胶版印刷用导电性糊剂.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103003375 A (43)申请公布日 2013.03.27 CN 103003375 A *CN103003375A* (21)申请号 201180034793.3 (22)申请日 2011.07.28 2010-171708 2010.07.30 JP C09D 11/02(2006.01) H01B 1/22(2006.01) H01B 5/14(2006.01) H01B 13/00(2006.01) (71)申请人 太阳控股株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 佐佐木正树 小田桐悠斗 (74)专利代理机构 北京林达刘知识产权代理事 务所 ( 普通合。

2、伙 ) 11277 代理人 刘新宇 李茂家 (54) 发明名称 胶版印刷用导电性糊剂 (57) 摘要 本发明提供具有良好的胶版印刷适应性， 可 以形成高清晰度的电路图案的胶版印刷用导电性 糊剂。在胶版印刷用导电性糊剂中含有有机粘结 剂树脂、 导电粉末和有机溶剂， 所述有机溶剂含有 3090 质量 %760mmHg 下的沸点为 250330的高 沸点溶剂。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.01.15 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2011/004279 2011.07.28 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/014481 JA 2012.02。

3、.02 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 9 页 1/1 页 2 1. 一种胶版印刷用导电性糊剂， 其特征在于， 其含有有机粘结剂树脂、 导电粉末和有机 溶剂， 所述有机溶剂含有 3090 质量 %760mmHg 下的沸点为 250330的高沸点溶剂。 2. 根据权利要求 1 所述的胶版印刷用导电性糊剂， 其特征在于， 所述有机粘结剂树脂 含有在 1 分子中至少包含两个以上羧基的含羧酸树脂。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的胶版印刷用导电性糊剂， 其特征在于， 其含有交联剂。。

4、 4.根据权利要求3所述的胶版印刷用导电性糊剂， 其特征在于， 所述交联剂含有在1分 子中至少包含两个以上缩水甘油基的环氧树脂。 5. 一种导电图案的形成方法， 其特征在于， 在版上形成权利要求 14 中的任一项所述的导电性糊剂的图案， 将形成的所述图案在胶印滚筒表面一次转印， 将一次转印的所述图案在基材表面二次转印， 使二次转印的图案在 80200下干燥或固化。 6. 一种导电图案， 其特征在于， 其由权利要求 5 所述的导电图案的形成方法形成。 权 利 要 求 书 CN 103003375 A 2 1/9 页 3 胶版印刷用导电性糊剂 技术领域 0001 本发明涉及胶版印刷用导电性糊剂。 。

5、背景技术 0002 一般， 作为在电子装置中形成高清晰度电路图案的技术， 光刻法被广为使用。然 而， 光刻法是通过除去材料来形成图案的减法工艺， 因此存在材料的使用效率低， 工序复 杂、 需要湿式工艺等大型设备等问题。 0003 另一方面， 作为在期望的位置添加材料的加法工艺， 可列举出凹版印刷、 凹版胶印 印刷等印刷方法。例如， 根据凹版胶版印刷， 向凹版供给导电性糊剂， 将其转印到例如使用 了有机硅等弹性体的胶印滚筒上， 再转印到在工作台上的基材上， 由此可以形成电路图案 等导电图案 （例如参照专利文献 1 等） 。 0004 在这样的凹版胶版印刷等胶版印刷法中， 自版上借助胶印滚筒将导电。

6、性糊剂转印 到基材上， 因此在各自的工序中要求良好的转印性。此外， 还需要抑制由导电性糊剂的拉 丝、 静电引起的、 会成为电特性劣化 （短路不良） 的原因的图案的须状缺陷等图案形状不良。 因此， 要求具有适宜的流变特性、 印刷适应性优异的导电性糊剂。 0005 现有技术文献 0006 专利文献 0007 专利文献 1: 日本特开 2000-13088 号公报 发明内容 0008 发明要解决的问题 0009 如上所述， 在导电性糊剂中要求提高转印性等印刷适应性。在胶版印刷中， 在版 上形成的图案被转印到胶印滚筒上 （转移 （off） 工序） ， 再从胶印滚筒转印到基材上 （固定 （set） 工序。

7、） 。此时， 若导电性糊剂没有干燥至一定程度， 则会在胶印滚筒上残存图案。另一 方面， 若在胶印滚筒上过度干燥， 则该情况下不能转印到基材上。因此， 对干燥影响大的导 电性糊剂中所含有的有机溶剂的选择变得重要。 0010 因此， 本发明的目的在于提供具有转印性等良好的胶版印刷适应性、 可形成高清 晰度的导电图案的胶版印刷用导电性糊剂。 0011 用于解决问题的方案 0012 本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂的特征在于， 其含有有机粘结剂树脂、 导电 粉末和有机溶剂， 所述有机溶剂含有 3090 质量 %760mmHg 下的沸点为 250330的高沸点 溶剂。 0013 通过这样的构成可以形成具。

8、有转印性等良好的胶版印刷适应性、 高清晰度的电路 图案。 0014 此外， 在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中， 有机粘结剂树脂优选含有在 1 分子中至少包含两个以上羧基的含羧酸树脂。 说 明 书 CN 103003375 A 3 2/9 页 4 0015 通过含有这样的含羧酸树脂， 导电性糊剂的弹性得到提高， 因此在印刷工序中转 印 （转移工序及固定工序） 时不容易发生糊剂的破裂， 能够提高良好的印刷适应性。 0016 此外， 在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中优选含有交联剂。 进而， 在该交联 剂中， 优选含有在 1 分子中至少包含两个以上缩水甘油基的环氧树脂。 0017 通过含有这样。

9、的交联剂， 会与有机粘结剂树脂反应、 形成三维网状链结构， 可以提 高形成的图案的耐溶剂性、 密合性。 0018 进而， 优选的是， 在版上形成这样的胶版印刷用导电性糊剂的图案， 将形成的图案 在胶印滚筒表面一次转印， 将一次转印的图案在基材表面二次转印， 使二次转印的图案在 80200下干燥或固化。 0019 通过如此操作形成导电图案， 可以得到具有良好的形状、 清晰度高的导电图案。 0020 发明的效果 0021 根据本发明的一个方式的胶版印刷用导电性糊剂， 其具有转印性等良好的胶版印 刷适应性， 可以形成高清晰度的导电图案。 具体实施方式 0022 以下， 对本实施方式的胶版印刷用导电性。

10、糊剂进行说明。 0023 本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂为含有有机粘结剂树脂、 导电粉末和有机溶 剂的导电性糊剂， 所述有机溶剂含有 3090 质量 %760mmHg 下沸点为 250330的范围的高 沸点溶剂。 0024 关于在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中的有机粘结剂树脂， 其用于赋予糊 剂良好的印刷适应性， 或者用于在导电图案中残存以赋予密合性、 耐弯曲性、 硬度等物性。 作为这样的有机粘结剂树脂， 只要是可以赋予糊剂印刷适应性的物质就没有特别限定， 例 如可列举出聚酯树脂、 聚氨酯改性聚酯树脂、 环氧改性聚酯树脂、 丙烯酸 （酯） 类改性聚酯树 脂等各种改性聚酯树脂、 聚醚聚氨酯。

11、树脂、 聚碳酸酯聚氨酯树脂、 丙烯酸 （酯） 类聚氨酯树 脂、 氯乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物、 环氧树脂、 酚醛树脂、 苯氧树脂、 丙烯酸 （酯） 类树脂、 聚乙 烯醇缩丁醛树脂、 聚酰胺酰亚胺、 聚酰亚胺、 聚酰胺、 硝化纤维素、 纤维素 - 醋酸酯 - 丁酸酯 （CAB） 、 纤维素 - 醋酸酯 - 丙酸酯 （CAP） 等改性纤维素类等。 0025 其中， 特别优选含有在 1 分子中至少包含两个以上羧基的含羧酸树脂。作为这样 的含羧酸树脂， 具体而言， 可列举出以下列举的树脂， 但不限定于这些树脂。 0026 （1） 通过使 （甲基） 丙烯酸等不饱和羧酸、 与一种以上具有除此以外的不饱和双。

12、键 的化合物共聚而获得的含羧基树脂。 0027 （2） 通过在 （甲基） 丙烯酸等不饱和羧酸与一种以上具有除此以外的不饱和双键的 化合物的共聚物上加成丁基缩水甘油醚、 苯基缩水甘油醚等单官能环氧化合物而获得的含 羧基树脂。 0028 （3） 使 （甲基） 丙烯酸缩水甘油酯、（甲基） 丙烯酸 3,4- 环氧环己基甲酯等含有环氧 基和不饱和双键的化合物与具有除此以外的不饱和双键的化合物的共聚物、 和丙酸等饱和 羧酸反应， 使生成的仲羟基与多元酸酐反应而获得的含羧基树脂。 0029 （4） 使马来酸酐等具有不饱和双键的酸酐与具有除此以外的不饱和双键的化合物 的共聚物、 和丁醇等具有羟基的化合物反应而。

13、获得的含羧基树脂。 说 明 书 CN 103003375 A 4 3/9 页 5 0030 （5） 使多官能环氧化合物与饱和单羧酸反应， 使生成的羟基与饱和或不饱和多元 酸酐反应而获得的含羧基树脂。 0031 （6） 使聚乙烯醇衍生物等含羟基聚合物与饱和或不饱和多元酸酐反应而获得的含 羟基和羧基树脂。 0032 （7） 使多官能环氧化合物、 饱和单羧酸、 一分子中具有至少一个醇性羟基和一个与 环氧基反应的醇性羟基以外的反应性基团的化合物的反应产物、 与饱和或不饱和多元酸酐 反应而获得的含羧基树脂。 0033 （8） 使一分子中具有至少 2 个氧杂环丁烷环的多官能氧杂环丁烷化合物与饱和单 羧酸反。

14、应， 使得到的改性氧杂环丁烷树脂中的伯羟基与饱和或不饱和多元酸酐反应而获得 的含羧基树脂。 0034 （9） 使多官能环氧树脂与饱和单羧酸反应之后再与多元酸酐反应而获得的含羧基 树脂进一步与分子中具有一个环氧乙烷环的化合物反应而获得的含羧基树脂。 0035 其中， 特别优选使用 （1） 、（2） 及 （3） 的含羧基树脂。它们可以任意调整分子量、 玻 璃化转变温度等， 且可以适当调整糊剂的印刷适应性、 适当控制对基材的密合性。 0036 此外， 这样的含羧基树脂的酸值优选为40200mgKOH/g。 若含羧基树脂的酸值不足 40mgKOH/g， 则糊剂的内聚力降低、 印刷时容易发生转移不良。另。

15、一方面， 若超过 200mgKOH/ g， 则糊剂的粘度变得过高， 需要配混大量的交联剂等， 难于赋予印刷适应性。更优选为 45150mgKOH/g。 0037 此外， 在基材上使用树脂薄膜时， 从耐弯曲性与对基材的密合性的方面出发， 优选 聚酯树脂、 丙烯酸 （酯） 类树脂、 聚乙烯醇缩丁醛树脂、 改性聚酯树脂、 氯乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物、 共聚聚酯树脂等。 0038 作为有机粘结剂树脂， 数均分子量 （Mn） 优选为 300050000。若数均分子量不足 3000， 则印刷时容易发生转移不良， 难于形成良好的导电图案。另一方面， 若数均分子量超 过 50000， 则在印刷时容易发生源自糊。

16、剂的拉丝的须状缺陷、 线条的弯曲等， 印刷适应性差。 更优选为 500030000。 0039 需要说明的是， 数均分子量为用凝胶渗透色谱法 （GPC） 测定的标准聚苯乙烯换算 的值。 0040 作为本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中的导电粉末， 只要是赋予形成的导电 图案以导电性的物质即可。作为这样的导电粉末， 可列举出 Ag、 Au、 Pt、 Pd、 Ni、 Cu、 Al、 Sn、 Pb、 Zn、 Fe、 Ir、 Os、 Rh、 W、 Mo、 Ru 等。 0041 这样的导电粉末不限于以单体的形式使用的物质， 也可以为它们任意的合金、 将 他们中的任意种作为核或覆盖层的多层体。进而， 也可。

17、使用氧化锡 （SnO2） 、 氧化铟 （In2O3） 、 ITO（Indiumu Tin Oxide） 等氧化物。 0042 作为其形状， 可以使用球状、 鳞片状、 树枝状等各种形状的物质， 特别是在考虑印 刷适应性、 分散性时， 优选将球状的物质作为主体使用。 0043 这样的导电粉末以胶版印刷用导电性糊剂的不挥发成分 （在干燥工序中不从糊剂 中挥发， 在膜中残存的成分） 为基准计优选为 8595 质量 %。若不足 85 质量 %， 则难以得到 充分的导电性， 若超过 95 质量 %， 则难以得到充分的印刷适应性、 维持导电图案的形状。更 优选为 9094 质量 %。 说 明 书 CN 10。

18、3003375 A 5 4/9 页 6 0044 关于导电粉末的粒径， 优选的是， 在使用球状的导电粉末的情况下， 用电子显微镜 （SEM） 以10000倍观察随机的10个导电粉末的平均粒径为0.15m。 平均粒径不足0.1m 的情况下， 难以发生导电粉末的相互接触， 导电性降低。另一方面， 平均粒径超过 5m 时， 难以得到印刷时的线边缘的直行性。更优选为 0.42m。 0045 需要说明的是， 优选使用在通过麦克罗特雷克粒径仪 （Microtrac） 测定的平均粒 径中为 0.53.5m 大小的导电粉末。 0046 此外， 优选的是， 在使用鳞片状的导电粉末的情况下， 用电子显微镜 （SE。

19、M）以 10000 倍观察随机的 10 个导电粉末的平均粒径为 0.110m。平均粒径不足 0.1m 时， 难 以发生导电粉末的互相接触， 导电性降低。另一方面， 平均粒径超过 10m 时， 难以得到印 刷时的线边缘的直行性。更优选为 0.45m。 0047 需要说明的是， 优选使用在通过麦克罗特雷克粒径仪测定的平均粒径中为 0.57m 大小的导电粉末。 0048 作为这样的导电粉末， 优选银粉末， 此时， 银粉末优选比表面积为 0.012m2/g。比 表面积不足0.01m2/g时， 在保存时容易引起沉降， 另一方面， 比表面积超过2m2/g的情况下， 吸油量变大， 会损害糊剂的流动性。更优选。

20、为 0.51.5m2/g。 0049 本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中的有机溶剂为了赋予良好的印刷适应性 而使用。作为这样的有机溶剂， 可以使用含有 3090 质量 %760mmHg 下的沸点为 250330 的高沸点溶剂的溶剂。 0050 作为高沸点溶剂， 使用760mmHg下的沸点为250330的溶剂。 若沸点不足250， 则干燥速度过快， 向基材的转印变得困难。 另一方面， 若超过330， 则难以作为有机溶剂使 用。更优选为 250 300。 0051 作为这样的高沸点溶剂， 例如可列举出二戊基苯 （沸点 260280） 、 三戊基苯 （沸 点 300320） 、 正十二醇 （沸点 2。

21、55259） 、 二乙二醇二丁醚 （沸点 255） 、 乙二醇单乙 酸酯 （沸点 250） 、 三乙二醇 （沸点 276） 、 三乙二醇单乙醚 （沸点 256） 、 三乙二醇单丁 醚 （沸点 271） 、 四乙二醇 （沸点 327） 、 四乙二醇单丁醚 （沸点 304） 、 三丙二醇 （沸点 267） 、 2,2,4- 三甲基 -1,3- 戊二醇单异丁酸酯 （沸点 253） 等。此外， 作为石油系烃类， 可列举出 Nippon Oil Corporation 制造的 AF solvent4 号 （沸点 240265） 、 5 号 （沸点 275306） 、 6 号 （沸点 296317） 、 。

22、7 号 （沸点 259282） 、 及 0 号 solvent H（沸点 245265） 等。它们可以单独使用或混合使用两种以上。 0052 其中， 从有机粘结剂树脂的溶解性等观出发， 适宜使用三乙二醇衍生物或三丙二 醇衍生物。 0053 这样的高沸点溶剂在有机溶剂中含有 3090 质量 %。若不足 30 质量 %， 则糊剂的 干燥速度过快， 难以得到良好的转印性等印刷适应性。另一方面， 若超过 90 质量 %， 则糊剂 会变得难以干燥 , 发生在胶印滚筒上残存等印刷适应性劣化。更优选为 3060 质量 %。 0054 此外， 作为除这些高沸点溶剂以外的有机溶剂， 只要是可以溶解有机粘结剂的有。

23、 机溶剂就可以使用公知的有机溶剂。例如可列举出甲苯、 二甲苯、 乙酸乙酯、 乙酸丁酯、 甲 醇、 乙醇、 异丙醇、 异丁醇、 1- 丁醇、 二丙酮醇、 乙二醇单丁醚、 丙二醇单甲醚、 丙二醇单乙醚、 丙二醇单甲醚醋酸酯、 松油醇、 甲乙酮、 卡必醇、 卡必醇醋酸酯、 丁基卡必醇等。它们可以单 独使用或混合使用两种以上。 说 明 书 CN 103003375 A 6 5/9 页 7 0055 本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂优选通过这种含有高沸点溶剂的有机溶 剂而调整至对胶版印刷适宜的糊剂粘度、 例如 501000dPas。粘度不足 50dPas 时， 印刷的图案的膜厚变薄， 得到的导电图案的表。

24、面电阻容易升高。另一方面， 若粘度超过 1000dPas， 则在凹版印刷时， 用刮刀难以刮取糊剂， 容易发生污版 （糊剂粘附于非画线部） 、 渗墨等印刷不良。更优选粘度为 100750dPas。 0056 需要说明的是， 本发明中糊剂的粘度是使用锥板式粘度计在剪切速率为 10s-1、 25的条件下测定的值。 0057 此外， 在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中， 为了形成三维网状链结构， 为了 提高形成的图案的耐溶剂性、 密合性， 优选还含有交联剂。 0058 作为交联剂， 只要能够不使印刷适应性劣化地与有机粘结剂树脂反应、 使其交联 即可。 作为这样的交联剂， 只要是通过加热固化的树脂就没。

25、有特别限定， 例如可列举出环氧 树脂、 酚醛树脂、 三聚氰胺树脂、 醇酸树脂、 聚氨酯树脂、 聚酯树脂、 丙烯酸 （酯） 类树脂、 聚酰 亚胺树脂、 及它们的改性树脂， 它们可以单独使用或组合使用两种以上。此外， 可列举出在 分子中至少具有两个氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物等。 0059 在这样的交联剂中， 优选含有在 1 分子中至少包含两个以上缩水甘油基的环氧树 脂。作为这样的环氧树脂， 例如可列举出双酚 A 型、 氢化双酚 A 型、 双酚 F 型、 双酚 S 型、 苯 酚酚醛清漆型、 甲酚酚醛清漆型、 双酚 A 的酚醛清漆型、 二羟基联苯型、 联二甲苯酚型、 三苯 酚甲烷型、 N- 缩水甘油。

26、型、 N- 缩水甘油型的环氧树脂、 脂环式环氧树脂等公知的环氧树脂， 没有限定为特定的环氧树脂， 此外， 它们可以单独使用或组合使用两种以上。 0060 关于这些环氧树脂的配混比率， 每 100 质量份有机粘结剂树脂为 1100 质量份是 合适的， 优选为 540 质量份。 0061 此外， 除上述成分以外， 可以配混为了促进有机粘结剂树脂和交联剂的反应的固 化催化剂， 例如胺化物、 咪唑衍生物等。 0062 此外， 为了将本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂着色， 可以含有着色剂。 对着色 剂的种类、 形状等没有特别限定， 可使用公知的着色剂。 关于着色剂的颜色， 例如， 在用作显 示器用途的情。

27、况下， 只要是适于引起对抑制外光反射而言充分的亮度降低的颜色即可。可 优选列举出蓝、 黑、 基于 3 色混合的黑等。 0063 尤其黑色是合适的， 可以使用炭黑、 溶剂黑、 油黑等， 但从取得的容易程度等方面 出发， 色料用炭黑是合适的。例如， 作为炭黑， 可列举出槽法炭黑、 炉黑、 或灯黑等色料用炭 黑及导电性炭黑、 乙炔黑等。 0064 关于着色剂的配混量， 只要可以得到良好的印刷适应性， 可以着色至目标亮度即 可。 从印刷适应性的观点出发， 相对于100质量份有机粘结剂树脂， 优选为100质量份以下。 若超过 100 质量份， 则会产生显著的粘度上升、 触变性变得过高等问题。更优选为 8。

28、0 质量 份以下。 0065 此外， 作为下限， 例如， 在用作显示器的用途的情况下， 相对于 100 质量份有机粘 结剂树脂， 优选为 5 质量份以上。着色剂的配混量不足 5 质量份时， 糊剂的亮度变高， 显示 器的可视性恶化。更优选为 10 质量份以上。 0066 这样的着色剂可以以粉体、 分散液的形式添加。 0067 在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中， 为了得到更优异的印刷适应性与导电 说 明 书 CN 103003375 A 7 6/9 页 8 性， 有机粘结剂树脂、 导电粉末、 着色剂 （含有的情况下） 的配混量以质量基准计，（导电粉末 的配混量着色剂的配混量） / 有机粘结剂的。

29、配混量 ： A 优选满足如下关系。 0068 12 A 26 0069 若 A 值不足 12， 则由于导电粉的比例会相应地减少， 导电性降低， 并且由于糊剂中 的粉体成分的比例变少， 因此难以获得适于印刷的流变性， 若超过 26， 则糊剂中的粉体的比 例过多， 形成高触变性的糊剂， 不能实现适于印刷的流变性。更优选为 13 A 22。 0070 另外， 在不损害印刷适应性的范围内， 可以配混金属分散剂、 触变性赋予剂、 消泡 剂、 平流剂、 表面张力降低剂、 稀释剂、 增塑剂、 抗氧化剂、 金属去活化剂、 偶联剂、 充填剂等 添加剂。 0071 在本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂中， 为了得到。

30、良好的印刷适应性， 糊剂的 粘性值优选为 535。若粘性值不足 5， 则在印刷时糊剂的转移性差、 使印刷品质恶化， 存在 印刷后的膜厚变薄、 表面电阻变高的倾向。另一方面， 若粘性值超过 35， 则容易发生在印刷 时被印刷物的起毛 （被印刷物的破损） 、 阻塞 （被印刷物在印刷机中阻塞） 。更优选为 1030。 0072 需要说明的是， 粘性值是使用旋转粘性计 （通称 ： inkometer） ， 在 30、 400 转的条 件下测定的值。 0073 可以使用这样构成的本实施方式的胶版印刷用导电性糊剂在印刷电路板、 玻璃基 板、 PET 薄膜等树脂薄膜等基材上通过胶版印刷形成导电图案。 007。

31、4 首先， 在凹版等凹版、 凸版等版上供给导电性糊剂， 形成期望的图案。 此时， 在凹版 胶印印刷那样的凹版印刷中使用的版是对由铜、 42 合金、 玻璃等形成的料筒、 平版的表面实 施照相制版、 激光雕刻等而制版的。根据需要， 可实施镀铬处理、 DLC（类金刚石镀膜） 处理 以提高凹版的耐久性。 0075 如此操作， 将形成的图案一次转印到例如由硅橡胶等形成的胶版表面。通过将一 次转印的图案在载置于工作台的基材上进一步二次转印， 在基材上形成涂膜图案。 0076 接着， 通过例如热风循环式干燥炉等， 在 80200下干燥或固化所得到的涂膜图 案。如此操作， 在基材上形成导电图案。所得到的导电图。

32、案具有良好的形状， 能够得到高清 晰度的导电图案。 0077 此外， 通过在透明基材上形成网状的导电图案， 可以形成作为显示器前面板 （屏蔽 构件） 使用的透光性导电薄膜。 0078 此时， 作为透明基材， 可以使用树脂薄膜， 例如可列举出由聚酯树脂、 丙烯酸 （酯） 类树脂、 聚碳酸酯树脂、 聚醚砜树脂、 聚丙烯树脂、 三醋酸纤维素树脂、 二环戊二烯树脂、 降 冰片烯系树脂、 聚氨酯树脂等形成的树脂薄膜。 在薄膜的表面， 根据需要， 可以设置硬涂层、 易粘接层、 脱模处理层、 导电性聚合物层、 吸墨层等， 此外， 可以实施等离子体处理等。薄膜 的厚度通常为 20800m。 0079 此外， 。

33、网状的导电图案可以为三角形、 四角形、 五角形、 其他的 N 角形 （N 为 6 以上 的整数） 等格子状， 或球型、 叶型等图案， 也可以为不定形。 0080 此外， 该图案的线宽优选为 1080m， 线间隔优选为 100500m。线宽、 线间隔 过大时， 得到的导电性图案容易被发现， 有画面的视认性降低的倾向。另外， 线间隔过小 时， 所得到的导电图案变细 （每单位面积的线的根数变多） ， 有可见光的透过率降低， 画面变 暗的倾向。另一方面， 线宽、 线间隔小时， 有难以形成均匀的图案的倾向。更优选线宽为 说 明 书 CN 103003375 A 8 7/9 页 9 1040m、 线间隔为。

34、 125500m。 0081 其中， 此时通过向糊剂中添加着色剂， 会不需要黑化处理。 0082 进而， 根据需要， 可在所得到的透光性导电薄膜上实施防反射处理、 用于补正颜色 的着色处理、 近红外线吸收处理等后处理。此外， 还可以为了贴附于显示器而层压粘合剂。 0083 如此操作形成的透光性导电薄膜可以不实施镀覆处理而赋予充分的导电性、 得到 优异的屏蔽电磁波的性能。 0084 实施例 0085 以下示出实施例及比较例来更具体地说明本实施方式， 但本发明并不限定于这些 实施例。需要说明的是， 以下的 “份” 在没有特别说明的情况下全部表示 “质量份” 。 0086 （含羧酸树脂的合成例 1）。

35、 0087 在具备温度计、 搅拌机、 滴液漏斗以及冷凝回流器的烧瓶中以 0.80:0.20 的摩尔 比投入甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸， 加入作为溶剂的三乙二醇单丁醚 （沸点 271） 、 作为催化 剂的偶氮二异丁腈， 在氮气气氛、 80下搅拌 6 小时， 得到不挥发成分为 40 质量 % 的含羧酸 树脂溶液。 0088 所得到的树脂的数均分子量为 15000、 重均分子量为约 40000、 酸值为 97mgKOH/g。 其中， 重均分子量是通过将岛津制作所制造的pomp LC-6AD与三根Showa Denko K.K.制造 的 Column Shodex（注册商标） KF-804， KF-803。

36、， KF-802 连接在一起的高效液相色谱测定的。 以下， 将该含羧酸树脂溶液称为清漆 -1。 0089 （含羧酸树脂的合成例 2） 0090 将溶剂变为三丙二醇单甲醚 （沸点 243） ， 以与合成例 1 相同的合成方法、 相同 的投入比得到不挥发成分为 40 质量 % 的含羧酸树脂。数均分子量、 重均分子量及酸值为与 清漆 -1 相同的值。以下， 将此含羧酸树脂称为清漆 -2。 0091 （实施例 15 及比较例 1、 2） 0092 以表 1 所示的配混比例配混各成分， 用 3 辊式混炼机进行研磨， 得到导电性糊剂。 其中， 糊剂的粘度调整至约 150dPas。 0093 表 1 009。

37、4 说 明 书 CN 103003375 A 9 8/9 页 10 0095 1 ： InChem Company 制造 PKHB（Mn 9500） 0096 2 ： 平均粒径为 1.5m 的球状银粉末 0097 3 ： 二乙二醇单乙醚乙酸酯 （沸点 217， 二元醇酯系溶剂） 0098 4 ： 三乙二醇单丁醚 （沸点 271， 高沸点溶剂） 0099 5 ： 2,4- 二氨基 -6-2 - 甲基咪唑 -（1） - 乙基均三嗪异氰尿酸加成物 0100 6 ： 双酚 A 型环氧树脂 （三菱化学株式会社制造 j ER-828） 0101 7 ： Nippon Aerosil Co.,Ltd. 制造。

38、 Aerosil 200 0102 表 2 示出实施例 14 及比较例 1、 2 的有机溶剂中的高沸点溶剂的比率。 0103 表 2 0104 0105 对如此操作得到的各导电性糊剂进行以下评价。 0106 基于简易凹版印刷的印刷适应性的评价 0107 （试样的制作） 0108 使用钢刮刀 （STEEL DOCTOR） ， 将得到的各导电性糊剂填充到形成有线宽 / 间距 70/30m、 版深 ： 10m 的条纹图案的玻璃凹版的凹部。 0109 接着， 将该玻璃凹版与由橡胶硬度 30的硅橡胶形成的胶印滚筒接触， 使在凹部 充填的导电性糊剂转印到胶印滚筒表面 （转移工序） 。进而， 将胶印滚筒表面。

39、的导电性糊剂 的图案转印到厚度为 1.8mm 的钠钙玻璃表面 （固定工序） 。 0110 对如此操作得到的试样进行以下评价。 0111 （印刷适应性 1 ： 转印性评价） 0112 转移工序后， 10 秒钟之后进行固定工序， 通过目视评价导电性糊剂是否在胶印滚 筒表面残留。评价基准如下所述。 0113 ： 在胶版 （blanket） 表面上无导电性糊剂残留 （100% 转印） 。 0114 ： 在胶版表面的一部分上残留有导电性糊剂。 0115 ： 在胶版整个面上残留导电性糊剂。 0116 （印刷适应性 2 ： 在胶版上放置 30 秒钟后的转印性评价） 0117 转移工序后， 30 秒钟之后进行。

40、固定工序， 通过目视评价导电性糊剂是否在胶印滚 筒表面上残留。评价基准如下所述。 0118 ： 在胶版表面上无导电性糊剂残存 （100% 转印） 。 0119 ： 在胶版表面的一部分上残留有导电性糊剂。 0120 ： 在胶版整个面上残留导电性糊剂。 0121 （印刷适应性 3 ： 所形成图案的形状） 0122 用光学显微镜观察转印有导电性糊剂的图案的玻璃基板， 评价印刷的图案的直行 性、 须状缺陷的有无。评价基准如下所述。 0123 ： 具有直行性和 / 或完全没有发现须状缺陷。 说 明 书 CN 103003375 A 10 9/9 页 11 0124 ： 稍微欠缺直行性和 / 或发现极少的。

41、须状缺陷。 0125 ： 存在图案的弯曲、 断线， 和 / 或明显产生许多须状缺陷。 0126 电阻率值的测定 0127 印刷线宽 1mm、 长度 40cm 的试验图案， 使用热风循环式干燥炉、 在 120下进行 30 分钟加热处理。使用试验仪 （HIOKI 公司制造 Milliohm HiTES TER3540） 测定得到的图案 的电阻值， 由图案的膜厚算出电阻率值。 0128 将这些评价结果示于表 2。 0129 表 3 0130 0131 由表 2 可知， 在实施例 15 中， 印刷适应性均优异， 自转移工序至固定工序的时间 即使长糊剂也保持了转移性。 0132 另一方面， 在不含高沸点溶剂的比较例 1 中， 长时间放置的胶版表面的糊剂干燥， 转印性受损。此外， 可知在比较例 2 中， 虽然保持转印性， 但形成的图案缺乏直行性， 印刷适 应性差。 0133 另外， 尝试使用聚酯树脂 （东洋纺公司制造 Byron245） 作为粘结剂树脂， 但由于不 溶于三乙二醇单丁醚， 因此放弃了研究。 说 明 书 CN 103003375 A 11 。