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1、(10)申请公布号 CN 103131344 A (43)申请公布日 2013.06.05 CN 103131344 A *CN103131344A* (21)申请号 201210514762.4 (22)申请日 2012.12.04 2011-265937 2011.12.05 JP C09J 7/02(2006.01) C09J 151/00(2006.01) C09J 125/06(2006.01) C09J 133/08(2006.01) B32B 7/12(2006.01) G06F 3/041(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本, 大阪 (72)发明人 。
2、田中亚树子 松浦爱美 神谷克彦 东昌嗣 山崎润枝 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人 王海川 穆德骏 (54) 发明名称 透明导电膜用粘合剂层、 带粘合剂层的透明 导电膜、 透明导电层叠体以及触控面板 (57) 摘要 本发明涉及透明导电膜用粘合剂层、 带粘合 剂层的透明导电膜、 透明导电层叠体以及触控面 板。本发明提供具有作为透明导电膜用粘合剂层 的透明性并且可以防止由所述图案化造成的外观 变差的透明导电膜用粘合剂层。一种在具有图案 化的透明导电薄膜的透明导电膜中使用的粘合剂 层, 其中, 所述粘合剂层由丙烯酸类粘合剂组合物 形成, 所述丙烯酸类粘合剂。
3、组合物含有将含有 (甲 基) 丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的丙烯 酸类聚合物和苯乙烯类低聚物, 并且相对于所述 丙烯酸类聚合物 100 重量份, 所述苯乙烯类低聚 物的含量为 30150 重量份, 并且所述粘合剂层的 折射率为 1.50 以上, 以厚度 30m 测定时的雾度 值为 2% 以下。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 17 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书17页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103131344 A CN 103131344 A *CN103131344。
4、A* 1/1 页 2 1. 一种透明导电膜用粘合剂层, 其为在具有图案化的透明导电薄膜的透明导电膜中使 用的粘合剂层, 其特征在于, 所述粘合剂层由丙烯酸类粘合剂组合物形成, 所述丙烯酸类粘合剂组合物含有将含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物和苯乙烯类低聚物, 并且相 对于所述丙烯酸类聚合物 100 重量份, 所述苯乙烯类低聚物的含量为 30150 重量份, 并且 所述粘合剂层的折射率为 1.50 以上, 以厚度 30m 测定时的雾度值为 2% 以下。 2. 如权利要求 1 所述的透明导电膜用粘合剂层, 其特征在于, 所述苯乙烯类低聚物的软化点为 95以下。 3. 。
5、如权利要求 1 或 2 所述的透明导电膜用粘合剂层, 其特征在于, 形成所述丙烯酸类聚合物的单体成分含有作为可共聚单体的含芳香族基团单体。 4. 如权利要求 3 所述的透明导电膜用粘合剂层, 其特征在于, 所述含芳香族基团单体通过接枝聚合引入到所述丙烯酸类聚合物中。 5. 如权利要求 1 至 4 中任一项所述的透明导电膜用粘合剂层, 其特征在于, 所述丙烯酸类聚合物是将含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯的单体成分进行辐射聚合而得到 的聚合物。 6. 一种带粘合剂层的透明导电膜, 其中, 在第一透明塑料膜基材的一个面上具有图案化的透明导电薄膜, 并且在该透明导电薄 膜上还具有权利要求 1 至 5 中任。
6、一项所述的粘合剂层。 7. 如权利要求 6 所述的带粘合剂层的透明导电膜, 其特征在于, 所述透明导电薄膜隔着至少一层底涂层设置在第一透明塑料膜基材上。 8. 如权利要求 6 或 7 所述的带粘合剂层的透明导电膜, 其特征在于, 第一透明塑料膜基材的未设置所述透明导电薄膜的另一个面上设置有低聚物防止层。 9. 一种透明导电层叠体, 其特征在于, 在权利要求5至8中任一项所述的带粘合剂层的透明导电膜的粘合剂层上还粘贴有第 二透明塑料膜基材。 10. 一种触控面板, 其特征在于, 权利要求 5 至 8 中任一项所述的带粘合剂层的透明导电膜或权利要求 9 所述的透明导 电层叠体用作电极板。 权 利 。
7、要 求 书 CN 103131344 A 2 1/17 页 3 透明导电膜用粘合剂层、 带粘合剂层的透明导电膜、 透明导 电层叠体以及触控面板 技术领域 0001 本发明涉及在具有图案化的透明导电薄膜的透明导电膜中使用的粘合剂层以及 具有该粘合剂层的带粘合剂层的透明导电膜。另外, 本发明涉及使用所述带粘合剂层的透 明导电膜的透明导电层叠体。这些带粘合剂层的透明导电膜和透明导电层叠体, 在经过适 当的加工处理后, 可以用于液晶显示器、 电致发光显示器等显示器方式、 或光学方式、 超声 波方式、 静电电容方式、 电阻膜方式等的触控面板等中的透明电极。特别地, 本发明的带粘 合剂层的透明导电膜适合用。
8、于静电电容方式的触控面板的输入装置的电极基板。 背景技术 0002 以往, 作为透明导电膜, 已知在透明膜基材上层叠有透明导电薄膜 (例如, ITO 膜) 的透明导电膜。另外, 透明导电膜以在膜基材中未设置透明导电薄膜的一侧设置有用于与 其它构件粘贴的粘合剂层的、 带粘合剂层的透明导电膜的形式使用。 0003 在所述透明导电膜或带粘合剂层的透明导电膜用于静电电容方式的触控面板的 电极基板时, 所述透明导电薄膜使用图案化的薄膜 (专利文献1) 。 具有这样的图案化的透明 导电薄膜的带粘合剂层的透明导电膜, 与其它透明导电膜等一起层叠使用, 并且适合用于 可以同时用两个以上的指头操作的触控方式的输。
9、入装置。 0004 但是, 将透明导电薄膜图案化时, 通过图案化在透明导电薄膜上产生高差, 从而图 案化部与非图案化部的差异明显, 外观变差。 即, 来自观察面侧的外部光由透明导电薄膜反 射时、 或者来自显示元件侧 的内部光透过透明导电薄膜时, 有无图案化变得明显, 从而外 观变差。 0005 因此, 提出了在隔着由高折射率层和低折射率层构成的锚固涂层形成透明导电薄 膜时, 通过调节各锚固涂层的膜厚而难以观察到透明导电薄膜的图案的透明导电膜 (专利 文献 2) 。另外, 提出了通过在透明导电膜上层叠着色层等用于降低光线透射率的层而难以 观察到透明导电薄膜的图案的透明导电膜 (专利文献3) 。 。
10、另外, 研究了减少透明导电薄膜的 图案化部与非图案化部的透光率差或反射率差, 从而难以观察到透明导电薄膜的图案化的 技术。 0006 现有技术文献 0007 专利文献 0008 专利文献 1 : 日本特开 2009-076432 号公报 0009 专利文献 2 : 日本特开 2010-015861 号公报 0010 专利文献 3 : 日本特开 2010-027391 号公报 发明内容 0011 由于所述图案化导致的外观变差, 特别是在为了使所述透明导电薄膜结晶而对所 述透明导电膜实施加热处理时变得显著。另外, 由于所述图案化而产生的透明导电薄膜的 说 明 书 CN 103131344 A 3 。
11、2/17 页 4 高差而产生外观变差。 0012 本发明的目的在于提供一种透明导电膜用粘合剂层, 其为在具有图案化的透明导 电薄膜的透明导电膜中使用的粘合剂层, 其具有作为透明导电膜用粘合剂层的透明性, 并 且可以防止通过所述图案化导致的外观变差。 0013 另外, 本发明的目的在于提供具有图案化的透明导电薄膜并且在该透明导电薄膜 上还具有所述粘合剂层的带粘合剂层的透明导电膜, 并且提供使用所述带粘合剂层的透明 导电膜的透明导电层叠体, 并且提供使用所述带粘合剂层的透明导电膜或透明导电层叠体 的触控面 板。 0014 本发明人等为了解决所述课题进行了广泛深入的研究, 结果发现, 通过下述的透 。
12、明导电膜用粘合剂层等可以实现所述目的, 并且完成了本发明。 0015 即, 本发明涉及一种透明导电膜用粘合剂层, 其为用于具有图案化的透明导电薄 膜的透明导电膜的粘合剂层, 其特征在于, 0016 所述粘合剂层由丙烯酸类粘合剂组合物形成, 所述丙烯酸类粘合剂组合物含有将 含有 (甲基) 丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物和苯乙烯类低聚物, 并 且相对于所述丙烯酸类聚合物 100 重量份, 所述苯乙烯类低聚物的含量为 30150 重量份, 并且 0017 所述粘合剂层的折射率为 1.50 以上, 0018 以厚度 30m 测定时的雾度值为 2以下。 0019 所述的透明导电膜用粘合。
13、剂层中, 优选所述苯乙烯类低聚物的软化点为 95以 下。 0020 所述的透明导电膜用粘合剂层中, 作为形成所述丙烯酸类聚合物的单体成分, 优 选使用含有作为可共聚单体的含芳香族基团单体的单体成分。 所述含芳香族基团单体优选 通过接枝聚合引入到所述丙烯酸类聚合物中。 0021 所述的透明导电膜用粘合剂层中, 作为所述丙烯酸类聚合物, 优选使用将含有 (甲 基) 丙烯酸烷基酯的单体成分进行辐射聚合而得到的聚合物。 0022 另外, 本发明涉及一种带粘合剂层的透明导电膜, 其中, 0023 在第一透明塑料膜基材的一个面上具有图案化的透明导电薄膜, 并且在该透明导 电薄膜上还具有前述的粘合剂层。 0。
14、024 所述的带粘合剂层的透明导电膜中, 所述透明导电薄膜, 优选隔着至少一层底涂 层设置在第一透明塑料膜基材上。 0025 所述的带粘合剂层的透明导电膜中, 优选第一透明塑料膜基材的未设置所述透明 导电薄膜的另一个面上设置有低聚物防止层。 0026 另外, 本发明涉及一种透明导电层叠体, 其特征在于, 在所述的带粘合剂层的透明 导电膜的粘合剂层上还粘贴有第二透明塑料膜基材。 0027 另外, 本发明涉及一种触控面板, 其特征在于, 所述的带粘合剂层的透明导电膜或 透明导电层叠体用作电极板。 0028 发明效果 0029 一般认为, 具有图案化的透明导电薄膜的透明导电膜中, 透明导电薄膜的图案。
15、化 部与非图案化部的反射率差是造成外观变差的原因。本发明的粘合剂层, 为含有苯乙烯类 说 明 书 CN 103131344 A 4 3/17 页 5 低聚物的折射率大的粘合剂层, 并且雾度为 2以下, 具有透明性。将该粘合剂层粘贴到图 案化的透明导电薄膜上时, 可以减少图案化部与非图案化部的反射率差, 从而抑制透明导 电薄膜的图案化的外观变差。 附图说明 0030 图 1 是表示本发明的带粘合剂层的透明导电膜的一例的剖视图。 0031 图 2 是表示本发明的带粘合剂层的透明导电膜的一例的剖视图。 0032 图 3 是表示本发明的透明导电层叠体的一例的剖视图。 0033 图 4 是表示本发明的透。
16、明导电层叠体的一例的剖视图。 0034 图 5 是从实施例的 的评价中使用的带印刷高差的玻璃上部观察的 图。 0035 符号说明 0036 1 第一透明塑料膜基材 0037 2 透明导电薄膜层 0038 3 粘合剂层 0039 4 脱模膜 0040 5 底涂层 0041 6 低聚物防止层 具体实施方式 0042 首先, 对本发明的透明导电膜用粘合剂层进行说明。本发明的透明导电膜用粘合 剂层, 由含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物形成。丙烯酸类聚合物是将以 (甲 基) 丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分聚合而得到的聚合物。 0043 作为构成所述丙烯酸类聚合物的主要骨架的 (甲基) 丙烯酸。
17、烷基酯, 可以例示直链 或支链烷基的碳原子数 120 的 (甲基) 丙烯酸烷基酯。例如, 作为所述烷基, 可以例示 : 甲 基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基、 戊基、 己基、 环己基、 庚基、 2- 乙基己基、 异辛基、 壬基、 癸基、 异癸基、 十二烷基、 异肉豆蔻基、 月桂基、 十三烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷基、 十八烷基等。它们可以单独使用或者组合使用。这些烷基的碳原子数优选 214, 更优选 26。 0044 所述丙烯酸类聚合物中, 为了改善胶粘性或耐热性, 可以通过共聚而引入一种以 上具有 (甲基) 丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的可聚合官能团的可共聚单体。
18、。作为这 样的可共聚单体的具体例, 可以列举例如 : 含羟基单体, 如 (甲基) 丙烯酸 -2- 羟基乙酯、(甲 基) 丙烯酸 -3- 羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸 -4- 羟基丁酯、(甲基) 丙烯酸 -6- 羟基己酯、(甲基) 丙烯酸 -8- 羟基辛酯、(甲基) 丙烯酸 -10- 羟基癸酯、(甲基) 丙烯酸 -12- 羟基月桂酯、(甲 基) 丙烯酸 (4- 羟甲基环己基) 甲酯等 ; 含羧基单体, 如 (甲基) 丙烯酸、(甲基) 丙烯酸羧乙 酯、 (甲基) 丙烯酸羧戊酯、 衣康酸、 马来酸、 富马酸、 巴豆酸等 ; 含酸酐基单体, 如马来酸酐、 衣康酸酐等 ; 丙烯酸的己内酯加成物 ; 含磺酸。
19、基单体, 如苯乙烯磺酸、 烯丙磺酸、 2- (甲基) 丙 烯酰胺 -2- 甲基丙磺酸、(甲基) 丙烯酰胺丙磺酸、(甲基) 丙烯酸磺丙酯、(甲基) 丙烯酰氧基 萘磺酸等 ; 含磷酸基单体, 如丙烯酰磷酸 -2- 羟基乙酯等。 说 明 书 CN 103131344 A 5 4/17 页 6 0045 另外, 作为改性目的的单体例, 也可以列举 :(N- 取代的) 酰胺类单体, 如 (甲基) 丙 烯酰胺、 N,N- 二甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 丁基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 (甲基) 丙烯酰 胺、 N- 羟甲基丙烷 (甲基) 丙烯酰胺等 ;(甲基) 丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体, 如。
20、 (甲基) 丙 烯酸氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸 -N,N- 二甲氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸叔丁氨基乙酯等 ;(甲基) 丙烯酸烷氧基烷基酯类单体, 如 (甲基) 丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸乙氧基乙酯等 ; 琥 珀酰亚胺类单体, 如 N-(甲基) 丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺、 N-(甲基) 丙烯酰氧六亚甲基 琥珀酰亚胺、 N-(甲基) 丙烯酰氧八亚甲基琥珀酰亚胺、 N- 丙烯酰吗啉等 ; 马来酰亚胺类单 体, 如 N- 环己基马来酰亚胺、 N- 异丙基马来酰亚胺、 N- 月桂基马来酰亚胺、 N- 苯基马来酰 亚胺等 ; 衣康酰亚胺类单体, 如 N- 甲基衣康酰亚胺、 N- 乙基衣康酰亚胺、 。
21、N- 丁基衣康酰亚 胺、 N- 辛基衣康酰亚胺、 N-2- 乙基己基衣康酰亚胺、 N- 环己基衣康酰亚胺、 N- 月桂基衣康 酰亚胺等 ; 等。 0046 另外, 作为改性单体, 也可以使用 : 乙烯基类单体, 如乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等 N- 乙烯基吡咯烷酮、 N- 乙烯基羧酸酰胺类、 N- 乙烯基己内酰胺等 ; 含氰基单体, 如丙烯腈、 甲基丙烯腈等 ; 含环氧基丙烯酸类单体, 如 (甲基) 丙烯酸缩水甘油酯等 ; 二醇类丙烯酸酯单 体, 如 (甲基) 丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基) 丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基乙二醇 酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等 ; 丙烯酸酯类单体,。
22、 如 (甲基) 丙烯酸四氢糠酯、 含氟 (甲基) 丙烯酸酯、 聚硅氧烷 (甲基) 丙烯酸酯、 2- 甲氧基乙基丙烯酸酯等 ; 等。另外, 可以列 举异戊二烯、 丁二烯、 异丁烯、 乙烯基醚等。 0047 另外, 作为上述以外的可共聚单体, 可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。 作为硅 烷类单体, 可以列举例如 : 3- 丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三 乙氧基硅烷、 4- 乙烯基丁基三甲氧基硅烷、 4- 乙烯基丁基三乙氧基硅烷、 8- 乙烯基辛基三 甲氧基硅烷、 8- 乙烯基辛基三乙氧基硅烷、 10- 甲基丙烯酰氧癸基三甲氧基硅烷、 10- 丙烯 酰氧癸基三甲氧基硅烷、。
23、 10- 甲基丙烯酰氧癸基三乙氧基硅烷、 10- 丙烯酰氧癸基三乙氧基 硅烷等。 0048 另外, 作为可共聚单体, 也可以使用三丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 四乙二醇二 (甲 基) 丙烯酸酯、 1,6- 己二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 双酚 A 二缩水甘油基醚二 (甲基) 丙烯酸酯、 新戊二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、 季戊四醇三 (甲基) 丙烯酸 酯、 季戊四醇四 (甲基) 丙烯酸酯、 二季戊四醇五 (甲基) 丙烯酸酯、 二季戊四醇六 (甲基) 丙 烯酸酯、 己内酯改性的二季戊四醇六 (甲基) 丙烯酸酯等 (甲基) 丙烯酸与多元醇的酯化物等 具有两个以。
24、上 (甲基) 丙烯酰基、 乙烯基等不饱和双键的多官能单体、 或者在聚酯、 环氧化合 物、 氨基甲酸酯等骨架上加成两个以上作为与单体成分同样的官能团的 (甲基) 丙烯酰基、 乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯 (甲基) 丙烯酸酯、 环氧 (甲基) 丙烯酸酯、 氨基甲酸酯 (甲 基) 丙烯酸酯等。 0049 关于丙烯酸类聚合物, 在全部构成单体的重量比率中, 以 (甲基) 丙烯酸烷基酯作 为主要成分, 丙烯酸类聚合物中所述可共聚单体的比例没有特别限制, 所述可共聚单体的 比例在全部构成单体的重量比率中优选为约 0 约 20%, 更优选约 0.1 约 15%, 进一步优选 约 0.1 约 10%。 00。
25、50 这些可共聚单体中, 从胶粘性、 耐久性的观点考虑, 优选使用含羟基单体。含羟基 单体在粘合剂组合物含有交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。 含有羟基单体等与分子 说 明 书 CN 103131344 A 6 5/17 页 7 间交联剂的反应性良好, 因此 优选用于提高所得到的粘合剂层的凝聚性或耐热性。 作为可 共聚单体含有含羟基单体时, 其比例在全部构成单体的重量比率中, 优选为 0.0115%, 更优 选 0.0310%, 进一步优选 0.057%。 0051 另外, 含羧基单体有可能腐蚀作为本发明的粘合剂层的被粘物的透明导电薄膜 (ITO等金属氧化物的薄膜) 。 因此, 优选不使用含。
26、羧基单体作为可共聚单体, 但是, 含有含羧 基单体作为可共聚单体时, 其比例在全部构成单体的重量比率中优选为1重量%以下, 进一 步优选 0.5 重量 % 以下, 更进一步优选 0.1 重量 % 以下。同样地, 对于含酸酐基单体、 含磺 酸基单体、 含磷酸基单体等具有酸基的单体, 也优选以前述比例使用。 0052 另外, 为了调节丙烯酸类聚合物的折射率 (增大折射率) 并且调节所得到的粘合剂 层, 以及从粘合特性、 耐久性、 相位差的调节等观点考虑, 在丙烯酸类聚合物的制造时, 优选 使用含芳香族基团单体作为可共聚单体。作为含芳香族基团单体, 可以使用具有 (甲基) 丙 烯酰基或乙烯基等具有不。
27、饱和双键的可聚合官能团、 并且具有芳香族基团的单体。作为含 芳香族基团单体, 可以列举例如 : 苯乙烯类单体, 如苯乙烯、 - 甲基苯乙烯等 ; 乙烯基甲苯 类单体, 如乙烯基甲苯、 - 乙烯基甲苯等 ; 具有杂环的乙烯基单体, 如乙烯基吡啶、 乙烯基 哌啶酮、 乙烯基哌啶、 乙烯基哌嗪、 乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、 乙烯基咪唑、 乙烯基唑、 乙烯 基吗啉等 ; 含有芳香环的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 如 (甲基) 丙烯酸苯氧乙酯、(甲基) 丙烯酸苄 酯等 ; 含有杂环的 (甲基) 丙烯酸类单体, 如 N- 丙烯酰吗啉、 N- 丙烯酰哌啶、 N- 甲基丙烯酰 哌啶、 N- 丙烯酰吡咯烷等等。这。
28、些含芳香族基团单体中, 从折射率和相容性的观点考虑, 优 选苯乙烯类单体。 0053 丙烯酸类聚合物中所述含芳香族基团单体的比例, 在丙烯酸类聚合物的全部构成 单体 (100 重量 %) 的重量比率中, 可以以 50 重量 % 以下的比例含有。另外, 含芳香族基团 单体的含有率优选为 135%, 进一步优选 1040%, 更进一步优选 2035%。 0054 本发明的丙烯酸类聚合物, 通常使用重均分子量在50万300万范围内的聚合物。 如果考虑耐久性、 特别是耐热性, 则优选使用重均分子量 70 万 270 万的聚合物。进一步优 选 80 万 250 万的聚合物。重均分子量小于 50 万时, 。
29、从耐热性的方面考虑不优选。另外, 重均分子量超过 300 万时, 为了调节到用于涂布的粘度需要大量的稀释溶剂, 成本上升, 因 此不优选。另外, 重均分子量是指通过 GPC(凝胶渗透色谱法) 测定, 并通过聚苯乙烯换算 而得到的值。 0055 这样的丙烯酸类聚合物的制造, 可以适当选择溶液聚合、 本体聚合、 乳液聚合、 各 种自由基聚合等公知的制造方法。 0056 另外, 在溶液聚合中, 作为聚合溶剂, 可以使用例如乙酸乙酯、 甲苯等。 作为具体的 溶液聚合例, 在氮气等惰性气体的气流中, 添加聚合引发剂, 通常在约 50 约 70、 约 5 约 30 小时的反应条件下进行反应。 0057 自。
30、由基聚合中使用的聚合引发剂、 链转移剂、 乳化剂等没有特别限制, 可以适当选 择使用。另外, 丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、 链转移剂的使用量、 反 应条件进行控制, 可以根据它们的种类适当调节其使用量。 0058 作为聚合引发剂, 可以列举例如 : 偶氮类引发剂, 如 2,2 - 偶氮二异丁腈、 2,2 - 偶 氮二 (2- 脒基丙烷) 二盐酸盐、 2,2 - 偶氮二 2-(5- 甲基 -2- 咪唑啉 -2- 基 ) 丙烷 二盐 酸盐、 2,2 - 偶氮二 (2- 甲基丙脒) 二硫酸盐、 2,2 - 偶氮二 (N,N - 二亚甲基异丁基脒) 、 说 明 书 CN 103131。
31、344 A 7 6/17 页 8 2,2 - 偶氮二 N-(2- 羧基乙基 )-2- 甲基丙脒 水合物 (和光纯药制, VA-057) 等 ; 过硫酸 盐, 如过硫酸钾、 过硫酸铵等 ; 过氧化物类引发剂, 如过氧化二碳酸二 (2- 乙基己基) 酯、 过 氧化二碳酸二 (4- 叔丁基环己基) 酯、 过氧化二碳酸二仲丁酯、 过氧 化新癸酸叔丁酯、 过氧 化特戊酸叔己酯、 过氧化特戊酸叔丁酯、 过氧化二月桂酰、 过氧化二正辛酰、 1,1,3,3- 四甲 基丁基过氧基 -2- 乙基己酸酯、 过氧化二 (4- 甲基苯甲酰) 、 过氧化二苯甲酰、 过氧化异丁酸 叔丁酯、 1,1- 二 (叔己基过氧基) 。
32、环己烷、 叔丁基过氧化氢、 过氧化氢等 ; 过氧化物与还原剂 组合成的氧化还原类引发剂, 如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、 过氧化物与抗坏血酸钠的 组合等 ; 等, 但是不限于这些。 0059 所述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上混合使用, 作为整体的含量相对于 100 重量份单体优选为约 0.005 约 1 重量份, 更优选约 0.02 约 0.5 重量份。 0060 作为链转移剂, 可以列举例如 : 月桂基硫醇、 缩水甘油基硫醇、 巯基乙酸、 2- 巯基 乙醇、 巯基乙酸、 巯基乙酸 -2- 乙基己酯、 2,3- 二巯基 -1- 丙醇等。链转移剂可以单独使用 也可以两种以上混合使用, 作为。
33、整体的含量相对于单体 100 重量份为约 0.1 重量份以下。 0061 另外, 作为乳液聚合时使用的乳化剂, 可以列举例如 : 阴离子型乳化剂, 如月桂基 硫酸钠、 月桂基硫酸铵、 十二烷基苯磺酸钠、 聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、 聚氧化乙烯烷基苯 基醚硫酸钠等 ; 非离子型乳化剂, 如聚氧化乙烯烷基醚、 聚氧化乙烯烷基苯基醚、 聚氧化乙 烯脂肪酸酯、 聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物等 ; 等。 这些乳化剂可以单独使用或者两 种以上组合使用。 0062 另外, 作为反应性乳化剂, 作为引入了丙烯基、 烯丙醚基等可自由基聚合官能团的 乳化剂, 具体地可以列举例如 : HS-10、 HS-20、 。
34、KH-10、 BC-05、 BC-10、 BC-20(以 上均为第一工业制药公司制造) 、 一 SE10N (旭电化工公司制造) 等。反应性 乳化剂在聚合后进入聚合物链, 因此耐水性更好, 因此优选。 乳化剂的使用量相对于单体成 分 100 重量份优选为 0.35 重量份, 从聚合稳定性和机械稳定性的观点考虑, 更优选 0.51 重量份。 0063 另外, 丙烯酸类聚合物为共聚物时, 共聚物的形态可以为无规共聚物、 嵌段共聚 物、 接枝共聚物等任意一种。使用所述含芳香族基团单体作为可共聚单体时, 将以 (甲基) 丙 烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类聚合物作为主链、 并且使用含有含芳香族基团单体。
35、的 单体成分作为侧链进行接枝聚合, 从提高与后面添加的苯乙烯类低聚物的相容性的观点考 虑是优选的。接枝聚合例如可以在制造作为主链的丙烯酸类聚合物后, 在聚合引发剂的存 在下使用于接枝聚合的单体成分与其聚合来进行。 另外, 用于接枝聚合的单体成分的比例, 在所得到的丙烯酸类聚合物的全部构成单体 (100 重量 %) 的重量比率中, 以 50 重量 % 以 下的比例含有, 这从胶粘性的观点考虑是优选的, 进一步优选 1040 重量 %, 更进一步优选 2035 重量 %。用于接枝聚合的单体成分中含芳香族基团单体的比例, 在丙烯酸类聚合物的 全部构成单体 (100 重量 %) 的重量比率中, 优选为。
36、 1050 重量 %, 更优选 2035 重量 %。用 于接枝聚合的单体成分中, 可以含有上述的 (甲基) 丙烯酸烷基酯或可共聚单体。作为可共 聚单体, 优选含羟基单体等。 另外, 用于接枝聚合的单体成分, 可以不全部聚合到主链, 也可 以作为独立的聚合物与所得到的接枝共聚物一起存在。 0064 另外, 形成本发明的粘合剂层的所述丙烯酸类聚合物, 可以通过将含有 (甲基) 丙 烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分进行辐射聚合来得到。 说 明 书 CN 103131344 A 8 7/17 页 9 0065 在通过辐射聚合制造所述丙烯酸类聚合物时, 通过照射电子射线、 紫外线等辐射 线将所述单体成分。
37、聚合。在通过电子射线进行所述辐射聚合时, 不特别需要使所述单体成 分含有光聚合引发剂, 但是, 在通过紫外线进行所述辐射聚合时, 使用光聚合引发剂。光聚 合引发剂只要是通过紫外线产生自由基, 并且引发光聚合的物质则没有特别限制, 可以适 当使用通常使用的任意一种光聚合引发剂。 可以使用例如 : 苯偶姻醚类光聚合引发剂、 苯乙 酮类光聚合引发剂、 - 酮醇类光聚合引 发剂、 光活性肟类光聚合引发剂、 苯偶姻类光聚合 引发剂、 联苯酰类光聚合引发剂、 二苯甲酮类光聚合引发剂、 缩酮类光聚合引发剂、 噻吨酮 类光聚合引发剂等。 0066 具体而言, 作为苯偶姻醚类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯。
38、偶姻甲醚、 苯偶姻乙 醚、 苯偶姻丙醚、 苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、 2,2- 二甲氧基 -1,2- 二苯基乙烷 -1- 酮、 茴 香醚甲醚等。 作为苯乙酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 2,2-二乙氧基苯乙酮、 2,2-二甲 氧基 -2- 苯基苯乙酮、 1- 羟基环己基苯基酮、 4- 苯氧基二氯苯乙酮、 4- 叔丁基二氯苯乙酮 等。作为 - 酮醇类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 2- 甲基 -2- 羟基苯丙酮、 1-4-(2- 羟基 乙基 ) 苯基 -2- 羟基 -2- 甲基 - 丙烷 -1- 酮等。作为光活性肟类光聚合引发剂, 可以列举 例如 : 1- 苯基 -1,2- 丙二酮 。
39、-2-(O- 乙氧羰基 ) 肟等。作为苯偶姻类光聚合引发剂, 可以列 举例如 : 苯偶姻等。作为联苯酰类光聚合引发剂, 例如包括联苯酰等。作为二苯甲酮类光聚 合引发剂, 例如包括 : 二苯甲酮、 苯甲酰苯甲酸、 3,3 - 二甲基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 聚乙烯 基二苯甲酮、 - 羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中包含例如联苯酰二甲基缩 酮等。 噻吨酮类光聚合引发剂中包含例如噻吨酮、 2-氯噻吨酮、 2-甲基噻吨酮、 2,4-二甲基 噻吨酮、 异丙基噻吨酮、 2,4- 二氯噻吨酮、 2,4- 二乙基噻吨酮、 2,4- 二异丙基噻吨酮、 十二 烷基噻吨酮等。 0067 所述光聚合引发剂的。
40、使用量没有特别限制, 相对于单体成分 100 重量份优选为 0.015 重量份, 更优选 0.033 重量份。 0068 另外, 在通过辐射聚合制造丙烯酸类聚合物时, 所述单体成分从操作性的观点考 虑, 优选调节粘度。该单体成分的粘度调节, 例如可以通过使单体成分的一部分聚合来进 行。使单体成分的一部分聚合时, 优选以单体成分的聚合率为 10 重量 % 以下的方式进行控 制。超过 10 重量 % 时, 有可能粘度过高, 作业性变差。另外, 所述粘度的调节也可以通过在 使单体成分的一部分聚合前或后添加增稠添加剂等各种聚合物 等来进行。 另外, 具有两个 以上不饱和键的多官能单体, 作为交联成分起。
41、作用。 通过辐射聚合形成粘合剂层时, 优选在 使单体成分的一部分聚合后添加。所述具有两个以上不饱和键的多官能单体的配合量, 优 选以单体成分中的 5 重量 % 以下、 进一步 3 重量 % 以下使用。 0069 本发明的丙烯酸类粘合剂组合物, 除了所述丙烯酸类聚合物 (通过辐射聚合时的 单体成分) 以外, 还含有苯乙烯类低聚物。作为该苯乙烯类低聚物, 使用使得由丙烯酸类粘 合剂组合物形成的粘合剂层的折射率为 1.50 以上的苯乙烯类低聚物。为了满足所述折射 率, 优选苯乙烯类低聚物的折射率为 1.531.65, 进一步优选 1.541.63。另外, 为了满足所 得到的粘合剂层在以厚度30m进行。
42、测定时的雾度值为2%以下, 所述丙烯酸类聚合物和苯 乙烯类低聚物使用相容性好的物质。 0070 作为所述苯乙烯类低聚物的具体例, 可以列举例如 : 苯乙烯低聚物、 苯乙烯与 - 甲基苯乙烯的共聚物、 乙烯基甲苯与 - 甲基苯乙烯的共聚物、 以及其加氢物等。所述 说 明 书 CN 103131344 A 9 8/17 页 10 加氢物为部分加氢物, 残留芳香环。其中, 优选苯乙烯低聚物、 苯乙烯与 - 甲基苯乙烯的 共聚物。 0071 关于苯乙烯类低聚物的软化点, 当软化点提高时, 具有所得到的粘合剂层的雾度 值增大的倾向, 因此优选 95% 以下, 进一步优选 90% 以下, 更进一步优选 8。
43、5% 以下。另一方 面, 关于苯乙烯类低聚物的软化点, 为了抑制由于图案化的透明导电薄膜中产生的高差等 而产生翘起, 优选软化点为 30以上, 进一步优选 40以上。另外, 所述苯乙烯类低聚物, 优选含有至少一种重均分子量 1000 以上的低聚物。该重均分子量进一步优选 10004000, 进一步优选 1100 以上。 0072 苯乙烯类低聚物相对于丙烯酸类聚合物 100 重量份的配合量, 为 30150 重量份, 优选30100重量份, 进一步优选4090重量份, 通过所述配合量, 将所得到的粘合剂层调节 到规定的折射率。以由该丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层的折射率为 1.50 以上的 。
44、方式进行调 节。 通过所述折射率的调节可以减少图案化部与非图案化部的反射率差, 抑制 外观变差。所述粘合剂层的折射率优选为 1.50 以上, 进一步优选 1.51 以上, 更进一步优选 1.53 以上。苯乙烯类低聚物的配合量低于 30 重量份时折射率上升不充分, 另一方面, 超过 150 重量份时粘合剂层变硬, 粘合特性下降, 因此不优选。 0073 另外, 本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中, 可以含有各种交联剂。通过配合交联 剂, 所得到的粘合剂层进行交联处理, 可以提高耐热性。 0074 作为交联剂, 可以适合使用与丙烯酸类聚合物中的官能团具有反应性的交联剂。 作为交联剂, 可以列举过氧化物。
45、、 异氰酸酯类交联剂、 环氧类交联剂、 金属螯合物类交联剂、 三聚氰胺类交联剂、 氮丙啶类交联剂、 金属盐等。此外, 可以使用紫外线或电子射线将粘合 剂层交联。这些交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用, 优选异氰酸酯类交联剂。 0075 作为异氰酸酯类交联剂, 可以列举 : 二异氰酸酯类如甲苯二异氰酸酯、 二苯基甲烷 二异氰酸酯、 二甲苯二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 1,6- 己二异氰酸酯等、 利用各种多 元醇改性的二异氰酸酯加成物、 形成为异氰脲酸酯环或缩二脲形式或脲基甲酸酯形式的聚 异氰酸酯化合物等。 0076 所述交联剂的配合量, 相对于丙烯酸类聚合物 100 重量份通常优选约 。
46、0.01 约 5 重量份, 更优选 0.023 重量份, 进一步优选 0.032 重量份。 0077 另外, 本发明的丙烯酸类粘合剂组合物中, 可以含有其它公知的添加剂。例如, 可 以根据使用用途适当添加硅烷偶联剂、 着色剂、 颜料等的粉末、 染料、 表面活性剂、 增塑剂、 表面润滑剂、 流平剂、 软化剂、 抗氧化剂、 抗老化剂、 光稳定剂、 紫外线吸收剂、 阻聚剂、 无 机 或有机填充剂、 金属粉、 粒子状、 箔状物等。 此时, 需要以不使粘合剂层的弹性模量显著变化 的程度调节添加量。 0078 本发明的粘合剂层, 可以通过将所述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到支撑体上并干 燥来制造。丙烯酸类粘合。
47、剂组合物含有交联剂时通过适当地加热处理实施交联处理。交联 处理可以在干燥工序的温度下进行, 也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序。 另外, 通 过辐射聚合制造丙烯酸类聚合物时, 可以通过将所述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到支撑体 上后, 照射辐射线来制造粘合剂层。 所述支撑体为脱模膜的情况下, 可以将形成在脱模膜上 的粘合剂层与另一基材粘贴转印而形成粘合片。 0079 在所述丙烯酸类粘合剂组合物的涂布工序中, 可以使用各种方法。 具体而言, 可以 说 明 书 CN 103131344 A 10 9/17 页 11 列举辊涂、 辊舔式涂布、 凹版涂布、 反转涂布、 辊式刷涂、 喷涂、 浸渍辊式涂布。
48、、 刮棒涂布、 刮 刀涂布、 气刀涂布、 幕帘式涂布、 模唇涂布、 利用缝模涂布机等的挤出涂布法等方法。 0080 另外, 所述涂布工序中, 以所形成的粘合剂层达到预定的厚度 (干燥后厚度) 的方 式控制其涂布量。 粘合剂层的厚度 (干燥后厚度) 通常为10100m。 优选1580m, 更优选 2060m。粘合剂层的厚度低于 10m 时, 在触控面板的构成中, 与作为基材的玻璃或膜、 透明导电薄膜等各种被粘物的粘附性、 以及层叠构成中的膜间粘附性缺乏, 从而高温、 高温 多湿下的耐久性不充分。另一方面, 粘合剂层的厚度超过 100m 时, 在形成粘合剂层时的 涂布、 干燥等时产生厚度不均匀, 。
49、从而外观上的问题容易变得显著。 0081 然后, 在形成粘合剂层时, 对涂布的水分散型粘合剂实施干燥。 干燥温度通常为约 80 约 170, 优选 80160, 干燥时间为约 0.5 约 30 分钟, 优选 110 分钟。照射辐射线 时, 例如, 照射紫外线 (照度 110mW/cm2、 光量 30050000mJ/cm2) 。 0082 所述粘合剂层在粘合剂层的厚度为 30m 的情况下可以满足雾度值为 2%, 具有透 明导电膜所要求的透明性, 因此优选。所述雾度值优选为 01%, 进一步优选 00.5%。 0083 作为脱模膜的构成材料, 可以列举例如 : 聚乙烯、 聚丙烯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚酯膜等塑料膜、 纸、 布、 无纺布等多。