子作为环成员的6员芳族杂环基团。
    根据本发明的特别优选实施方案,式I化合物中的变量R为S(O)2-Rb,其中Rb为CH3、CH2H3、CH(CH3)2、CH2CH2CH3、CH2CH=CH2、CH2C≡CH或苯基。
    根据本发明的具体优选实施方案,式I化合物中的变量R选自Cl、Br、F、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环戊基、环己基、CF3、CHF2、CClF2、CH2CF3、CF2CF3、CH2Cl、CHF2、CHCl2、氰基、硝基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、苯甲酰基、甲基羰基、哌啶基羰基、三氟甲基羰基、氨基、氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲氨基羰基、甲氧基甲基、OH、OCH3、OCH2H3、OCH(CH3)2、OCH2CH2CH3、O-环丙基、O-环丁基、O-环戊基、O-环己基、O-CH2Cl、O-C(CH3)3、O-CHF2、O-CF3、O-CH2CH=CH2、O-CH2C≡CH、O-CH2OCH3、O-CH2CH2OCH3、O-CH2CH2OCH2CH3、S(O)2-CH3、S(O)2-CH2H3、S(O)2-CH(CH3)2、S(O)2-CH2CH2CH3、S(O)2-CH2CH=CH2、S(O)2-CH2C≡CH和S(O)2-苯基,尤其选自甲基、乙基和甲氧基。
    本发明的优选化合物是如下式I化合物,其中R2若存在的话则选自卤素、NO2、氰基、氧代(=O)、=N-R22,其中R22如上所定义且尤其为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷 氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C10环烷基、O-C3-C10环烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基和Z2-苯基,其中Z2如本文所定义,并且其中苯基未被取代或者带有1、2或3个如上所定义且优选相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基,更优选选自卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基和C1-C2烷氧基-C1-C2烷氧基的基团R21
    更优选R2若存在的话则选自卤素、NO2、氰基、氧代、=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、苯基和苄基,其中后提到的2个基团中的苯基未被取代或者带有1、2或3个如上所定义且尤其相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基的基团R21
    甚至更优选R2若存在的话则选自卤素、氧代、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基磺酰基、=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基,以及苯基,其中苯基未被取代或带有1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基的基团R21
    特别优选R2若存在的话则选自卤素、氧代、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。
    R2尤其若存在的话则选自卤素、氧代、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。
    具体而言,R2若存在的话则为卤素、氧代、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基或=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基,更具体为F、Cl、=O、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH=CH2、OCF3、OCHF2、OCH2F、OCH2Cl、OCH2CH2F,OCF2CF3、OCH3、OCH2CH3、=N-OCH3或=N-OCH2CH3
    本发明的优选化合物是如下式I化合物,其中R4选自氢、氰基、卤素、硝基、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基,尤其选自氢、CHF2、CF3、CN、NO2、CH3和卤素,后者优选选自Cl、Br和F。具体而言,R4为氢。
    本发明的优选化合物是如下式I化合物,其中R5选自氢、卤素、C1-C2烷基和C1-C2卤代烷基,尤其选自氢、CHF2、CF3和卤素。
    根据本发明的特殊实施方案,R4和R5均为氢。
    根据本发明的优选实施方案,式I化合物中的变量CYC为如上所定义的基团Cyc-1。
    根据本发明的更优选实施方案,基团Cyc-1的变量Q表示稠合5或6员单环杂环或稠合7、8、9或10员螺双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R2,其中稠合螺双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2,其中R2具有本文所定义的含义,尤其是作为优选提到的那些。
    根据本发明的甚至更优选实施方案,基团Cyc-1的变量Q表示均为饱和或部分不饱和的稠合5或6员单环杂环或稠合8、9或10员螺双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员,而该稠合螺双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中作为环成员的S未被取代或者为S(O)2基团或S(O)基团的一部分,并且其中为该稠合单环或螺双环杂环的环成员的一个碳原子可以为羰基的一部分。此外,根据该实施方案,该稠合单环杂环带有0、1、2、3、4或5个基团R2,而该稠合螺双环杂环带有0、1、2、3、4、5、6 或7个基团R2,基团R2具有本文所定义的含义且尤其相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。
    根据本发明的特别优选实施方案,基团Cyc-1的变量Q表示均为饱和或部分不饱和的稠合5或6员单环杂环或稠合8或9员螺双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员,而该稠合螺双环杂环具有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员,其中作为环成员的S未被取代或者为S(O)2基团的一部分并且其中为该稠合单环或螺双环杂环的环成员的一个碳原子可以为羰基的一部分,其中所述杂环包括一个或两个S(O)2基团和/或一个羰基。此外,根据该实施方案,该稠合单环杂环带有0、1、2或3个基团R2,而该稠合螺双环杂环带有0、1、2、3或4个基团R2,基团R2具有本文所定义的含义且尤其相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。
    根据本发明的特殊实施方案,式I的1,2,5-二唑化合物的基团CYC为选自下列基团Cyc-1a至Cyc-1h的基团Cyc-1:

    其中#表示该双环或三环基团与式I化合物的羰基的连接点,R1、R2、R4 和R5具有本文所定义的含义,尤其是作为优选提到的那些,R5尤其为氢或卤素,尤其是氢、F、Cl或Br,且R23和R24为氢或具有对R2所给含义之一,尤其是作为优选提到的那些。
    根据本发明的具体实施方案,基团Cyc-1选自下列基团Cyc-1a'至Cyc-1h'和Cyc-1f'':

    其中
    #表示该双环或三环基团与式I化合物的羰基的连接点;
    R1具有本文所定义的含义,尤其是下文作为优选提到的那些;
    R2p、R2q相互独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,优选R2p为氢、CH3、CH2CH3或CH2(CH3)2且R2q为氢、CH3、CH2CH3、CH2(CH3)2、OCH3或OCH2CH3,R2p尤其为氢或CH3且R2q为氢、CH3或OCH3
    R2r、R2s相互独立地为氢、卤素或C1-C4烷基,优选氢或卤素,尤其是氢、氟或氯;
    R2t为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,优选C1-C4卤代烷氧基,尤其是OCH2CH2F;
    R2u为C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基,优选C1-C4烷氧基,尤其是OCH3或OCH2CH3
    R2v为C1-C4烷基或C3-C4链烯基,优选C1-C3烷基或C3-C4链烯基,尤其是CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2或CH2CH=CH2
    根据本发明的甚至更具体实施方案,基团Cyc-1选自下列基团Cyc-1a'-1至Cyc-1a'-6、Cyc-1b'、Cyc-1c'、Cyc-1d'-1至Cyc-1d'-9、Cyc-1e'、Cyc-1f'、Cyc-1f''-1和Cyc-1f''-2、Cyc-1fg'和Cyc-1h'-1至Cyc-1h'-5:


    #表示该双环或三环基团与式I化合物的羰基的连接点且R1具有本文所定义的含义,尤其是下文作为优选提到的那些。
    在其中CYC为Cyc-1的式I化合物中,优选如下那些化合物,其中R1选自CN、卤素、硝基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基和S(O)kR1b,其中k和Z1如本文所定义以及其中R1b如上所定义且尤其选自C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基。就此而言,Z1尤其为共价键。
    更优选R1选自卤素、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷氧基、S(O)k-C1-C4烷基和S(O)k-C1-C4卤代烷基,其中k为0或2。
    R1尤其选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代 烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基和C1-C4烷基磺酰基,具体而言,R1为F、Cl、Br、CH3、CF3、OCH3、OCF3、SCF3、SO2CH3或CH2OCH2CH2OCH3,更具体而言,R1为Cl、CH3、CF3或SO2CH3
    根据本发明的优选实施方案,式I化合物中的变量CYC为如上所定义的基团Cyc-2。
    根据本发明的更优选实施方案,基团Cyc-1的变量Q'表示稠合5或6员单环杂环或稠合7、8、9或10员双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R2,其中该稠合双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员且未被取代或带有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个基团R2,其中R2具有本文所定义的含义,尤其是作为优选提到的那些。
    根据本发明的甚至更优选实施方案,基团Cyc-2的变量Q'表示均为部分不饱和或完全不饱和的稠合5或6员单环杂环或稠合8、9或10员双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O、S和N的杂原子作为环成员,而该稠合双环杂环具有1、2、3或4个选自O、S和N的杂原子作为环成员,并且其中该稠合单环杂环未被取代或者带有1、2、3、4、5或6个基团R2,而该稠合双环杂环未被取代或者带有1、2、3、4、5、6、7或8个基团R2,基团R2如本文所定义且尤其相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C4链烯基和=N-R22,其中R22为C1-C4烷氧基。
    根据本发明的特别优选实施方案,基团Cyc-2的变量Q'表示稠合芳族5或6员单环杂环或稠合芳族8、9或10员双环杂环,其中该稠合单环杂环具有1或2个选自O和N的杂原子作为环成员,而该稠合双环杂环具有1、2或3个选自O和N的杂原子作为环成员,并且其中该稠合单环杂环未被取代或者带有1、2、3或4个基团R2,而该稠合双环杂环未被取代或者带有1、2、3、4、5或6个基团R2,基团R2如本文所定义且尤其相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基。
    根据本发明的特殊实施方案,式I的1,2,5-二唑化合物的基团CYC 为选自下列基团Cyc-2a至Cyc-2d的基团Cyc-2:

    其中#表示该双环基团与式I化合物的羰基的连接点,R2、R3和R4具有本文所定义的含义,尤其是作为优选提到的那些,并且p为0、1、2或3,优选为0或1,尤其是0。
    根据本发明的特殊实施方案,基团Cyc-1选自下列基团Cyc-2a'至Cyc-2d':

    其中#表示该双环基团与式I化合物的羰基的连接点且R3具有本文所定义的含义,尤其是下文作为优选提到的那些。
    在其中CYC为Cyc-2的式I化合物,优选如下那些化合物,其中R3选自氢、氰基、卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C2-C4链烯氧基、C2-C4炔氧基和S(O)kR2b,其中变量k和R2b具有本文所定义的含义之一。
    更优选R3选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、 S(O)2-C1-C4烷基和S(O)2-C1-C4卤代烷基。
    R3尤其选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2卤代烷硫基、S(O)2-C1-C2烷基和S(O)2-C1-C2卤代烷基,具体选自氢、Cl、F、CN、NO2、CH3、CF3、CHF2、OCH3、OCF3、OCHF2、SCH3、SCF3、SCHF2、S(O)2CH3和S(O)2CH2CH3,更具体选自Cl、F、CN、CF3和S(O)2CH3
    变量R'、R11、R21、R31、Z、Z1、Z2、Z3、Z3a、Ra、Rb、R1b、R2b、R3b、Rc、R2c、R3c、Rd、R3d、Re、Rf、R3e、R3f、Rg、Rh、R2g、R2h、R3g、R3h、Rk、n和k相互独立地优选具有下列含义之一:
    R'、R11、R21、R31相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C6卤代烷氧基,更优选选自卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基。
    更优选R'、R11、R21、R31相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;尤其选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;具体选自Cl、F、Br、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基。
    R22选自C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C3-C7环烷氧基;更优选选自C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基,特别是C1-C4烷氧基,具体为OCH3或OCH2CH3
    Z、Z1、Z2、Z3相互独立地选自共价键、亚甲基和亚乙基,尤其是共价键。
    Z3a选自共价键、C1-C2链烷二基、O-C1-C2链烷二基、C1-C2链烷二基-O和C1-C2链烷二基-O-C1-C2链烷二基;更优选选自共价键、亚甲基、亚乙基、O-亚甲基、O-亚乙基、亚甲基-O和亚乙基-O;尤其选自共价键、亚甲基和亚乙基。
    Ra选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基。
    更优选Ra选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,尤其选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C6环烷基。
    Rb、R1b、R2b、R3b相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基和苯基,其中苯基未被取代或被1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基和C1-C2烷氧基的基团取代。
    更优选Rb、R1b、R2b、R3b相互独立地选自C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基和苯基。
    Rb、R1b、R2b、R3b尤其相互独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基和苯基。
    Rc、R2c、R3c、Rk相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基、苄基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环,其中苯基、苄基和杂环基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基的基团取代。
    更优选Rc、R2c、R3c、Rk相互独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C链烯基、C2-C卤代链烯基、C2-C炔基、C3-C6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员单环饱和、部分不饱和或芳族杂环。
    Rc、R2c、R3c、Rk尤其相互独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C3-C6环烷基、苯基和杂环基,其中杂环基为具有1或2个氮原子作为环成员的5或6员芳族杂环基团。
    Rd、R3d相互独立地选自C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基。
    更优选Rd、R3d相互独立地选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,尤其选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基和C3-C6环烷基。
    Re、Rf、R3e、R3f相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中苯基和苄基未被取代或者被1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基的基团取代,或Re和Rf或R3e和R3f与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基的基团。
    更优选Re、Rf、R3e、R3f相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和苄基,或Re和Rf或R3e和R3f与它们所键合的氮原子一起可以形成5或6员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基的基团。
    Re、Rf、R3e、R3f尤其相互独立地选自氢和C1-C4烷基,或Re和Rf或R3e和R3f与它们所键合的氮原子一起可以形成5或6员饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2或3个甲基。
    Rg、R2g、R3g相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和 苄基。
    更优选Rg、R2g、R3g相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、苄基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,尤其选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、苄基和C3-C6环烷基。
    Rh、R2h、R3h相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基、苄基和基团C(=O)-Rk,其中Rk为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或苯基。
    更优选Rh、R2h、R3h相互独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、苄基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7环烷基,其未被取代或者部分或完全被卤代,尤其选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、苄基和C3-C6环烷基;或Rg和Rh或R2g和R2h或R3g和R3h与它们所键合的氮原子一起可以形成5、6或7员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或者可以带有1、2、3或4个相同或不同且选自=O、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基的基团;更优选Rg和Rh或R2g和R2h或R3g和R3h与它们所键合的氮原子一起可以形成5或6员饱和或不饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2或3个相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基的基团;以及Rg和Rh或R2g和R2h或R3g和R3h尤其与它们所键合的氮原子一起可以形成5或6员饱和N-键合杂环基团,该杂环基团可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员且未被取代或可以带有1、2或3个甲基。
    n和k相互独立地为0或2,尤其是2。
    优选化合物的实例是下表1-3中汇编的各化合物。此外,下面对表中 各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提到它们的组合无关。
    表1
    其中R为甲基且若存在的话R1、CYC和若存在的话R3的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I化合物;
    表2
    其中R为乙基且若存在的话R1、CYC和若存在的话R3的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I化合物;
    表3
    其中R为甲氧基且若存在的话R1、CYC和若存在的话R3的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I化合物。
    表A

     R1CYCR3A-1ClCyc-1a'-1-A-2ClCyc-1a'-2-A-3ClCyc-1a'-3-A-4ClCyc-1a'-4-A-5ClCyc-1a'-5-A-6ClCyc-1a'-6-A-7ClCyc-1b'-A-8ClCyc-1c'-A-9ClCyc-1d'-1-A-10ClCyc-1d'-2-A-11ClCyc-1d'-3-A-12ClCyc-1d'-4-A-13ClCyc-1d'-5-A-14ClCyc-1d'-6-A-15ClCyc-1d'-7-A-16ClCyc-1d'-8-A-17ClCyc-1d'-9-A-18ClCyc-1e'-A-19ClCyc-1f'-A-20ClCyc-1f''-1-A-21ClCyc-1f''-2-A-22ClCyc-1g'-A-23ClCyc-1h'-1-A-24ClCyc-1h'-2-

     R1CYCR3A-25ClCyc-1h'-3-A-26ClCyc-1h'-4-A-27ClCyc-1h'-5-A-28CH3Cyc-1a'-1-A-29CH3Cyc-1a'-2-A-30CH3Cyc-1a'-3-A-31CH3Cyc-1a'-4-A-32CH3Cyc-1a'-5-A-33CH3Cyc-1a'-6-A-34CH3Cyc-1b'-A-35CH3Cyc-1c'-A-36CH3Cyc-1d'-1-A-37CH3Cyc-1d'-2-A-38CH3Cyc-1d'-3-A-39CH3Cyc-1d'-4-A-40CH3Cyc-1d'-5-A-41CH3Cyc-1d'-6-A-42CH3Cyc-1d'-7-A-43CH3Cyc-1d'-8-A-44CH3Cyc-1d'-9-A-45CH3Cyc-1e'-A-46CH3Cyc-1f'-A-47CH3Cyc-1f''-1-A-48CH3Cyc-1f''-2-A-49CH3Cyc-1g'-A-50CH3Cyc-1h'-1-A-51CH3Cyc-1h'-2-A-52CH3Cyc-1h'-3-A-53CH3Cyc-1h'-4-A-54CH3Cyc-1h'-5-A-55CF3Cyc-1a'-1-A-56CF3Cyc-1a'-2-A-57CF3Cyc-1a'-3-A-58CF3Cyc-1a'-4-A-59CF3Cyc-1a'-5-A-60CF3Cyc-1a'-6-A-61CF3Cyc-1b'-A-62CF3Cyc-1c'-A-63CF3Cyc-1d'-1-A-64CF3Cyc-1d'-2-A-65CF3Cyc-1d'-3-

     R1CYCR3A-66CF3Cyc-1d'-4-A-67CF3Cyc-1d'-5-A-68CF3Cyc-1d'-6-A-69CF3Cyc-1d'-7-A-70CF3Cyc-1d'-8-A-71CF3Cyc-1d'-9-A-72CF3Cyc-1e'-A-73CF3Cyc-1f'-A-74CF3Cyc-1f''-1-A-75CF3Cyc-1f''-2-A-76CF3Cyc-1g'-A-77CF3Cyc-1h'-1-A-78CF3Cyc-1h'-2-A-79CF3Cyc-1h'-3-A-80CF3Cyc-1h'-4-A-81CF3Cyc-1h'-5-A-82SO2CH3Cyc-1a'-1-A-83SO2CH3Cyc-1a'-2-A-84SO2CH3Cyc-1a'-3-A-85SO2CH3Cyc-1a'-4-A-86SO2CH3Cyc-1a'-5-A-87SO2CH3Cyc-1a'-6-A-88SO2CH3Cyc-1b'-A-89SO2CH3Cyc-1c'-A-90SO2CH3Cyc-1d'-1-A-91SO2CH3Cyc-1d'-2-A-92SO2CH3Cyc-1d'-3-A-93SO2CH3Cyc-1d'-4-A-94SO2CH3Cyc-1d'-5-A-95SO2CH3Cyc-1d'-6-A-96SO2CH3Cyc-1d'-7-A-97SO2CH3Cyc-1d'-8-A-98SO2CH3Cyc-1d'-9-A-99SO2CH3Cyc-1e'-A-100SO2CH3Cyc-1f'-A-101SO2CH3Cyc-1f''-1-A-102SO2CH3Cyc-1f''-2-A-103SO2CH3Cyc-1g'-A-104SO2CH3Cyc-1h'-1-A-105SO2CH3Cyc-1h'-2-A-106SO2CH3Cyc-1h'-3-

     R1CYCR3A-107SO2CH3Cyc-1h'-4-A-108SO2CH3Cyc-1h'-5-A-109-Cyc-2a'FA-110-Cyc-2b'FA-111-Cyc-2c'FA-112-Cyc-2d'FA-113-Cyc-2a'ClA-114-Cyc-2b'ClA-115-Cyc-2c'ClA-116-Cyc-2d'ClA-117-Cyc-2a'BrA-118-Cyc-2b'BrA-119-Cyc-2c'BrA-120-Cyc-2d'BrA-121-Cyc-2a'CH3A-122-Cyc-2b'CH3A-123-Cyc-2c'CH3A-124-Cyc-2d'CH3A-125-Cyc-2a'CF3A-126-Cyc-2b'CF3A-127-Cyc-2c'CF3A-128-Cyc-2d'CF3A-129-Cyc-2a'OCH3A-130-Cyc-2b'OCH3A-131-Cyc-2c'OCH3A-132-Cyc-2d'OCH3

    式I化合物可以通过有机化学的标准方法制备,例如通过下面在方案1-5中所述方法制备。若无其他说明,方案1-5中的取代基、变量和指数如上面对式I所定义。
    式I化合物例如可以如下面的方案1所示制备。
    方案1:

    可以使式III的4-氨基-1,2,5-二唑化合物与式II的苯甲酰基衍生物反应而得到式I化合物。Z为离去基团,如卤素,尤其是Cl,酸酐残基或 活性酯残基。尤其是在Z为卤素的情况下,该反应适当地在碱存在下进行。合适的碱例如为碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾,胺,如三甲胺或三乙胺,以及碱性N-杂环,如吡啶、2,6-二甲基吡啶或2,4,6-三甲基吡啶。合适的溶剂尤其是非质子溶剂如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯类、二氯苯、三甲基苯、吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、乙腈、乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲基叔丁基醚、1,4-二烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或其混合物。原料通常以等摩尔量或近乎等摩尔量在通常为-20℃至100℃,优选-5℃至50℃的反应温度下相互反应。
    或者,式I化合物还可以如方案2所示制备。4-氨基-1,2,5-二唑化合物III与式IV的苯甲酸衍生物反应得到化合物I。该反应优选在将式IV的酸基转化成活化酯或酰胺的合适活化剂存在下进行。为此可以使用本领域已知的活化剂,如1,1'-羰基二咪唑(CDI)、二环己基碳二亚胺(DCC)、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或2,4,6-三丙基-1,3,5,2,4,6-三氧杂三磷杂己环-2,4,6-三氧化物(T3P)。活化酯或酰胺尤其取决于所用具体活化剂可以通过使化合物IV与该活化剂在化合物III存在下接触而就地形成,或者可以在分开的步骤中在与化合物III反应之前形成。尤其在其中将DCC或EDC用作活化剂的情况下可能有利的是在活化反应中引入其他添加剂,如羟基苯并三唑(HOBt)、硝基苯酚、五氟苯酚、2,4,5-三氯苯酚或N-羟基琥珀酰亚胺。可能进一步有利的是在碱如叔胺存在下制备该活化酯或酰胺。该活化酯或酰胺就地或者随后与式III的胺反应而得到式I的酰胺。该反应通常在无水惰性溶剂如氯代烃,例如二氯甲烷或二氯乙烷,醚,例如四氢呋喃或1,4-二烷,或羧酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中进行。该反应通常在-20℃至+25℃的温度下进行。
    方案2:

    式II化合物及其式IV的相应苯甲酸前体可以购买得到或者可以通过本领域已知的方法或在文献中,例如在WO2000/020408,WO2001/040176,WO96/30368,WO97/30986,DE4428000,WO2002/048121和WO98/12192中公开的方法制备。
    式III的4-氨基-1,2,5-二唑化合物可市购或者可以根据由文献已知的方法得到。例如,3-烷基-4-氨基-1,2,5-二唑可以根据Russian Chemi-cal Bulletin,Int.Ed.,54(4),1032-1037(2005)中所述方法如方案3所示由β-酮酯制备。
    方案3:

    如方案4所示,其中R为卤素的式III化合物可以根据文献中所述程序,例如通过Heteroatom Chemistry,15(3),199-207(2004)中所公开的Sandmeyer类型反应由市售3,4-二氨基-1,2,5-二唑制备。
    方案4:

    如方案5所示,其中R为亲核残基的式III化合物可以根据例如在Journal of Chemical Research,Synopses(6),190(1985),Izvestiya Akademii Nauk SSSR,Seriya Khimicheskaya(9),2086-8(1986)或Russian Chemical Bulletin(Translation of Izvestiya Akademii Nauk,Seriya Khimicheskaya),53(3),596-614(2004)中所公开的程序通过经由离去基团L,例如卤素的取代在式V的1,2,5-二唑化合物的4位引入亲核残基而制备。
    方案5:

    式I化合物—包括其立体异构体、盐、互变异构体和N-氧化物—及其在该合成方法中的前体通常可以通过上述方法制备。若各化合物不能经由上述途径制备,则它们可以通过衍生其他化合物I或相应前体或通过所树合成途径的常规改性而制备。例如在各种情况下可以有利地通过衍生,例如通过酯水解、酰胺化、酯化、醚裂解、烯烃化、还原、氧化等或者通过所述合成途径的常规改性由其他式I化合物制备某些式I化合物。
    反应混合物以常规方式后处理,例如与水混合,分离各相以及合适的话例如在氧化铝或硅胶上层析提纯粗产物。某些中间体和终产物可以以无色或浅褐色粘稠油形式得到,将它们在减压和温和升高的温度下除去或提纯挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到,则可以通过重结晶或浸煮进行提纯。
    化合物I及其可农用盐可以用作除草剂。它们可以直接使用或可以作为适当配制的组合物使用。包含化合物I(尤其是其优选方面)的除草组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长,尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。
    取决于所述施用方法,化合物I,尤其是其优选方面,或者包含它们的组合物可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物。合适的作物实例如下:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡 (Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。
    术语“农作物”还包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物。基因修饰植物是其基因材料以在自然条件下不通过杂交、突变或自然重组(即基因信息的重组)发生的方式修饰的植物。此处通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物性能。
    因此,术语“农作物”还包括已经通过育种和基因工程而获得对某些类别的除草剂的耐受性的植物,所述除草剂例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂,乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(EP-A-0257993,US5,013,659)或咪唑啉酮类(例如见US6,222,100、WO 01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073),烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO92/00377),谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A-0242236、EP-A-242246)或苯腈类(oxynil)除草剂(例如见US5,559,024)。
    许多农作物如油菜已经借助常规育种(诱变)方法而耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。已经借助基因工程方法产生耐受草甘膦或草铵膦的农作物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜,它们可以以商标名(耐受草甘膦)和Liberty(耐受草铵膦)市购。
    因此,术语“农作物”还包括借助基因工程而产生一种或多种毒素如芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株的那些的植物。由该类基因修饰植物产生的毒素例如包括芽孢杆菌属,尤其是苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)的杀虫蛋白如内毒素Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1、Cry9c、Cry34Ab1或Cry35Ab1;或无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物有机体的毒素如黄蜂、蜘蛛或蝎子毒素;真菌毒素,例如来自链霉菌属(Streptomycetes);植物凝集素,例如来自豌豆或大麦;凝集素,蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂,核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶和葡聚糖酶。在植物中,这些毒素还可以作为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白产生。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开 于EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/018810和WO03/052073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。许多上述毒素赋予产生它们的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。
    对杀虫毒素产生一个或多个基因编码的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种);Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,见WO03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
    因此,术语“农作物”还包括借助基因工程产生一种或多种更强壮或对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物,例如与发病机理相关的蛋白(PR蛋白,参见EP-A0392225),抗性蛋白(例如产生两种针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如通过产生该蛋白而耐受细菌如Erwinia amylvora的土豆栽培品种)。
    因此,术语“农作物”还包括已经借助基因工程方法,例如通过提高 潜在产量(例如生物质、谷粒产量、淀粉、油或蛋白质含量),对干旱、盐或其他极限环境因素或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性而改善生产量的植物。
    因此,术语“农作物”还包括尤其为了改善人类或动物膳食而借助基因工程方法修饰其成分的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或单不饱和ω-9脂肪酸的油料植物(例如油菜)。
    因此,术语“农作物”还包括已经借助用于改进原料生产的基因工程方法修饰的植物,例如通过增加土豆的支链淀粉含量(土豆)。
    此外,已经发现式I化合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。就此而言,已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用式I化合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
    作为干燥剂,式I化合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。
    还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄以及其他品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的易控脱叶也是必要的。
    此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。
    化合物I或包含化合物I的除草组合物例如可以以即喷水溶液,粉末,悬浮液以及高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体,乳液,油分散体,糊,粉剂,撒播用材料或颗粒的形式通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、浇灌或处理种子或与种子混合而使用。使用形式取决于意欲的目的;在每种情况下都应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
    除草组合物包含除草有效量的至少一种式I化合物或I的可农用盐和常用于配制作物保护剂的助剂。
    常用于配制作物保护剂的助剂实例是惰性助剂,固体载体,表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂),有机和无机增稠 剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,合适的话还有着色剂以及用于种子配制剂的粘合剂。
    增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖,如黄原胶(来自Kelco的),23(Rhone Poulenc)或(来自R.T.Vanderbilt),以及有机和无机片状矿物,如(来自Engelhardt)。
    消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如SRE,Wacker或来自Rhodia),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。
    可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于双氯芬和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的或Thor Chemie的RS以及Rohm&Haas的MK),还有异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的Acticide MBS)。
    防冻剂实例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。
    着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以如下名称已知的染料:若丹明B,C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1,以及颜料蓝15:4,颜料蓝15:3,颜料蓝15:2,颜料蓝15:1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红112,颜料红48:2,颜料红48:1,颜料红57:1,颜料红53:1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108。
    粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
    合适的惰性助剂例如为下列物质:中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如石蜡,四氢化萘,烷基化萘及其衍生物,烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮或强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮,以及水。
    固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石 灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁和氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其他固体载体。
    合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers类型,Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型,Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(Nekal类型,BASF SE)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基-和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐,还有脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白质,多糖(如甲基纤维素),疏水改性的淀粉,聚乙烯醇(Mowiol类型,Clariant),聚羧酸盐类(BASF SE,Sokalan类型),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(BASF SE,Lupamine类型),聚乙烯亚胺(BASF SE,Lupasol类型),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
    粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性成分与固体载体混合或研磨来制备。
    颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
    含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为了制备乳液、糊或油分散体,可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将式I或Ia化合物直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话,溶剂或油的浓缩物,该类浓缩物适于用水稀释。
    式I化合物在即用制剂中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含0.001-98重量%,优选0.01-95重量%至少一种活性化合物。活性化合 物以90-100%,优选95-100%(根据NMR光谱)的纯度使用。
    配制剂或即用制剂还可以包含酸、碱或缓冲剂体系,合适的实例是磷酸或硫酸,或尿素或氨。
    本发明化合物I例如可以按如下配制:
    1.用水稀释的产品
    A水溶性浓缩物
    将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其他助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的配制剂。
    B分散性浓缩物
    将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
    C可乳化浓缩物
    将15重量份活性化合物溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量%。
    D乳液
    将25重量份活性化合物溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量%。
    E悬浮液
    在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量%。
    F水分散性颗粒和水溶性颗粒
    将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂, 借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量%。
    G水分散性粉末和水溶性粉末
    将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量%。
    H凝胶配制剂
    在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂,得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。
    2.不经稀释而施用的产品
    I粉剂
    将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的撒粉粉末。
    J颗粒(GR,FG,GG,MG)
    将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量%的颗粒。
    K ULV溶液(UL)
    将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量%的产品。
    化合物I或包含它们的除草组合物可以出苗前或出苗后施用,或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用被除草组合物或活性化合物预处理的农作物的种子而施用除草组合物或活性化合物。若活性化合物不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而活性成分到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
    在另一实施方案中,可以通过处理种子而施用式I化合物或其除草组合物。
    种子的处理基本包括所有本领域熟练技术人员熟知的基于本发明式I化合物或由其制备的组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。这里可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。
    术语种子包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、插条和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。
    所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
    活性化合物的施用率为0.001-3.0kg/ha,优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.),取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。为了处理种子,化合物I通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
    还可能有利的是将式I化合物与安全剂组合使用。安全剂是防止或降低对有用植物的损害而不显著影响式I化合物对不希望的植物的除草作用的化合物。它们可以在播种之前(例如在种子处理中或在插条或秧苗上)和有用植物出苗之前或之后使用。安全剂和式I化合物可以同时或依次使用。合适的安全剂例如为(喹啉-8-氧基)乙酸、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二羧酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异唑羧酸、二氯乙酰胺类、α-肟基苯基乙腈类、苯乙酮肟类、4,6-二卤代-2-苯基嘧啶、N-[[4-(氨基羰基)苯基]磺酰基]-2-苯甲酰胺、1,8-萘二甲酸酐、2-卤代-4-卤代烷基-5-噻唑羧酸、硫代磷酸酯类和O-苯基N-烷基氨基甲酸酯及其可农用盐,以及它们的可农用衍生物如酰胺、酯和硫酯,条件是它们具有酸官能团。
    为了拓宽活性谱并获得协同增效效果,可以将式I化合物与大量其他除草或生长调节活性化合物的代表或安全剂混合并联合施用。合适的混合配对例如为1,2,4-噻二唑类,1,3,4-噻二唑类,酰胺类,氨基磷酸及其衍生物,氨基三唑类,酰替苯胺类,芳氧基/杂芳氧基链烷酸及其衍生物,苯甲酸及其衍生物,苯并噻二嗪酮类,2-杂芳酰基/芳酰基-1,3-环己烷二酮 类,杂芳基芳基酮类,苄基异唑烷酮类,间-CF3-苯基衍生物,氨基甲酸酯类,喹啉羧酸及其衍生物,氯代乙酰苯胺类,环己酮肟醚衍生物,二嗪类,二氯丙酸及其衍生物,二氢苯并呋喃类,二氢呋喃-3-酮类,二硝基苯胺类,二硝基苯酚类,二苯基醚类,联吡啶类,卤代羧酸及其衍生物,脲类,3-苯基尿嘧啶类,咪唑类,咪唑啉酮类,N-苯基-3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺类,二唑类,环氧乙烷类,酚类,芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯,苯基乙酸及其衍生物,2-苯基丙酸及其衍生物,吡唑类,苯基吡唑类,哒嗪类,吡啶羧酸及其衍生物,嘧啶基醚类,磺酰胺类,磺酰脲类,三嗪类,三嗪酮类,三唑啉酮类,三唑羧酰胺,尿嘧啶类,以及还有苯基吡唑啉类和异唑啉类及其衍生物。
    此外,可能有用的是单独或与其他除草剂组合施用化合物I,或者还可以与其他作物保护试剂混合而联合施用化合物I,例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的组合物联合施用化合物I。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性,所述盐溶液用于缓解营养和痕量元素缺乏。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
    可以与本发明式I的吡啶化合物组合使用的除草剂实例为:
    b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-
    P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、TCA、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate);
    b2)选自如下的ALS抑制剂:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、唑嘧磺胺(diclosulam)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、唑草磺胺(metosulam)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、 氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、啶磺草胺(pyroxsulam)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、thiencarbazone、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);
    b3)选自如下的光合成抑制剂:莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)、莠去津(atrazine)、噻草平(bentazone)、噻草平(bentazone-sodium)、除草定(bromacil)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、氯溴隆(chlorobromuron)、杀草敏(chloridazone)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、草净津(cyanazine)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、丁隆(dimefuron)、戊草津(dimethametryn)、敌草快阳离子(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、六嗪同(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、卡草灵(karbutilate)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)、对草快(paraquat-dimetilsulfate)、蔬草灭(pentanochlor)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、敌稗(propanil)、扑灭 津(propazine)、pyridafol、达草止(pyridate)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、赛二唑素(thidiazuron)和草达津(trietazine);
    b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶基]-4-氟-N-[(异丙基)甲基氨磺酰基]苯甲酰胺(H-1;CAS372137-35-4)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(H-2;CAS353292-31-6)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(H-3;CAS452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(H-4;CAS915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(H-5;CAS452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(H-6;CAS45100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮, 1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;
    b5)选自如下的漂白剂除草剂:苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrol)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、异氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pyrasulfutole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、苯吡唑草酮(topramezone)、4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(H-7;CAS352010-68-5)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(H-8;CAS180608-33-7);
    b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate);
    b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦和草铵膦(glufosinate-ammonium);
    b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂:黄草灵(asulam);
    b9)选自如下的有丝分裂抑制剂:胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)、氟草胺(benfluralin)、草胺磷(butamiphos)、地乐胺(butralin)、长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、敌乐胺(dinitramine)、氟硫草定(dithiopyr)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、 苯胺灵(propham)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、噻氟啶草(thiazopyr)和氟乐灵(trifluralin);
    b10)选自如下的VLCFA抑制剂:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、莎稗磷(anilofos)、丁草胺(butachlor)、唑草胺(cafenstrole)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、烯草胺(pethoxamid)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)(KIH-485)和噻醚草胺(thenylchlor);
    式2化合物:

    其中各变量具有下列含义:
    Y为苯基或如开头所定义的5或6员杂芳基,所述基团可以被1-3个基团Raa取代;
    R21、R22、R23、R24为H、卤素或C1-C4烷基;
    X为O或NH;
    n为0或1。
    式2化合物尤其具有下列含义:
    Y为
    其中#表示与该分子的骨架的键;以及
    R21、R22、R23、R24各自为H、Cl、F或CH3
    R25为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
    R26为C1-C4烷基;
    R27为卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
    R28为H、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基;
    m为0、1、2或3;
    X为氧;
    n为0或1。
    优选的式2化合物具有下列含义:
    Y为
    R21为H;
    R22、R23为F;
    R24为H或F;
    X为氧;
    n为0或1。
    特别优选的式2化合物为3-[5-(2,2-二氟乙氧基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基甲磺酰基]-4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑(2-1)、3-{[5-(2,2-二氟乙氧基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基]氟甲磺酰基}-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑(2-2)、4-(4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑-3-磺酰基甲基)-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑(2-3)、4-[(5,5-二甲基-4,5-二氢异唑-3-磺酰基)氟甲基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑(2-4)、4-(5,5-二甲基-4,5-二氢异唑-3-磺酰基甲基)-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑(2-5)、3-{[5-(2,2-二氟乙氧基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基]二氟甲磺酰基}-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑(2-6)、4-[(5,5-二甲基-4,5-二氢异唑-3-磺酰基)二氟甲基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑(2-7)、3-{[5-(2,2-二氟乙氧基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-基]二氟甲磺酰基}-4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑(2-8)、4-[二氟-(4-氟-5,5-二甲基-4,5-二氢异唑-3-磺酰基)甲基]-2-甲基-5-三氟甲基-2H-[1,2,3]三唑(2-9);
    b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)和异恶草胺(isoxaben);
    b12)选自如下的分离剂除草剂:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐;
    b13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯、2,4-DB及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)和其酯、草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟(fluroxypyr-butometyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其盐和酯、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、TBA(2,3,6)及其盐和酯、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及5,6-二氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸(H-9;CAS858956-08-8)及其盐和酯;
    b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium);
    b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleic hydra-zide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyl iodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(H-10;CAS499223-49-3)及其盐和酯。
    优选安全剂C的实例为解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonone、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)、解草腈(oxabetrinil)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(H-11;MON4660,CAS71526-07-3)和2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-唑烷(H-12;R-29148,CAS52836-31-4)。
    b1)-b15)组活性化合物和安全剂C是已知的除草剂和安全剂,例如参见The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[除草剂],Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1995。其他除草活性化合物由WO96/26202、WO97/41116、WO97/41117、WO97/41118、WO01/83459和WO2008/074991,W.等(编辑)"Modern Crop Pro-tection Compounds",第1卷,Wiley VCH,2007以及其中引用的文献已知。
    本发明还涉及配制成单组分组合物的作物保护组合物形式的组合物,所述单组分组合物包含含有至少一种式I的吡啶化合物和至少一种优选选自b1-b15组活性化合物的其他活性化合物的活性化合物组合以及至少一种固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。
    本发明还涉及配制成双组分组合物的作物保护组合物形式的组合物, 所述双组分组合物包含含有至少一种式I的吡啶化合物、固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂的第一组分和含有至少一种选自b1-b15组活性化合物的其他活性化合物、固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂的第二组分,其中这两种组分还可以额外包含其他常用于作物保护组合物的助剂。
    在包含至少一种式I化合物作为组分A和至少一种除草剂B的二元组合物中,活性化合物A:B的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
    在包含至少一种式I化合物作为组分A和至少一种安全剂C的二元组合物中,活性化合物A:C的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
    在包含至少一种式I化合物作为组分A、至少一种除草剂B和至少一种安全剂C的三元组合物中,组分A:B的相对重量份数通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1;组分A:C的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1;且组分B:C的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。优选组分A+B与组分C的重量比为1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
    在每种情况下包含一种单独式I化合物和一种混合配对或混合配对组合的本发明特别优选组合物的实例在下表B中给出。
    本发明的另一方面涉及下表B中所列组合物B-1至B-1236,其中在每种情况下表B的一行对应于包含在上述说明中例举的式I化合物之一(组分1)和在每种情况下在所述行中所述的选自b1)-b15)组的其他活性化合物和/或安全剂C(组分2)的除草组合物。所述组合物中的活性化合物在每种情况下优选以协同增效有效量存在。
    表B:




































    本发明化合物I和组合物还可以具有植物增强作用。因此,它们适合调动植物的防御系统以对抗不希望的微生物如有害真菌以及病毒和细菌的侵袭。植物增强(诱发抗性)的物质在本发明上下文中应理解为指能够刺激被处理植物的防御系统以使得当随后被不希望的微生物接种时被处理植物对这些微生物显示出显著抗性的那些物质。
    化合物I可以用于在处理之后的一定时间内保护植物免受不希望的微生物侵袭。起保护作用的时间期限通常为用化合物I处理植物之后或处理种子之后的1-28天,优选1-14天,至多在播种之后9个月。
    本发明化合物I和组合物还适合提高收获产量。
    此外,它们具有降低的毒性且被植物良好耐受。
    下列实施例进一步说明本发明:
    适当改变原料,使用下列合成实施例所给程序得到其他化合物I。以此方式得到的化合物与物理数据一起列于下表中。下面所示产物通过熔点的测定、NMR光谱法或由HPLC-MS光谱法测定的质量([m/z])表征。HPLC-MS=与质谱法联用的高效液相色谱法:
    HPLC柱:RP-18柱(来自德国Merck KgaA的Chromolith Speed ROD),50*4.6mm;移动相:乙腈+0.1%三氟乙酸(TFA)/水+0.1%TFA,在40℃下在5分钟内使用5:95-100:0的梯度,流速:1.8ml/min。
    MS:四级杆电喷雾离子化,80V(正模式)。
    DMF:N,N-二甲基甲酰胺
    DBU:1,8-二氮杂双环[55.4.0]十一碳-7-烯
    EtOAc:乙酸乙酯
    LiHMDS:二(三甲基甲硅烷基)氨基锂
    实施例1:制备4-氯-N-(4-甲基-1,2,5-二唑-3-基)-1,1-二氧代-2,3-二氢苯并噻吩-5-甲酰胺(对应于化合物A-1,表1)
    步骤1)

    在室温下向根据WO2000020408制备的羧酸1(3g,12.2mmol)在CH2Cl2(50mL)中的溶液中加入2滴DMF和草酰氯(1.5mL,13.4mmol)。将反应混合物搅拌18小时,然后减压浓缩。粗产物(2)在不进一步提纯下用于下一步中。
    步骤2)

    在-78℃下在氮气气氛下向4-甲基-1,2,5-二唑-3-胺3(200mg,2.0mmol)在THF(70mL)中的溶液中加入LiHMDS(1.0M THF溶液,2.2mL,2.2mmol)。将该混合物在-78℃下搅拌1小时,然后加入酰氯2(535mg,2.0mmol)在THF(10mL)中的溶液。使该反应温热至环境温度并搅拌18小时。通过缓慢加入饱和NH4Cl水溶液(40mL)将反应混合物猝灭并用EtOAc萃取水层(3×50mL)。将合并的有机层用饱和盐水(30mL)洗涤,干燥(MgSO4)并浓缩。通过制备型HPLC提纯所得残余物得到表1的所需产物A-1(120mg,18%)。1H NMR(CDCl3400MHz):δ7.97-7.85(m,2H),7.79(d,1H),4.19(s,3H),3.63-3.58(m,2H),3.48-3.42(m,2H)。
    制备型HPLC提纯:
    柱:Nucleodur C18Gravity5μm(Macherey-Nagel GmbH&Co.KG,德国);柱直径:50*100mm;
    移动相:乙腈+0.05%三氟乙酸(TFA)/水+0.05%TFA,在25℃下在7.5分钟内使用25:75-70:30的梯度,流速128ml/min。
    通过类似于实施例1中所述方法,制备表4的下列式I'化合物和表5的下列式I''化合物:
    表4:


    表5:


    II.应用实施例
    式I化合物的除草活性通过下列温室试验证实:
    所用培养容器为含有含约3.0%腐殖土的壤质砂作为底物的塑料花盆。对每一品种单独播种测试植物的种子。
    对于出苗前处理,直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性成分。温和灌溉容器以促进发芽和生长,然后用透明塑料罩覆盖,直到植物生根。该覆盖导致测试植物均匀发芽,除非被活性成分损坏。
    对于出苗后处理,首先使测试植物生长到3-15cm的高度,这取决于植物习性,并仅在此时用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此,将测试植物直接播种并在相同容器中生长,或者首先使它们作为秧苗单独生长并在处理之前几天移植到测试容器中。
    取决于品种,将植物保持在10-25℃或20-35℃。测试期为2-4周。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。
    使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗,或者至少地面上部分完全受损,而0表示没有损害,或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少70的分值,而对非常好的除草活性给予至少85的分值。
    用于温室试验中的植物属于下列品种:
    Bayer代码学名英文名ABUTH苘麻(Abutilon theophrasti)velvetleafAMARE反枝苋(Amaranthus retroflexus)common amaranthALOMY大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)blackgrassAPESV阿披拉草(Apera spica-venti)bentgrass,silkyAVEFA野燕麦(Avena fatua)wild oat

    CHEAL藜(Chenopodium album)lampsquatersECHCG稗草(Echinochloa crus-galli)comon barnyardgrassPOLCO金荞麦(Polygonum convolvulus)bindweed,blackSETVI狗尾草(Setaria viridis)green foxtail

    在1kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I'.A-35、I.'A-47和I'.A-49对ABUTH显示出非常好的除草活性。
    在1kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I'.A-113对ABUTH显示出良好的除草活性。
    在1kg/ha的施用率下,通过出苗前方法施用的化合物I'.A-35、I.'A-47和I'.A-49对ABUTH显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I.'A-1、I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对AMARE显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗前方法施用的化合物I.'A-1、I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对AMARE显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I''.A-1和I''.A-8对AVEFA显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I''.A-8对ALOMY显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I.'A-1、I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对CHEAL显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I.'A-1、I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对POLCO显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对SETVI显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗后方法施用的化合物I''.A-1、I'.A-8和I''.A-8对ECHCG显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗前方法施用的化合物I''.A-1和I''.A-8对ECHCG显示出非常好的除草活性。
    在0.25kg/ha的施用率下,通过出苗前方法施用的化合物I''.A-1和I''.A-8对APESV显示出非常好的除草活性。

    关 键  词:
    取代 噁二唑 化合物 及其 作为 除草剂 用途 II
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