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电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104204958 A (43)申请公布日 2014.12.10 CN 104204958 A (21)申请号 201380015778.3 (22)申请日 2013.03.15 2012-065661 2012.03.22 JP 2013-037192 2013.02.27 JP G03G 5/00(2006.01) G03G 5/05(2006.01) (71)申请人佳能株式会社地址日本东京都大田区下丸子 3 丁目 30 番 2 号 (72)发明人丸山晃洋奥田笃村上健植松弘规大垣晴信 (74)专利代理机构北京魏启学律师事务所 11398 代理人。

2、魏启学 (54) 发明名称电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液 (57) 摘要本发明提供一种电子照相感光构件的制造方法，其中降低用于电荷输送层用涂布液的有机溶剂的量，并且改进电荷输送层用涂布液长时间保存后的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层。所述方法包括：制备溶液，所述溶液包含电荷输送物质，具有羰基的树脂，和选自由式 (A) 表示的化合物、式 (B) 表示的化合物、式 (C) 表示的化合物、式(D)表示的化合物和式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物；将溶液分散于水中以制备乳液；通过使用乳液形成涂膜；并且加热涂膜以。

3、形成电荷输送层。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.22 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2013/058455 2013.03.15 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/141391 EN 2013.09.26 (51)Int.Cl. 权利要求书 6 页说明书 54 页附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书6页说明书54页附图2页 (10)申请公布号 CN 104204958 A CN 104204958 A 1/6 页 2 1. 一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子。

4、照相感光构件包括支承体和在所述支承体上形成的电荷输送层，其特征在于，所述制造方法包括以下步骤：制备溶液，所述溶液包含：电荷输送物质；具有羰基的树脂；和选自由下式 (A) 表示的化合物、下式(B)表示的化合物、下式(C)表示的化合物、下式(D)表示的化合物和下式(E) 表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物；将所述溶液分散于水中以制备乳液，通过使用所述乳液形成涂膜，和加热所述涂膜以形成所述电荷输送层，其中， R11-R13各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基，其中， R21-R25各自独立地表。

5、示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基， m1为 1 或 2， m2为选自 0-2 的整数， X1表示由下式 (BA) 表示的二价基团， X2表示由下式 (BB) 表示的二价基团，其中，在式 (BA) 中， R26和 R27各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n1表示选自 1-6 的整数，在式 (BB) 中， R28和 R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n2表示选自 1-6 的整数，权利要求书 CN 104204958 A 2 2/6 页 3 其中， R32、 R33、 R36和 R37各自独立地表示氢原子、甲基、羟基。

6、或氨基， R31表示氢原子、氨基、羟基或具有 1-3 个碳原子的羟烷基， Y1表示氮原子、氧原子或碳原子，当 Y1为氧原子时， R34和 R35不存在，当 Y1为氮原子时， R34为氢原子、羟基或氨基，和 R35不存在，当 Y1为碳原子时， R34和 R35各自独立地为氢原子、羟基或氨基， R31和 R34可以彼此键合从而为环状，其中， R41-R45各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，其中， R51-R55各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。 2. 一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体和在所述支承体上形成的电荷。

7、输送层，其特征在于，所述制造方法包括以下步骤：制备溶液，所述溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂；将所述溶液，以及选自由下式 (A) 表示的化合物、下式 (B) 表示的化合物、下式 (C) 表示的化合物、下式 (D) 表示的化合物和下式 (E) 表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物分散于水中以制备乳液，通过使用所述乳液形成涂膜，和加热所述涂膜以形成所述电荷输送层，权利要求书 CN 104204958 A 3 3/6 页 4 其中， R11-R13各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基，其中，。

8、R21-R25各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基， m1为 1 或 2， m2为选自 0-2 的整数， X1表示由下式 (BA) 表示的二价基团， X2表示由下式 (BB) 表示的二价基团，其中，在式 (BA) 中， R26和 R27各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n1表示选自 1-6 的整数，在式 (BB) 中， R28和 R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n2表示选自 1-6 的整数，其中， R32、 R33、 R36和 R37各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基， R31表示氢原子、氨基、羟基或。

9、具有 1-3 个碳原子的羟烷基， Y1表示氮原子、氧原子或碳原子，当 Y1为氧原子时， R34和 R35不存在，当 Y1为氮原子时， R34为氢原子、羟基或氨基，和 R35不存在，当 Y1为碳原子时， R34和 R35各自独立地为氢原子、羟基或氨基， R31和 R34可以彼此键合从而为环状，权利要求书 CN 104204958 A 4 4/6 页 5 其中， R41-R45各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，其中， R51-R55各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的电子照相感光构件的制造方法，其中。

10、，所述具有羰基的树脂为选自由聚碳酸酯树脂和聚酯树脂组成的组的至少一种。 4. 根据权利要求 1-3 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中，在所述乳液中所述胺化合物的量基于所述乳液的总质量为 0.1-20 质量。 5. 根据权利要求 1-4 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中，在所述乳液中水的量基于所述乳液的总质量为不小于 30 质量且小于 100 质量。 6. 根据权利要求 1-5 任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中，所述溶液进一步包含在 25和 1 大气压下在水中的溶解度为 1.0 质量以下的液体。 7. 一种电荷输送层用乳液，其中将溶液分散于。

11、水中，其特征在于，所述溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂，和所述电荷输送层用乳液进一步包含选自由下式 (A) 表示的化合物、下式 (B) 表示的化合物、下式 (C) 表示的化合物、下式 (D) 表示的化合物和下式 (E) 表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物，其中， R11-R13各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基，权利要求书 CN 104204958 A 5 5/6 页 6 其中， R21-R25各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基， m1为。

12、 1 或 2， m2为选自 0-2 的整数， X1表示由下式 (BA) 表示的二价基团， X2表示由下式 (BB) 表示的二价基团，其中，在式 (BA) 中， R26和 R27各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n1表示选自 1-6 的整数，在式 (BB) 中， R28和 R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基， n2表示选自 1-6 的整数，其中， R32、 R33、 R36和 R37各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基， R31表示氢原子、氨基、羟基或具有 1-3 个碳原子的羟烷基， Y1表示氮原子、氧原子或碳原子，当 Y1为氧原子时， R34和 R35不存在，。

13、当 Y1为氮原子时， R34为氢原子、羟基或氨基，和 R35不存在，当 Y1为碳原子时， R34和 R35各自独立地为氢原子、羟基或氨基， R31和 R34可以彼此键合从而为环状，权利要求书 CN 104204958 A 6 6/6 页 7 其中， R41-R45各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，其中， R51-R55各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。 8. 根据权利要求 7 所述的电荷输送层用乳液，其中，所述具有羰基的树脂为选自由聚碳酸酯树脂和聚酯树脂组成的组的至少一种。 9. 根据权利要求 7 或 8 所述的电荷输送层用乳液，其中。

14、，在所述乳液中所述胺化合物的量基于所述乳液的总质量为 0.1-20 质量。 10. 根据权利要求 7-9 任一项所述的电荷输送层用乳液，其中，在所述乳液中水的量基于所述乳液的总质量为不小于 30 质量且小于 100 质量。 11. 根据权利要求 7-10 任一项所述的电荷输送层用乳液，其中，所述溶液进一步包含在 25和 1 大气压下在水中的溶解度为 1.0 质量以下的液体。权利要求书 CN 104204958 A 7 1/54 页 8 电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液技术领域 0001 本发明涉及电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液。背景技术 0。

15、002 安装至电子照相设备的电子照相感光构件包括包含有机光导电性物质的有机电子照相感光构件 ( 以下，也称为 “电子照相感光构件” )。当前，有机电子照相感光构件为作为用于电子照相设备的处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件的主流，并且以大规模制造。这些电子照相感光构件中，通常使用通过将电子照相感光构件必要的功能分别提供在各层中来改进其性质的层压型电子照相感光构件。 0003 通常使用其中将功能材料溶解于有机溶剂中以制备施涂液 ( 涂布液 )，并且将涂布液施涂于支承体上的层压型电子照相感光构件的制造方法。在层压型电子照相感光构件的层中，电荷输送层通常要求耐久性。为此。

16、，电荷输送层具有比其它层相对厚的涂膜的膜厚度。因此，大量涂布液用于电荷输送层，导致使用大量有机溶剂。为了降低电子照相感光构件的制造中有机溶剂的使用量，期望降低电荷输送层用涂布液的有机溶剂的使用量。然而，为了制备电荷输送层用涂布液，需要使用卤素溶剂或芳香族有机溶剂，因为电荷输送物质和树脂在卤素溶剂或芳香族有机溶剂中是高度可溶的。为此，有机溶剂的使用量难以降低。 0004 专利文献 1 公开了减少用于形成电荷输送层的涂布液 ( 电荷输送层用涂布液 ) 中挥发性物质和有机溶剂的量的尝试。专利文献 1 公开了通过使有机溶液在水中形成油滴制备乳液型涂布液 ( 乳液 )，其。

17、中有机溶液通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有机溶剂中而制备。 0005 引文列表 0006 专利文献 0007 专利文献 1 ：日本专利申请特开 2011-128213 发明内容 0008 发明要解决的问题 0009 然而，作为本发明人研究的结果，发现制备乳液的专利文献 1 中公开的电子照相感光构件的制造方法中，乳液制备后即刻乳液均匀地乳化，但乳液长时间静置后乳液的液体性质可能降低。 0010 认为其原因如下：通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有机溶剂中制备的有机溶液随着时间的经过在水中聚结；该聚结使得难以形成油滴的稳定状态，导致聚集或沉积。于是，从同时。

18、降低有机溶剂的使用量和确保电荷输送层用涂布液的稳定性的观点，期望进一步改进。 0011 本发明的目的是提供电子照相感光构件的制造方法，其中降低电荷输送层用涂布液的有机溶剂的使用量，并且改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层。本发明的另一目的是提供长时间保存后具有高稳定性的电说明书 CN 104204958 A 8 2/54 页 9 荷输送层用涂布液。 0012 用于解决问题的方案 0013 通过以下本发明实现上述目的。本发明为包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法，所述方法包括： 0014 制备溶。

19、液，所述溶液包括：电荷输送物质；具有羰基的树脂；和选自由下式 (A) 表示的化合物、下式 (B) 表示的化合物、下式 (C) 表示的化合物、下式 (D) 表示的化合物和下式 (E) 表示的化合物组成的组的至少一种化合物；和 0015 将溶液分散于水中以制备乳液； 0016 通过使用乳液形成涂膜；和 0017 加热涂膜以形成电荷输送层， 0018 0019 其中， R11-R13各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基， 0020 0021 其中， R21-R25各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子。

20、的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基； m1为 1 或 2 ； m2为选自 0-2 的整数； X1表示由下式 (BA) 表示的二价基团； X2表示由下式 (BB) 表示的二价基团， 0022 0023 其中，在式(BA)中， R26和R27各自独立地表示氢原子、甲基或乙基； n1表示选自1-6 的整数；在式 (BB) 中， R28和 R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基； n2表示选自 1-6 的整数， 0024 说明书 CN 104204958 A 9 3/54 页 10 0025 其中， R32、 R33、 R36和R37各自独立地表示氢原子、甲。

21、基、羟基或氨基； R31表示氢原子、氨基、羟基或具有 1-3 个碳原子的羟烷基； Y1表示氮原子、氧原子或碳原子；当 Y1为氧原子时， R34和 R35不存在；当 Y1为氮原子时， R34表示氢原子、羟基或氨基，和 R35不存在；当 Y1为碳原子时， R34和 R35各自独立地表示氢原子、羟基或氨基； R31和 R34可以彼此键合从而为环状， 0026 0027 其中， R41-R45各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基， 0028 0029 其中， R51-R55各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。 0030 本发明为包括支承。

22、体和在支承体上形成的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法，所述方法包括： 0031 制备包括电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液； 0032 将溶液和选自由式 (A) 表示的化合物、式 (B) 表示的化合物、式 (C) 表示的化合物、式 (D) 表示的化合物和式 (E) 表示的化合物组成的组的至少一种化合物分散于水中以制备乳液； 0033 通过使用乳液形成涂膜；和 0034 加热涂膜以形成电荷输送层。 0035 本发明还涉及其中将溶液分散于水中的电荷输送层用乳液，其中溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂，并且说明书 CN 104204958 A 10 4/5。

23、4 页 11 0036 电荷输送层用乳液进一步包含选自由式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式 (C) 表示的化合物、式 (D) 表示的化合物和式 (E) 表示的化合物组成的组的至少一种化合物。 0037 发明的效果 0038 本发明可提供可改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液 ( 乳液 ) 的稳定性、能够形成具有高均匀性的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法。此外，本发明可提供长时间保存后具有高稳定性的电荷输送层用涂布液 ( 乳液 )。 0039 参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。附图说明 0040 图 1A 和 1B 为。

24、示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。 0041 图 2 为示出包括具有根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例的图。具体实施方式 0042 现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。 0043 本发明人认为根据本发明的电子照相感光构件的制造方法可改进长时间保存后的乳液 ( 电荷输送层用涂布液 ) 的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层的原因如下。 0044 在本发明中，制备包含电荷输送物质，具有羰基的树脂，和选自由式 (A) 表示的化合物、式 (B) 表示的化合物、式 (C) 表示的化合物、式 (D) 表示的化合物和式。

25、(E) 表示的化合物组成的组的至少一种化合物 ( 胺化合物 ) 的溶液。认为通过将溶液分散于水中以制备乳液，即使乳液长时间保存乳液也从不聚集 ( 聚结 )，获得本发明的效果。 0045 然而，在其中制备包含电荷输送物质和具有羰基的树脂而不包含上述胺化合物的溶液，并且将溶液分散于水中以制备乳液的方法中，乳液长时间保存后乳液中的油滴容易聚集(聚结)。此外，作为专利文献1中的技术，可通过包含大量的表面活性剂来延长保持乳液的油滴状态的时间，但难以长时间稳定地保持油滴状态 ( 乳液 )，并且容易发生聚集 ( 聚结 )。 0046 在本发明中，在制备乳液时将胺化合物添加至。

26、溶液中、将胺化合物添加至水中以及将胺化合物添加至溶液和水中的所有情况下，乳液从不聚集 ( 聚结 ) 并且长时间保存后的乳液的稳定性提高。认为原因如下：包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液和与水具有亲和性的胺化合物作用以降低油滴的尺寸，能够使油滴的聚集的充分抑制发生。胺化合物的具有未共用电子对的氮原子 ( 以下，称为碱性氮原子 ) 与具有羰基的树脂的羰基相互作用以促进羰基中氧原子的极化。认为该极化使得羰基存在于油滴的表面附近，导致油滴颗粒在水中稳定化并且抑制油滴聚集的产生。此外，胺化合物具有在使得与具有羰基的树脂的羰基相互作用的碱性氮原子周围的大体积 (bulki。

27、ness)，和具有使得溶解于水和油二者的两亲性。为此，认为胺化合物可在水与油滴之间自由地移动，起到使油滴中具有羰基的树脂的羰基极化的作用，并且抑制油滴的聚集。为此，即使乳液长时间保存后，也可保持说明书 CN 104204958 A 11 5/54 页 12 乳化状态，并且提高乳液的稳定性。还抑制由长时间保存导致的乳液的聚集。为此，长时间保存后可形成具有高均匀性的电荷输送层。 0047 即使长时间保存后，也可将具有均匀油滴的乳液施涂于支承体以形成均匀的涂膜。认为这是因为乳液的涂膜均匀地形成于支承体上。然而，在施涂油滴显著聚结的乳液的情况下，在支承体上不形成。

28、乳液的均匀涂膜，膜厚度变得不均匀，并且不能获得均匀的涂膜。 0048 以下，将描述形成本发明中制造的电子照相感光构件的材料。 0049 电子照相感光构件包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层。电子照相感光构件可以为其中分别设置包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的层压型 ( 功能分离型 ) 感光层。层压型感光层可以为其中电荷产生层和电荷输送层依次从支承体侧层压的顺层型感光层，或可以为其中电荷输送层和电荷产生层依次从支承体侧层压的逆层型感光层。从电子照相特性的观点，可使用顺层型感光层。 0050 图1A和1B为示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的。

29、实例的图。在图1A 和 1B 中，示出支承体 101、电荷产生层 102、电荷输送层 103 和保护层 104( 第二电荷输送层 )。当必要时，可在支承体 101 与电荷产生层 102 之间设置底涂层。 0051 然后，将描述本发明中由式 (A) 表示的化合物、由式 (B) 表示的化合物、由式 (C) 表示的化合物、由式 (D) 表示的化合物和由式 (E) 表示的化合物。 0052 0053 其中， R11-R13各自独立地表示氢原子、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基。 0054 0055 其中， R21-R25各自独立地表示氢原子、。

30、具有 1-6 个碳原子的烷基、具有 1-3 个碳原子的羟烷基或羟基； m1为 1 或 2 ； m2为选自 0-2 的整数； X1表示由下式 (BA) 表示的二价基团，和 X2表示由下式 (BB) 表示的二价基团： 0056 0057 其中，在式(BA)中， R26和R27各自独立地表示氢原子、甲基或乙基； n1表示选自1-6 的整数；在式 (BB) 中， R28和 R29各自独立地表示氢原子、甲基或乙基； n2表示选自 1-6 的整说明书 CN 104204958 A 12 6/54 页 13 数。 0058 0059 其中， R32、 R33、 R36和R。

31、37各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基； R31表示氢原子、氨基、羟基或具有 1-3 个碳原子的羟烷基； Y1表示氮原子、氧原子或碳原子；当 Y1为氧原子时， R34和 R35不存在；当 Y1为氮原子时， R34表示氢原子、羟基或氨基，和 R35不存在；当 Y1为碳原子时， R34和 R35各自独立地表示氢原子、羟基或氨基；并且 R31和 R34可以彼此键合从而为环状。 0060 0061 其中， R41-R45各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基。 0062 0063 其中， R51-R55各自独立地表示氢原子、甲基。

32、或乙基。 0064 在式 (A)-(E) 中，具有 1-6 个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基和叔丁基。具有 1-3 个碳原子的羟烷基的实例包括羟甲基、羟乙基和羟丙基。 0065 以下，示出由式 (A) 表示的化合物的具体实例： 0066 说明书 CN 104204958 A 13 7/54 页 14 0067 以下，示出由式 (B) 表示的化合物的具体实例： 0068 说明书 CN 104204958 A 14 8/54 页 15 0069 以下，示出由式 (C) 表示的化合物的具体实例： 0。

33、070 说明书 CN 104204958 A 15 9/54 页 16 0071 以下，示出由式 (D) 表示的化合物的具体实例： 0072 说明书 CN 104204958 A 16 10/54 页 17 0073 以下，示出由式 (E) 表示的化合物的具体实例： 0074 说明书 CN 104204958 A 17 11/54 页 18 0075 胺化合物的含量基于乳液的总质量优选为不小于0.1质量且不大于30质量，并且更优选不小于 0.1 质量且不大于 20 质量。胺化合物可预先包含于水中，或可包含于包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液中。可选择地，胺化合物。

34、可包含于这二者中 ( 水和溶液中 )，并且被乳化。 0076 电荷输送物质为具有空穴输送能力的物质。电荷输送物质的实例包括三芳基胺化合物或腙化合物。其中，从改进电子照相特性的观点，可采用三芳基胺化合物。 0077 以下示出电荷输送物质的具体实例： 0078 说明书 CN 104204958 A 18 12/54 页 19 0079 电荷输送物质可单独使用或组合使用。 0080 用于电荷输送层的具有羰基的树脂的实例包括聚酰胺树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。其中，可使用聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。此外，可使用具有由下式 (2) 表示。

35、的重复结构单元的聚碳酸酯树脂或具有由下式 (3) 表示的重复结构单元的聚酯树脂。在本发明中，具有羰基的树脂用作粘结剂树脂。 0081 说明书 CN 104204958 A 19 13/54 页 20 0082 其中， R61-R64各自独立地表示氢原子或甲基； X60表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。 0083 0084 其中， R71-R74各自独立地表示氢原子或甲基； X70表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子； Y70表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团。 0085 以下示出。

36、由式 (2) 表示的重复结构单元的具体实例： 0086 0087 以下示出由式 (3) 表示的重复结构单元的具体实例： 0088 说明书 CN 104204958 A 20 14/54 页 21 0089 这些聚碳酸酯树脂和聚酯树脂可单独使用，或者可通过混合或作为共聚物组合使用。共聚形式可以为嵌段共聚、无规共聚和交替共聚的任意形式。 0090 具有羰基的树脂的重均分子量为根据标准方法，具体根据日本专利申请特开 2007-79555 中所述的方法测量的换算为聚苯乙烯的重均分子量。 0091 电荷输送层可包含除电荷输送物质和具有羰基的树脂以外的添加剂。包含于电荷输送层中的添加剂。

37、的实例包括如抗氧化剂、紫外线吸收剂和光稳定剂等劣化防止剂，以及赋予脱模性的树脂。劣化防止剂的实例包括受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。赋予脱模性的树脂的实例包括含氟原子的树脂和具有硅氧烷结构的树脂。 0092 以下，作为用于制备本发明的溶液的有机溶剂，可使用在 25和 1 大气压 ( 大气压 ) 下在水中的溶解度为 1.0 质量以下的液体 ( 疏水性溶剂 )。疏水性溶剂的代表性实例显示在下表 1 中。 0093 表 1 疏水性溶剂的代表性实例说明书 CN 104204958 A 21 15/54 页 22 0094 编号。

38、名称 (E-1)甲苯 (E-2)氯仿 (E-3)邻二氯苯 (E-4)氯苯 (E-5)邻二甲苯 (E-6)乙苯 (E-7)苯乙醚 0095 此外，具有芳香环结构的溶剂是更优选的。其中，从乳液的稳定化的观点，甲苯和二甲苯的至少一种是更优选的。这些溶剂可组合混合使用。 0096 此外，除了上述溶剂以外，可混合使用表 2 中所示的溶剂的至少一种。 0097 表 2 溶剂的代表性实例 0098 说明书 CN 104204958 A 22 16/54 页 23 0099 其中，醚类溶剂是优选的，此外，从乳液的稳定化的观点，四氢呋喃和二甲氧基甲烷的至少一种是更优选的。 0100 然。

39、后，将描述其中将通过上述方法制备的溶液分散于水中以制备乳液的方法。 0101 将描述制备乳液的乳化方法。以下将描述乳化方法，但根据本发明的制造方法将不限于此。将电荷输送物质，具有羰基的树脂，以及选自由式 (A)-(E) 表示的化合物的至少一种溶解于上述有机溶剂 ( 表 1 和 2 所示溶剂 ) 中，从而制备溶液。然后，将溶液与水混合并搅拌，并且分散于水中，从而制备乳液。此时，溶解于上述有机溶剂中的具有电荷输送物质，具有羰基的树脂，以及选自由式 (A)-(E) 表示的化合物的至少一种的溶液可滴加至搅拌的水中，或一次添加至水中并搅拌。 0102 可选择地，将电荷。

40、输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液，并且由式 (A)-(E)( 胺化合物 ) 表示的化合物的至少一种和水与溶液混合并搅拌。将溶液分散，从而制备乳液。此时，具有溶解于上述有机溶剂的电荷输送物质和具有羰基的树脂溶液可滴加至包含由式 (A)-(E) 表示的化合物的至少一种并搅拌的水中。可选择地，具有溶解于上述有机溶剂的电荷输送物质和具有羰基的树脂溶液以及胺化合物可一次添加至水中并搅拌。 0103 作为制备乳液的乳化方法，可使用现有乳化方法。根据本发明的乳液在乳液颗粒中至少包含在电荷输送物质和具有羰基的树脂的至少一部分溶解的状态下的所述电荷输说明。

41、书 CN 104204958 A 23 17/54 页 24 送物质和所述具有羰基的树脂。作为具体乳化方法，以下将示出搅拌法和高压碰撞法，但根据本发明的制造方法将不限于这些。 0104 将描述搅拌法。在该方法中，将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液。将溶液与水混合，并且通过搅拌机搅拌，从而将溶液分散于水中。此处，从电子照相特性的观点，用于本发明的水可以为用离子交换树脂等从其除去金属离子等的离子交换水。离子交换水可具有 5S/cm 以下的电导率。作为搅拌机，可使用能够高速搅拌的搅拌机，因为可以短时间内制备均匀的乳液。搅拌机的实例包括由。

42、MICROTEC CO.,LTD. 制造的均化器 (Physcotron) 和由 M Technique Co.,Ltd. 制造的循环均化器 (Cleamix)。 0105 将描述高压碰撞法。在该方法中，将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液。将溶液与水混合，并且使混合溶液在高压下碰撞，从而将溶液分散于水中。由此，可制备乳液。可选择地，在不将溶液与水混合的情况下，溶液可作为单独的溶液与水碰撞，从而制备乳液。高压碰撞设备的实例包括由美国 Microfluidics Corporation 制造的 Microfluidizer M-110EH 和。

43、由 YOSHIDA KIKAI CO.,LTD. 制造的 Nanomizer YSNM-2000AR。 0106 在乳液中水的含量基于乳液优选为不小于 30 质量且小于 100 质量。从乳液的稳定化的观点，更优选，电荷输送物质的质量 (ct) 和具有羰基的树脂的质量 (r) 以及有机溶剂的质量 (a) 的总质量 (a+ct+r) 与水的质量 (w) 的比例 (a+ct+r)/w) 为 7/3 至 2/8，并且更优选5/5至3/7。在溶液与水的比例中，从当使溶液乳化时降低油滴尺寸并且使乳液稳定化的观点，较高比例的水是优选的。可以将比例调节在其中将电荷输送物质和具有羰基的。

44、树脂溶解于有机溶剂中的范围内，从而油滴的尺寸降低并且溶液稳定性进一步提高。 0107 乳液的油滴中电荷输送物质和具有羰基的树脂与有机溶剂的比例基于有机溶剂优选为 10-50 质量。电荷输送物质与具有羰基的树脂的比例优选为在 4:10 至 20:10( 质量比 ) 的范围内，并且更优选在 5:10 至 12:10( 质量比 ) 的范围内。调节电荷输送物质与具有羰基的树脂的比例使得具有所述比例。在将上述添加剂进一步添加至溶液中的情况下，添加剂的含量基于电荷输送物质和具有羰基的树脂的总质量优选为 50 质量以下，并且更优选 30 质量以下。 0108 此外，为了使乳液进一步稳定化。

45、的目的，乳液可包含表面活性剂。作为表面活性剂，从抑制电子照相特性降低的观点，可使用非离子表面活性剂 ( 非离子表面活性剂 )。非离子表面活性剂具有作为非电解质即未电离的亲水部。非离子表面活性剂的实例包括： 0109 由 Sanyo Chemical Industries,Ltd. 制造的 NAROACTY 系列、 EMULMIN 系列、 SANNONIC 系列和 NEWPOL 系列， 0110 由 Kao Corporation 制造的 EMULGEN 系列、 RHEODOL 系列和 EMANON 系列， 0111 由 ADEKA Corporation 制造的 Adeka。

46、tol 系列、 ADEKA ESTOL 系列和 ADEKA NOL 系列，和 0112 由 NIPPON NYUKAZAI CO.,LTD. 制造的 Newcol 系列中的非离子表面活性剂系列。 0113 这些表面活性剂可单独使用或组合使用。为了乳液的稳定化可选择具有 8-15 的范围内的 HLB 值 ( 亲水 - 亲油平衡值 ) 的表面活性剂。 0114 从防止电子照相特性降低的观点，表面活性剂的添加量优选为尽可能地小。在乳说明书 CN 104204958 A 24 18/54 页 25 液中表面活性剂的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量优选为在 0 质量 -1.5 质量。

47、的范围内，并且更优选在 0 质量 -0.5 质量的范围内。表面活性剂可预先包含于水中，或可包含于包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液中。可选择地，表面活性剂可包含于水和溶液二者中。 0115 此外，在不抑制本发明的效果的范围内，乳液可以包含如消泡剂和粘弹性调节剂等添加剂。 0116 从乳液的进一步稳定性的观点，乳液中乳液颗粒的平均粒径优选为在 0.1-20.0m 的范围内，并且更优选在 0.1-5.0m 的范围内。 0117 然后，将描述在支承体上施涂乳液的涂膜的方法。 0118 作为形成乳液的涂膜的步骤，可使用如浸渍涂布法、环涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法。

48、、迈耶棒涂布法和刮涂法等任何现有涂布方法。从生产性的观点，可使用浸渍涂布法。根据浸渍涂布法，可将乳液施涂于支承体上，从而形成涂膜。 0119 然后，将描述加热涂膜以形成电荷输送层的步骤。将形成的涂膜加热，从而形成电荷输送层。 0120 乳液的涂膜可形成于电荷产生层上。可选择地，乳液的涂膜可形成于底涂层上，并且电荷产生层可形成于涂膜上。此外，在电荷输送层具有层压结构 ( 第一电荷输送层，第二电荷输送层 ) 的情况下，乳液的涂膜可形成于第一电荷输送层上，从而形成第二电荷输送层。可选择地，使用根据本发明的乳液的涂膜，可形成第一电荷输送层和第二电荷输送层二。

49、者。 0121 在本发明中，施涂至少包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的乳液以形成涂膜。为此，通过加热涂膜，可除去分散介质(水)并且同时可以使乳液颗粒彼此紧密接触。由此，可形成更均匀的涂膜。此外，如果乳液颗粒具有较小的粒径，则可在除去分散介质后迅速获得具有高均匀性的膜厚度。因此，乳液颗粒较小的粒径是优选的。加热温度可以为100以上。此外，从提高乳液颗粒的紧密接触的观点，加热温度可以为形成电荷输送层的电荷输送物质中具有最低熔点的电荷输送物质的熔点以上的加热温度。通过在电荷输送物质的熔点以上的温度下加热，电荷输送物质熔融。将具有羰基的树脂溶解于熔融的电荷输送物质中。由此，可形成高度均匀的涂膜。此外，可在。

摘要
申请专利号：	CN201380015778.3	申请日：	2013.03.15
公开号：	CN104204958A	公开日：	2014.12.10
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的撤回IPC(主分类):G03G 5/00申请公布日:20141210\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):G03G 5/00申请日:20130315\|\|\|公开
IPC分类号：	G03G5/00; G03G5/05	主分类号：	G03G5/00
申请人：	佳能株式会社
发明人：	丸山晃洋; 奥田笃; 村上健; 植松弘规; 大垣晴信
地址：	日本东京都大田区下丸子3丁目30番2号
优先权：	2012.03.22 JP 2012-065661; 2013.02.27 JP 2013-037192
专利代理机构：	北京魏启学律师事务所 11398	代理人：	魏启学
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内容摘要

本发明提供一种电子照相感光构件的制造方法，其中降低用于电荷输送层用涂布液的有机溶剂的量，并且改进电荷输送层用涂布液长时间保存后的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层。所述方法包括：制备溶液，所述溶液包含电荷输送物质，具有羰基的树脂，和选自由式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)表示的化合物、式(D)表示的化合物和式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物；将溶液分散于水中以制备乳液；通过使用乳液形成涂膜；并且加热涂膜以形成电荷输送层。

权利要求书

1.  一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体和在所述支承体上形成的电荷输送层，其特征在于，所述制造方法包括以下步骤：
制备溶液，所述溶液包含：电荷输送物质；具有羰基的树脂；和选自由下式(A)表示的化合物、下式(B)表示的化合物、下式(C)表示的化合物、下式(D)表示的化合物和下式(E)表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物；
将所述溶液分散于水中以制备乳液，
通过使用所述乳液形成涂膜，和
加热所述涂膜以形成所述电荷输送层，

其中，R¹¹-R¹³各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，

其中，R²¹-R²⁵各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，
m¹为1或2，
m²为选自0-2的整数，
X¹表示由下式(BA)表示的二价基团，X²表示由下式(BB)表示的二价基团，

其中，
在式(BA)中，
R²⁶和R²⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n¹表示选自1-6的整数，
在式(BB)中，
R²⁸和R²⁹各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n²表示选自1-6的整数，

其中，R³²、R³³、R³⁶和R³⁷各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基，
R³¹表示氢原子、氨基、羟基或具有1-3个碳原子的羟烷基，
Y¹表示氮原子、氧原子或碳原子，
当Y¹为氧原子时，R³⁴和R³⁵不存在，
当Y¹为氮原子时，R³⁴为氢原子、羟基或氨基，和R³⁵不存在，
当Y¹为碳原子时，R³⁴和R³⁵各自独立地为氢原子、羟基或氨基，
R³¹和R³⁴可以彼此键合从而为环状，

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，

其中，R⁵¹-R⁵⁵各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。

2.  一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体和在所述支承体上形成的电荷输送层，其特征在于，所述制造方法包括以下步骤：
制备溶液，所述溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂；
将所述溶液，以及选自由下式(A)表示的化合物、下式(B)表示的化合物、下式(C)表示的化合物、下式(D)表示的化合物和下式(E)表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物分散于水中以制备乳液，
通过使用所述乳液形成涂膜，和
加热所述涂膜以形成所述电荷输送层，

其中，R¹¹-R¹³各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，

其中，R²¹-R²⁵各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，
m¹为1或2，m²为选自0-2的整数，
X¹表示由下式(BA)表示的二价基团，X²表示由下式(BB)表示的二价基团，

其中，
在式(BA)中，
R²⁶和R²⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n¹表示选自1-6的整数，
在式(BB)中，
R²⁸和R²⁹各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n²表示选自1-6的整数，

其中，R³²、R³³、R³⁶和R³⁷各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基，
R³¹表示氢原子、氨基、羟基或具有1-3个碳原子的羟烷基，
Y¹表示氮原子、氧原子或碳原子，
当Y¹为氧原子时，R³⁴和R³⁵不存在，
当Y¹为氮原子时，R³⁴为氢原子、羟基或氨基，和R³⁵不存在，
当Y¹为碳原子时，R³⁴和R³⁵各自独立地为氢原子、羟基或氨基，
R³¹和R³⁴可以彼此键合从而为环状，

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，

其中，R⁵¹-R⁵⁵各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。

3.  根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件的制造方法，
其中，所述具有羰基的树脂为选自由聚碳酸酯树脂和聚酯树脂组成的组的至少一种。

4.  根据权利要求1-3任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，
其中，在所述乳液中所述胺化合物的量基于所述乳液的总质量为0.1-20质量％。

5.  根据权利要求1-4任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，
其中，在所述乳液中水的量基于所述乳液的总质量为不小于30质量％且小于100质量％。

6.  根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，
其中，所述溶液进一步包含在25℃和1大气压下在水中的溶解度为1.0质量％以下的液体。

7.  一种电荷输送层用乳液，其中将溶液分散于水中，
其特征在于，所述溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂，和
所述电荷输送层用乳液进一步包含选自由下式(A)表示的化合物、下式(B)表示的化合物、下式(C)表示的化合物、下式(D)表示的化合物和下式(E)表示的化合物组成的组的至少一种胺化合物，

其中，R¹¹-R¹³各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，

其中，R²¹-R²⁵各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，
m¹为1或2，m²为选自0-2的整数，
X¹表示由下式(BA)表示的二价基团，X²表示由下式(BB)表示的二价基团，

其中，
在式(BA)中，
R²⁶和R²⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n¹表示选自1-6的整数，
在式(BB)中，
R²⁸和R²⁹各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，
n²表示选自1-6的整数，

其中，R³²、R³³、R³⁶和R³⁷各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基，
R³¹表示氢原子、氨基、羟基或具有1-3个碳原子的羟烷基，
Y¹表示氮原子、氧原子或碳原子，
当Y¹为氧原子时，R³⁴和R³⁵不存在，
当Y¹为氮原子时，R³⁴为氢原子、羟基或氨基，和R³⁵不存在，
当Y¹为碳原子时，R³⁴和R³⁵各自独立地为氢原子、羟基或氨基，
R³¹和R³⁴可以彼此键合从而为环状，

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，

其中，R⁵¹-R⁵⁵各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。

8.  根据权利要求7所述的电荷输送层用乳液，
其中，所述具有羰基的树脂为选自由聚碳酸酯树脂和聚酯树脂组成的组的至少一种。

9.  根据权利要求7或8所述的电荷输送层用乳液，
其中，在所述乳液中所述胺化合物的量基于所述乳液的总质量为0.1-20质量％。

10.  根据权利要求7-9任一项所述的电荷输送层用乳液，
其中，在所述乳液中水的量基于所述乳液的总质量为不小于30质量％且小于100质量％。

11.  根据权利要求7-10任一项所述的电荷输送层用乳液，
其中，所述溶液进一步包含在25℃和1大气压下在水中的溶解度为1.0质量％以下的液体。

说明书

电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件的制造方法和电荷输送层用乳液。
背景技术
安装至电子照相设备的电子照相感光构件包括包含有机光导电性物质的有机电子照相感光构件(以下，也称为“电子照相感光构件”)。当前，有机电子照相感光构件为作为用于电子照相设备的处理盒和电子照相设备的电子照相感光构件的主流，并且以大规模制造。这些电子照相感光构件中，通常使用通过将电子照相感光构件必要的功能分别提供在各层中来改进其性质的层压型电子照相感光构件。
通常使用其中将功能材料溶解于有机溶剂中以制备施涂液(涂布液)，并且将涂布液施涂于支承体上的层压型电子照相感光构件的制造方法。在层压型电子照相感光构件的层中，电荷输送层通常要求耐久性。为此，电荷输送层具有比其它层相对厚的涂膜的膜厚度。因此，大量涂布液用于电荷输送层，导致使用大量有机溶剂。为了降低电子照相感光构件的制造中有机溶剂的使用量，期望降低电荷输送层用涂布液的有机溶剂的使用量。然而，为了制备电荷输送层用涂布液，需要使用卤素溶剂或芳香族有机溶剂，因为电荷输送物质和树脂在卤素溶剂或芳香族有机溶剂中是高度可溶的。为此，有机溶剂的使用量难以降低。
专利文献1公开了减少用于形成电荷输送层的涂布液(电荷输送层用涂布液)中挥发性物质和有机溶剂的量的尝试。专利文献1公开了通过使有机溶液在水中形成油滴制备乳液型涂布液(乳液)，其中有机溶液通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有机溶剂中而制备。
引文列表
专利文献
专利文献1：日本专利申请特开2011-128213
发明内容
发明要解决的问题
然而，作为本发明人研究的结果，发现制备乳液的专利文献1中公开的电子照相感光构件的制造方法中，乳液制备后即刻乳液均匀地乳化，但乳液长时间静置后乳液的液体性质可能降低。
认为其原因如下：通过将包含于电荷输送层中的物质溶解于有机溶剂中制备的有机溶液随着时间的经过在水中聚结；该聚结使得难以形成油滴的稳定状态，导致聚集或沉积。于是，从同时降低有机溶剂的使用量和确保电荷输送层用涂布液的稳定性的观点，期望进一步改进。
本发明的目的是提供电子照相感光构件的制造方法，其中降低电荷输送层用涂布液的有机溶剂的使用量，并且改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层。本发明的另一目的是提供长时间保存后具有高稳定性的电荷输送层用涂布液。
用于解决问题的方案
通过以下本发明实现上述目的。本发明为包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法，所述方法包括：
制备溶液，所述溶液包括：电荷输送物质；具有羰基的树脂；和选自由下式(A)表示的化合物、下式(B)表示的化合物、下式(C)表示的化合物、下式(D)表示的化合物和下式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物；和
将溶液分散于水中以制备乳液；
通过使用乳液形成涂膜；和
加热涂膜以形成电荷输送层，

其中，R¹¹-R¹³各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基，

其中，R²¹-R²⁵各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基；m¹为1或2；m²为选自0-2的整数；X¹表示由下式(BA)表示的二价基团；X²表示由下式(BB)表示的二价基团，

其中，在式(BA)中，R²⁶和R²⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；n¹表示选自1-6的整数；在式(BB)中，R²⁸和R²⁹各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；n²表示选自1-6的整数，

其中，R³²、R³³、R³⁶和R³⁷各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基；R³¹表示氢原子、氨基、羟基或具有1-3个碳原子的羟烷基；Y¹表示氮原子、氧原子或碳原子；当Y¹为氧原子时，R³⁴和R³⁵不存在；当Y¹为氮原子时，R³⁴ 表示氢原子、羟基或氨基，和R³⁵不存在；当Y¹为碳原子时，R³⁴和R³⁵各自独立地表示氢原子、羟基或氨基；R³¹和R³⁴可以彼此键合从而为环状，

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基，

其中，R⁵¹-R⁵⁵各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。
本发明为包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法，所述方法包括：
制备包括电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液；
将溶液和选自由式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)表示的化合物、式(D)表示的化合物和式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物分散于水中以制备乳液；
通过使用乳液形成涂膜；和
加热涂膜以形成电荷输送层。
本发明还涉及其中将溶液分散于水中的电荷输送层用乳液，其中溶液包含电荷输送物质和具有羰基的树脂，并且
电荷输送层用乳液进一步包含选自由式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)表示的化合物、式(D)表示的化合物和式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物。
发明的效果
本发明可提供可改进长时间保存后的电荷输送层用涂布液(乳液)的稳定性、能够形成具有高均匀性的电荷输送层的电子照相感光构件的制造方法。此外，本发明可提供长时间保存后具有高稳定性的电荷输送层用涂布液(乳液)。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1A和1B为示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。
图2为示出包括具有根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例的图。
具体实施方式
现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。
本发明人认为根据本发明的电子照相感光构件的制造方法可改进长时间保存后的乳液(电荷输送层用涂布液)的稳定性，能够形成具有高均匀性的电荷输送层的原因如下。
在本发明中，制备包含电荷输送物质，具有羰基的树脂，和选自由式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)表示的化合物、式(D)表示的化合物和式(E)表示的化合物组成的组的至少一种化合物(胺化合物)的溶液。认为通过将溶液分散于水中以制备乳液，即使乳液长时间保存乳液也从不聚集(聚结)，获得本发明的效果。
然而，在其中制备包含电荷输送物质和具有羰基的树脂而不包含上述胺化合物的溶液，并且将溶液分散于水中以制备乳液的方法中，乳液长时间保存后乳液中的油滴容易聚集(聚结)。此外，作为专利文献1中的技术，可通过包含大量的表面活性剂来延长保持乳液的油滴状态的时间，但难以长时间稳定地保持油滴状态(乳液)，并且容易发生聚集(聚结)。
在本发明中，在制备乳液时将胺化合物添加至溶液中、将胺化合物添加至水中以及将胺化合物添加至溶液和水中的所有情况下，乳液从不聚集(聚结)并且长时间保存后的乳液的稳定性提高。认为原因如下：包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液和与水具有亲和性的胺化合物作用以降低油滴的尺寸，能够使油滴的聚集的充分抑制发生。胺化合物的具有未共用电子对的氮原子(以下，称为碱性氮原子)与具有羰基的树脂的羰基相互作用以促进羰基中氧原子的极化。认为该极化使得羰基存在于油滴的表面附近，导致油滴颗粒在水中稳定化并且抑制油滴聚集的产生。此外，胺化合物具有在使得与具有羰基的树脂的羰基相互作用的碱性氮原子周围的大体积(bulkiness)，和具有使得溶解于水和油二者的两亲性。为此，认为胺化合物可在水与油滴之间自由地移动，起到使油滴中具有羰基的树脂的羰基极化的作用，并且抑制油滴的聚集。为此，即使乳液长时间保存后，也可保持乳化状态，并且提高乳液的稳定性。还抑制由长时间保存导致的乳液的聚集。为此，长时间保存后可形成具有高均匀性的电荷输送层。
即使长时间保存后，也可将具有均匀油滴的乳液施涂于支承体以形成均匀的涂膜。认为这是因为乳液的涂膜均匀地形成于支承体上。然而，在施涂油滴显著聚结的乳液的情况下，在支承体上不形成乳液的均匀涂膜，膜厚度变得不均匀，并且不能获得均匀的涂膜。
以下，将描述形成本发明中制造的电子照相感光构件的材料。
电子照相感光构件包括支承体和在支承体上形成的电荷输送层。电子照相感光构件可以为其中分别设置包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的层压型(功能分离型)感光层。层压型感光层可以为其中电荷产生层和电荷输送层依次从支承体侧层压的顺层型感光层，或可以为其中电荷输送层和电荷产生层依次从支承体侧层压的逆层型感光层。从电子照相特性的观点，可使用顺层型感光层。
图1A和1B为示出根据本发明的电子照相感光构件的层结构的实例的图。在图1A和1B中，示出支承体101、电荷产生层102、电荷输送层103和保护层104(第二电荷输送层)。当必要时，可在支承体101与电荷产生层102之间设置底涂层。
然后，将描述本发明中由式(A)表示的化合物、由式(B)表示的化合物、由式(C)表示的化合物、由式(D)表示的化合物和由式(E)表示的化合物。

其中，R¹¹-R¹³各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基。

其中，R²¹-R²⁵各自独立地表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-3个碳原子的羟烷基或羟基；m¹为1或2；m²为选自0-2的整数；X¹表示由下式(BA)表示的二价基团，和X²表示由下式(BB)表示的二价基团：

其中，在式(BA)中，R²⁶和R²⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；n¹表示选自1-6的整数；在式(BB)中，R²⁸和R²⁹各自独立地表示氢原子、甲基或乙基；n²表示选自1-6的整数。

其中，R³²、R³³、R³⁶和R³⁷各自独立地表示氢原子、甲基、羟基或氨基；R³¹表示氢原子、氨基、羟基或具有1-3个碳原子的羟烷基；Y¹表示氮原子、氧原子或碳原子；当Y¹为氧原子时，R³⁴和R³⁵不存在；当Y¹为氮原子时，R³⁴表示氢原子、羟基或氨基，和R³⁵不存在；当Y¹为碳原子时，R³⁴和R³⁵各自独立地表示氢原子、羟基或氨基；并且R³¹和R³⁴可以彼此键合从而为环状。

其中，R⁴¹-R⁴⁵各自独立地表示氢原子、甲基、甲氧基、氨基、二甲氨基或羟基。

其中，R⁵¹-R⁵⁵各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。
在式(A)-(E)中，具有1-6个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基和叔丁基。具有1-3个碳原子的羟烷基的实例包括羟甲基、羟乙基和羟丙基。
以下，示出由式(A)表示的化合物的具体实例：

以下，示出由式(B)表示的化合物的具体实例：

以下，示出由式(C)表示的化合物的具体实例：

以下，示出由式(D)表示的化合物的具体实例：

以下，示出由式(E)表示的化合物的具体实例：

胺化合物的含量基于乳液的总质量优选为不小于0.1质量％且不大于30质量％，并且更优选不小于0.1质量％且不大于20质量％。胺化合物可预先包含于水中，或可包含于包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液中。可选择地，胺化合物可包含于这二者中(水和溶液中)，并且被乳化。
电荷输送物质为具有空穴输送能力的物质。电荷输送物质的实例包括三芳基胺化合物或腙化合物。其中，从改进电子照相特性的观点，可采用三芳基胺化合物。
以下示出电荷输送物质的具体实例：

电荷输送物质可单独使用或组合使用。
用于电荷输送层的具有羰基的树脂的实例包括聚酰胺树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。其中，可使用聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。此外，可使用具有由下式(2)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂或具有由下式(3)表示的重复结构单元的聚酯树脂。在本发明中，具有羰基的树脂用作粘结剂树脂。

其中，R⁶¹-R⁶⁴各自独立地表示氢原子或甲基；X⁶⁰表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、苯基乙叉基、环己叉基或氧原子。

其中，R⁷¹-R⁷⁴各自独立地表示氢原子或甲基；X⁷⁰表示单键、亚甲基、乙叉基、丙叉基、环己叉基或氧原子；Y⁷⁰表示间亚苯基、对亚苯基或具有经由氧原子键合的两个对亚苯基的二价基团。
以下示出由式(2)表示的重复结构单元的具体实例：

以下示出由式(3)表示的重复结构单元的具体实例：

这些聚碳酸酯树脂和聚酯树脂可单独使用，或者可通过混合或作为共聚物组合使用。共聚形式可以为嵌段共聚、无规共聚和交替共聚的任意形式。
具有羰基的树脂的重均分子量为根据标准方法，具体根据日本专利申请特开2007-79555中所述的方法测量的换算为聚苯乙烯的重均分子量。
电荷输送层可包含除电荷输送物质和具有羰基的树脂以外的添加剂。包含于电荷输送层中的添加剂的实例包括如抗氧化剂、紫外线吸收剂和光稳定剂等劣化防止剂，以及赋予脱模性的树脂。劣化防止剂的实例包括受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。赋予脱模性的树脂的实例包括含氟原子的树脂和具有硅氧烷结构的树脂。
以下，作为用于制备本发明的溶液的有机溶剂，可使用在25℃和1大气压(大气压)下在水中的溶解度为1.0质量％以下的液体(疏水性溶剂)。疏水性溶剂的代表性实例显示在下表1中。
表1 疏水性溶剂的代表性实例

编号名称(E-1)甲苯(E-2)氯仿(E-3)邻二氯苯(E-4)氯苯(E-5)邻二甲苯(E-6)乙苯(E-7)苯乙醚

此外，具有芳香环结构的溶剂是更优选的。其中，从乳液的稳定化的观点，甲苯和二甲苯的至少一种是更优选的。这些溶剂可组合混合使用。
此外，除了上述溶剂以外，可混合使用表2中所示的溶剂的至少一种。
表2 溶剂的代表性实例

其中，醚类溶剂是优选的，此外，从乳液的稳定化的观点，四氢呋喃和二甲氧基甲烷的至少一种是更优选的。
然后，将描述其中将通过上述方法制备的溶液分散于水中以制备乳液的方法。
将描述制备乳液的乳化方法。以下将描述乳化方法，但根据本发明的制造方法将不限于此。将电荷输送物质，具有羰基的树脂，以及选自由式(A)-(E)表示的化合物的至少一种溶解于上述有机溶剂(表1和2所示溶剂)中，从而制备溶液。然后，将溶液与水混合并搅拌，并且分散于水中，从而制备乳液。此时，溶解于上述有机溶剂中的具有电荷输送物质，具有羰基的树脂，以及选自由式(A)-(E)表示的化合物的至少一种的溶液可滴加至搅拌的水中，或一次添加至水中并搅拌。
可选择地，将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液，并且由式(A)-(E)(胺化合物)表示的化合物的至少一种和水与溶液混合并搅拌。将溶液分散，从而制备乳液。此时，具有溶解于上述有机溶剂的电荷输送物质和具有羰基的树脂溶液可滴加至包含由式(A)-(E)表示的化合物的至少一种并搅拌的水中。可选择地，具有溶解于上述有机溶剂的电荷输送物质和具有羰基的树脂溶液以及胺化合物可一次添加至水中并搅拌。
作为制备乳液的乳化方法，可使用现有乳化方法。根据本发明的乳液在乳液颗粒中至少包含在电荷输送物质和具有羰基的树脂的至少一部分溶解的状态下的所述电荷输送物质和所述具有羰基的树脂。作为具体乳化方法，以下将示出搅拌法和高压碰撞法，但根据本发明的制造方法将不限于这些。
将描述搅拌法。在该方法中，将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液。将溶液与水混合，并且通过搅拌机搅拌，从而将溶液分散于水中。此处，从电子照相特性的观点，用于本发明的水可以为用离子交换树脂等从其除去金属离子等的离子交换水。离子交换水可具有5μS/cm以下的电导率。作为搅拌机，可使用能够高速搅拌的搅拌机，因为可以短时间内制备均匀的乳液。搅拌机的实例包括由MICROTEC CO.,LTD.制造的均化器(Physcotron)和由M Technique Co.,Ltd.制造的循环均化器(Cleamix)。
将描述高压碰撞法。在该方法中，将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于上述有机溶剂中，从而制备溶液。将溶液与水混合，并且使混合溶液在高压下碰撞，从而将溶液分散于水中。由此，可制备乳液。可选择地，在不将溶液与水混合的情况下，溶液可作为单独的溶液与水碰撞，从而制备乳液。高压碰撞设备的实例包括由美国Microfluidics Corporation制造的Microfluidizer M-110EH和由YOSHIDA KIKAI CO.,LTD.制造的Nanomizer YSNM-2000AR。
在乳液中水的含量基于乳液优选为不小于30质量％且小于100质量％。从乳液的稳定化的观点，更优选，电荷输送物质的质量(ct)和具有羰基的树脂的质量(r)以及有机溶剂的质量(a)的总质量(a+ct+r)与水的质量(w)的比例((a+ct+r)/w)为7/3至2/8，并且更优选5/5至3/7。在溶液与水的比例中，从当使溶液乳化时降低油滴尺寸并且使乳液稳定化的观点，较高比例的水是优选的。可以将比例调节在其中将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于有机溶剂中的范围内，从而油滴的尺寸降低并且溶液稳定性进一步提高。
乳液的油滴中电荷输送物质和具有羰基的树脂与有机溶剂的比例基于有机溶剂优选为10-50质量％。电荷输送物质与具有羰基的树脂的比例优选为在4:10至20:10(质量比)的范围内，并且更优选在5:10至12:10(质量比)的范围内。调节电荷输送物质与具有羰基的树脂的比例使得具有所述比例。在将上述添加剂进一步添加至溶液中的情况下，添加剂的含量基于电荷输送物质和具有羰基的树脂的总质量优选为50质量％以下，并且更优选30质量％以下。
此外，为了使乳液进一步稳定化的目的，乳液可包含表面活性剂。作为表面活性剂，从抑制电子照相特性降低的观点，可使用非离子表面活性剂(非离子表面活性剂)。非离子表面活性剂具有作为非电解质即未电离的亲水部。非离子表面活性剂的实例包括：
由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造的NAROACTY系列、EMULMIN系列、SANNONIC系列和NEWPOL系列，
由Kao Corporation制造的EMULGEN系列、RHEODOL系列和EMANON系列，
由ADEKA Corporation制造的Adekatol系列、ADEKA ESTOL系列和ADEKA NOL系列，和
由NIPPON NYUKAZAI CO.,LTD.制造的Newcol系列中的非离子表面活性剂系列。
这些表面活性剂可单独使用或组合使用。为了乳液的稳定化可选择具有8-15的范围内的HLB值(亲水-亲油平衡值)的表面活性剂。
从防止电子照相特性降低的观点，表面活性剂的添加量优选为尽可能地小。在乳液中表面活性剂的含量基于电荷输送物质和粘结剂树脂的总质量优选为在0质量％-1.5质量％的范围内，并且更优选在0质量％-0.5质量％的范围内。表面活性剂可预先包含于水中，或可包含于包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液中。可选择地，表面活性剂可包含于水和溶液二者中。
此外，在不抑制本发明的效果的范围内，乳液可以包含如消泡剂和粘弹性调节剂等添加剂。
从乳液的进一步稳定性的观点，乳液中乳液颗粒的平均粒径优选为在0.1-20.0μm的范围内，并且更优选在0.1-5.0μm的范围内。
然后，将描述在支承体上施涂乳液的涂膜的方法。
作为形成乳液的涂膜的步骤，可使用如浸渍涂布法、环涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法和刮涂法等任何现有涂布方法。从生产性的观点，可使用浸渍涂布法。根据浸渍涂布法，可将乳液施涂于支承体上，从而形成涂膜。
然后，将描述加热涂膜以形成电荷输送层的步骤。将形成的涂膜加热，从而形成电荷输送层。
乳液的涂膜可形成于电荷产生层上。可选择地，乳液的涂膜可形成于底涂层上，并且电荷产生层可形成于涂膜上。此外，在电荷输送层具有层压结构(第一电荷输送层，第二电荷输送层)的情况下，乳液的涂膜可形成于第一电荷输送层上，从而形成第二电荷输送层。可选择地，使用根据本发明的乳液的涂膜，可形成第一电荷输送层和第二电荷输送层二者。
在本发明中，施涂至少包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的乳液以形成涂膜。为此，通过加热涂膜，可除去分散介质(水)并且同时可以使乳液颗粒彼此紧密接触。由此，可形成更均匀的涂膜。此外，如果乳液颗粒具有较小的粒径，则可在除去分散介质后迅速获得具有高均匀性的膜厚度。因此，乳液颗粒较小的粒径是优选的。加热温度可以为100℃以上。此外，从提高乳液颗粒的紧密接触的观点，加热温度可以为形成电荷输送层的电荷输送物质中具有最低熔点的电荷输送物质的熔点以上的加热温度。通过在电荷输送物质的熔点以上的温度下加热，电荷输送物质熔融。将具有羰基的树脂溶解于熔融的电荷输送物质中。由此，可形成高度均匀的涂膜。此外，可在比形成电荷输送层的电荷输送物质中具有最低熔点的电荷输送物质的熔点高5℃以上的加热温度下进行加热。此外，加热温度可以为200℃以下。可抑制电荷输送物质的变性等的发生，获得充分的电子照相特性。
通过根据本发明的制造方法制造的电荷输送层的膜厚度优选为不小于3μm且不大于50μm，并且更优选不小于5μm且不大于35μm。
然后，将描述通过上述制造方法制造的电子照相感光构件的结构。
通常广泛使用由圆筒状支承体和在支承体上形成的感光层(电荷产生层，电荷输送层)形成的圆筒状电子照相感光构件，但电子照相感光构件可具有例如带状或片状。
作为支承体，可使用具有电导性的那些(导电性支承体)。可使用由铝、铝合金或不锈钢等制成的金属导电性支承体。在铝或铝合金导电性支承体的情况下，还可使用ED管、EI管或进行切削、电化学机械抛光、湿法或干法珩磨处理的那些。此外，还可使用具有通过真空沉积铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金形成的涂膜的层的金属导电性支承体或树脂导电性支承体。此外，还可使用通过将如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和银颗粒等导电性颗粒浸入树脂中形成的导电性支承体，或具有导电性树脂的塑料。
支承体的表面可进行切削处理、表面粗糙化处理、阳极氧化处理等。
在支承体与底涂层或后述电荷产生层之间可设置导电层。导电层可通过使用其中将导电性颗粒分散于树脂中的导电层用涂布液在支承体上形成涂膜并干燥涂膜而获得。导电性颗粒的实例包括炭黑，乙炔黑，铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银的金属粉末，以及导电性氧化锡和ITO的金属氧化物粉末。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
用于导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香烃溶剂。
导电层的膜厚度优选为不小于0.2μm且不大于40μm，更优选不小于1μm且不大于35μm，并且还更优选不小于5μm且不大于30μm。
在支承体或导电层与电荷产生层之间可设置底涂层。
底涂层可通过使用具有树脂的底涂层用涂布液在支承体或导电层上形成涂膜并干燥或固化涂膜来形成。
底涂层用树脂的实例包括聚丙烯酸类、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂和聚烯烃树脂。作为用于底涂层的树脂，可使用热塑性树脂。具体地，可使用热塑性聚酰胺树脂或聚烯烃树脂。作为聚酰胺树脂，可使用具有低结晶性或非结晶性且使得以液体状态施涂的共聚尼龙。作为聚烯烃树脂，可使用那些可用作颗粒分散液的状态的那些。此外，聚烯烃树脂可分散于水性介质中。
底涂层的膜厚度优选为不小于0.05μm且不大于30μm，并且更优选不小于1μm且不大于25μm。此外，底涂层可包含金属氧化物颗粒。
此外，底涂层可包含半导电性颗粒、电子输送物质或电子接受性物质。
电荷产生层可设置在支承体、导电层或底涂层上。
用于电子照相感光构件的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料和苝颜料。这些电荷产生物质可单独使用或组合使用。其中，特别是如氧钛酞菁、羟基镓酞菁、氯化镓酞菁等金属酞菁具有高感光度并且可使用。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和脲醛树脂。其中，特别是可使用丁缩醛树脂。这些可单独使用，或者可通过混合或作为共聚物组合使用。
电荷产生层可通过使用通过将电荷产生物质与树脂和溶剂一起分散获得的电荷产生层用涂布液来形成涂膜并且加热涂膜而形成。可选择地，电荷产生层可以为电荷产生物质的沉积膜。
分散方法的实例包括使用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、磨碎机和辊磨机的方法。
电荷产生物质与树脂的比例优选为在1:10至10:1(质量比)的范围内，并且特别是更优选在1:1至3:1(质量比)的范围内。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂或芳香烃溶剂。
电荷产生层的膜厚度优选为不小于0.01μm且不大于5μm，并且更优选不小于0.1μm且不大于2μm。
此外，必要时还可将各种光敏剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂等添加至电荷产生层。为了防止电荷产生层中电荷的流动的停滞，电子输送物质或电子接受性物质可包含于电荷产生层中。
电子照相感光构件可具有设置在电荷产生层上的电荷输送层。
电荷输送层通过上述制造方法来制造。
各种添加剂可添加至电子照相感光构件的各层。添加剂的实例包括如抗氧化剂、紫外线吸收剂和光稳定剂等劣化防止剂；和如有机细颗粒和无机细颗粒等细颗粒。劣化防止剂的实例包括受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系光稳定剂、含硫原子的抗氧化剂和含磷原子的抗氧化剂。有机细颗粒的实例包括如含氟原子的树脂颗粒、聚苯乙烯细颗粒和聚乙烯树脂颗粒等分子树脂颗粒。无机细颗粒的实例包括如二氧化硅和氧化铝等金属氧化物。
在施涂上述各层的涂布液时，可使用如浸渍涂布法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法和刮涂法等涂布方法。
此外，凹凸形状(凹形状，凸形状)可形成于作为电子照相感光构件的表面层的电荷输送层的表面上。作为凹凸形状的形成方法，可使用已知的方法。形成方法的实例包括通过将研磨的颗粒喷射在表面形成凹形状的方法，通过使具有凹凸形状的模具在压力下与表面接触形成凹凸形状的方法，以及通过用激光照射表面形成凹形状的方法。其中，可使用其中使具有凹凸形状的模具在压力下与电子照相感光构件的表面层的表面接触以形成凹凸形状的方法。
图2示出包括具有根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
在图2中，示出圆筒状电子照相感光构件1。电子照相感光构件1以预定圆周速度沿箭头方向绕轴2旋转驱动。
旋转驱动的电子照相感光构件1的表面通过充电单元(一次充电单元：充电辊等)3在正或负电位下均匀地充电。然后，电子照相感光构件1的表面接收从如狭缝曝光和激光束扫描曝光等曝光单元(未示出)输出的曝光光(图像曝光光)4。由此，对应于目标图像的静电潜像顺次地形成于电子照相感光构件1的表面上。
用显影单元5的显影剂中包含的调色剂使形成于电子照相感光构件1的表面上的静电潜像显影。然后，通过来自转印单元(转印辊等)6的转印偏压将承载于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像顺次地转印至转印材料(如纸)P。将转印材料P与电子照相感光构件1的旋转同步从转印材料供给单元(未示出)取出，并供给至电子照相感光构件1与转印单元6之间的区域(接触区域)。
将调色剂图像转印至其的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离，并且引入至定影单元8，从而使图像定影。由此，转印材料P作为图像形成物(打印件，复印件)输出至设备外部。
通过借助清洁单元(清洁刮板等)7除去转印残留显影剂(调色剂)清洁调色剂图像转印后的电子照相感光构件1的表面。然后，通过来自预曝光单元(未示出)的预曝光光(未示出)使电子照相感光构件1的表面放电，并且重复地用于图像的形成。如图2所示，在充电单元3为使用充电辊的接触充电单元的情况下，预曝光不总是必需的。
在如电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元7等组件中，可将多个组件容纳于容器中并一体化形成处理盒，并且处理盒可从如复印机和激光束打印机的电子照相设备的主体可拆卸地形成。在图2中，电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5和清洁单元7一体化地支承并且形成盒，并且将盒形成为使用如电子照相设备主体的轨道等引导单元10从电子照相设备的主体可拆卸的处理盒9。
实施例
以下，将使用实施例和比较例详细描述本发明。本发明将不受以下实施例的限制。在实施例中，“份”指“质量份”。
实施例1
如下制备乳液。
将作为电荷输送物质的3.1份由式(1-1)表示的化合物和1.3份由式(1-5)表示的化合物，以及作为具有羰基的树脂的5.6份具有由式(2-1)表示的重复结构的聚碳酸酯树脂(重均分子量Mw＝36,000)和0.1份由式(A-1)表示的化合物溶解于29.9份甲苯中，从而制备溶液。然后，在通过由MICROTEC CO.,LTD.制造的均化器在以3000转/分钟的速度下搅拌60份离子交换水(0.2μS/cm的电导率)的同时，10分钟内逐步添加40份制备的溶液。在滴加完成后，将均化器的转数提高至7000转，并进行搅拌20分钟。然后，通过高压碰撞分散机Nanomizer(由YOSHIDA KIKAI CO.,LTD.制造)在150MPa的压力条件下使获得的溶液乳化，从而获得乳液(100份)。
如下评价制备的乳液的溶液稳定性。
在根据上述方法制备乳液后，目视评价乳液并且评价乳液颗粒的粒径。此外，将制备的乳液静置2周(在温度为23℃和湿度为50％RH的环境下)。在观察静置后的乳液的状态后，使用由MICROTEC CO.,LTD.制造的均化器以1,000转/分钟将乳液搅拌3分钟。以相同的方式目视观察搅拌后乳液的状态。测量静置2周前和静置2周后用均化器搅拌后乳液颗粒的平均粒径，并且测量乳液颗粒的粒径。在测量乳液颗粒的平均粒径时，用水稀释乳液，并且使用由HORIBA,Ltd.制造的超离心自动粒径分布分析仪(CAPA700)测量平均粒径。即使通过目视观察，静置前后实施例1中获得的乳液的状态也没有大地变化。平均粒径几乎不变，并且稳定地保持乳液。溶液稳定性的评价结果显示在表2中。
实施例2-15、19-31、38-49、56-64、67-88、93-114、117-136和139-152
如表3-5所示，除了改变电荷输送物质和具有羰基的树脂的种类和比例，并且改变溶剂的种类以及溶剂与水的比例以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7和8中。
实施例16
如表3所示，除了改变电荷输送物质、具有羰基的树脂和溶剂的种类和比例，并且将1.5份表面活性剂(商品名：NAROACTY CL-85，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造，HLB＝12.6)添加至38.5质量份离子交换水中以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7中。
实施例17
如表1所示，除了改变电荷输送物质、具有羰基的树脂和溶剂的种类和比例，并且将1.5份表面活性剂(商品名：EMULGEN MS-110，由Kao Corporation制造，HLB＝12.7)添加至38.5质量份离子交换水中以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7中。
实施例18
如表3所示，改变电荷输送物质、具有羰基的树脂和溶剂的种类和比例。此外，改变溶剂与水的比例。将电荷输送物质和具有羰基的树脂溶解于溶剂中，从而制备溶液。除了将5份根据本发明的化合物(A-1)添加至45质量份离子交换水中、与50质量份制备的溶液混合、并搅拌以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7中。
实施例32和50
除了将具有由式(2-3)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂(Mw＝60,000)用作具有羰基的树脂，并且将电荷输送物质和溶剂的种类和比例改变为如表3所示以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7中。
实施例33、51、65、89、115和137
除了将具有由式(2-2)表示的重复结构单元和由式(2-3)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂((2-2)/(2-3)＝5/5(质量比)，Mw＝60,000)用作具有羰基的树脂，并且将电荷输送物质和溶剂的种类和比例改变为如表3-5所示以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7和8中。
实施例34-36、52-54、66、90、91、116和138
除了将具有由式(3-1)表示的重复结构单元和由式(3-2)表示的重复结构单元的聚酯树脂((3-1)/(3-2)＝5/5(质量比)，Mw＝90,000))用作具有羰基的树脂，并且将电荷输送物质和溶剂的种类和比例改变为如表3-5所示以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7和8中。
实施例37、55和92
除了将具有由式(3-6)表示的重复结构单元的聚酯树脂(Mw＝100,000)用作具有羰基的树脂，并且将电荷输送物质和溶剂的种类和比例改变为如表3和4所示以外，以与实施例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表7中。
比较例1
如下根据日本专利申请特开2011-128213中所述方法制备包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的涂布液。
将作为电荷输送物质的3.1份由式(1-1)表示的化合物和1.3份由式(1-5)表示的化合物，和作为具有羰基的树脂的5.6份具有由式(2-1)表示的重复结构单元的聚碳酸酯树脂(Mw＝36,000)溶解于40份二甲苯中，从而制备50份溶液。然后，将1.5份表面活性剂(商品名：NAROACTY CL-85)添加至48.5质量份离子交换水中。在用均化器以3,000转/分钟的速度搅拌离子交换水的同时，添加50份溶液，并且搅拌10分钟。此外，将转数提高至7,000转/分钟并且进行搅拌20分钟。然后，使用高压碰撞分散机Nanomizer(由YOSHIDA KIKAI CO.,LTD.制造)在150MPa的压力条件下使获得的溶液乳化，从而制备100份乳液。以与实施例1中相同的方法评价获得的乳液的溶液稳定性。评价结果显示在表8中。
在比较例1获得的乳液制备后即刻的状态下，发现乳液颗粒沉积，乳液颗粒的一部分聚结，并且在底部发现聚集物。在静置2周后的乳液中，发现乳液颗粒的聚集，并且不能形成具有高溶液稳定性的乳液。
比较例2-6和8
如表6所示，除了改变电荷输送物质、具有羰基的树脂和溶剂的种类和比例，并且另外改变溶剂与水的比例以外，以与比较例1中相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表8中。在获得的乳液制备后即刻的状态下，发现乳液颗粒的沉积或聚集。在静置2周后的乳液中，发现乳液颗粒的聚集，并且在一些情况下未形成乳液的状态。
比较例7
如表6所示，改变电荷输送物质、具有羰基的树脂和溶剂的种类和比例。除了不进一步添加表面活性剂以外，通过与比较例5相同的方法制备乳液。获得的乳液的溶液稳定性的评价结果显示在表8中。用均化器搅拌后即刻溶液迅速分离为油相和水相，并且不能制备乳液。
表3

表3(续)

表3(续)

表3(续)

表3(续)

表4

表4(续)

表4(续)

表4(续)

表4(续)

表5

表5(续)

表5(续)

表5(续)

表6

在表3-6中，“(D)/(B)比例”表示电荷输送物质与具有羰基的树脂的质量比。“表面活性剂含量”表示基于乳液的总质量表面活性剂的含量(质量％)。
表7

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表7(续)

表8

表8(续)

表8(续)

表8(续)

表8(续)

表8(续)

表8(续)

从实施例与比较例的比较，在通过制备包含电荷输送物质和具有羰基的树脂的溶液并且将溶液分散于水中制备乳液时，如果添加胺化合物并且制备乳液，则即使长期保存时也保持稳定的乳化状态，并且保持与制备后即刻相同的乳液。然而，在日本专利申请特开2011-128213中所述的乳液中，通过添加表面活性剂，包含电荷输送物质和树脂的乳液颗粒在乳液制备后即刻相对稳定，但长期保存后乳液颗粒可聚结，导致聚集。考虑用于增加表面活性剂的含量以抑制乳液颗粒的聚结的方法，但通常，表面活性剂容易导致电子照相特性降低。
实施例153
将具有30mm的直径和260.5mm的长度的铝圆筒用作支承体(导电性支承体)。然后，使用4份甲醇和16份甲氧基丙醇的混合溶剂溶解10份SnO₂涂布的硫酸钡(导电性颗粒)、2份氧化钛(电阻调节用颜料)、6份酚醛树脂和0.001份硅油(流平剂)。从而制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液施涂于铝圆筒上。将获得的涂膜在140℃下固化(热固化)30分钟，从而形成具有15μm的膜厚度的导电层。
然后，将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚尼龙溶解于65份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中，从而制备底涂层用涂布液。通过浸渍涂布将底涂层用涂布液施涂于导电层上。将获得的涂膜在100℃下干燥10分钟，从而形成具有0.7μm的膜厚度的底涂层。
然后，制备10份在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的结晶性羟基镓酞菁(电荷产生物质)。将250份环己酮和5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)与羟基镓酞菁混合，并且使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨设备在23±3℃气氛下分散1小时。分散后，添加250份乙酸乙酯，从而制备电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布将电荷产生层用涂布液施涂于底涂层上。将获得的涂膜在100℃下干燥10分钟，从而形成具有0.26μm的膜厚度的电荷产生层。
然后，作为电荷输送层用涂布液(电荷输送层用乳液)，将实施例1中制备的乳液通过浸渍涂布施涂于电荷产生层上，从而形成乳液的涂膜。将获得的涂膜在130℃下加热1小时，从而形成具有10μm的膜厚度的电荷输送层。由此，制得电子照相感光构件。使用的乳液和通过施涂乳液形成的涂膜的加热条件显示在表9中。将用于浸渍涂布的乳液静置2周(在温度为23℃和湿度为50％RH的环境下)并且通过均化器在1,000转/分钟下搅拌3分钟。
然后，将描述评价。
<涂膜表面的均匀性的评价>
使用表面粗糙度测量设备(SURFCORDER SE-3400，由Kosaka Laboratory Ltd.制造)测量距电子照相感光构件的表面的上端130mm的位置，并且根据按照JIS B 0601:2001的十点平均粗糙度(Rzjis)的评价(评价长度为10mm)进行评价。结果显示在表9中。
<图像的评价>
在由Canon Inc.制造的激光束打印机LBP-2510中，改造电子照相感光构件的带电电位(暗区电位)和激光光源在780nm处的曝光量(图像曝光量)使得电子照相感光构件的表面上的光量为0.3μJ/cm²。使用由此改造的激光束打印机LBP-2510。在温度为23℃和相对湿度为15％RH的环境下进行评价。在评价图像时，使用A4尺寸的普通纸，并且输出单色的半色调图像。基于以下基准目视评价输出图像。结果显示在表9中。
等级A：发现全部均匀的图像
等级B：在图像中发现非常轻微地不均匀
等级C：在图像中发现不均匀
等级D：在图像中发现明显的不均匀
实施例154-304
除了在电荷输送层的形成中使用如表9和10所示的乳液，并且将通过施涂乳液形成的涂膜的加热条件改变为如表9和10所示以外，通过与实施例153中相同的方法制造电子照相感光构件。通过与实施例153中相同的方法评价感光构件。结果显示在表9和10中。
比较例9-14和16-22
除了在电荷输送层的形成中使用如表10所示的乳液，并且将通过施涂乳液形成的涂膜的加热条件改变为如表10所示以外，通过与实施例153中相同的方法制造电子照相感光构件。通过与实施例153中相同的方法评价感光构件。结果显示在表10中。轻微的凹凸形成于获得的电子照相感光构件上，并且作为图像检测对应于凹凸的图像的不均匀。
比较例15
除了不将制备的乳液静置2周，并且通过浸渍涂布即刻施涂，将形成时使用表10所示乳液，并且将通过施涂乳液形成的涂膜的加热条件改变为如表10所示以外，通过与实施例153中相同的方法制造电子照相感光构件。通过与实施例153中相同的方法评价感光构件。结果显示在表10中。轻微的凹凸形成于获得的电子照相感光构件上，并且作为图像检测对应于凹凸的图像的不均匀。
表9

表9(续)

表9(续)

表9(续)

表9(续)

表9(续)

表10

表10(续)

表10(续)

表10(续)

表10(续)

如果在涂膜表面的均匀性的评价中表面粗糙度为0.69μm以下，则将图像评价为等级A或B，并且如果在涂膜表面的均匀性的评价中表面粗糙度为0.72μm以上，则评价为等级C或D。即，涂膜表面的均匀性对应于图像的不均匀。
从实施例153-304与比较例9-22的比较，如果使用长时间保存后的乳液，则具有日本专利申请特开2011-128213中所述的构成的乳液显示涂膜表面均匀性小于通过包含胺化合物制备的根据本发明的乳液的均匀性。认为这是因为长时间保存后乳液中乳液颗粒的聚结导致乳液颗粒的聚集，从而损害在乳液中乳液颗粒的均匀性，结果，涂膜形成后涂膜表面的均匀性降低。此外，即使升高涂膜的加热温度，改进涂膜表面的均匀性，但也不能获得涂膜表面的充分的均匀性或图像的良好的评价。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。
本申请要求2012年3月22日提交的日本专利申请2012-065561和2013年2月27日提交的日本专利申请2013-037192的权益，通过参考将其整体并入本文中。