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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410565860.X (22)申请日 2014.10.22 B01D 53/76(2006.01) B01D 53/72(2006.01) (71)申请人陕西华陆化工环保有限公司 地址 710065 陕西省西安市高新区锦业路1 号SOHO同盟10205室 (72)发明人陆强 (74)专利代理机构西安亿诺专利代理有限公司 61220 代理人刘斌 (54) 发明名称 甲硫醇尾气的处理方法 (57) 摘要 本发明涉及一种甲硫醇尾气的处理方法，属 于废气处理方法领域。所述的甲硫醇尾气的处理 方法，包括以下步骤：将甲硫基化生产过程中产 生的。
2、含甲硫醇废水导入反应器，用盐酸调节pH， 将含甲硫醇尾气与氯气按一定比例分别通入反应 器内，氯气通过反应器内的分布盘鼓泡与甲硫醇 气体充分接触，反应过程控制温度25-55，反应 中通过喷射泵保持微负压，以便抽走生成的氯化 氢，喷射泵用20%的液碱打循环，反应结束，反应 器内物料用30%的液碱进行水解，成盐的废水送 废水处理系统，达标排放。本发明有着其独特的优 越性，治理成本低、设备费用投资少、操作工艺简 单，而且氯氧化法将甲硫醇转化为其它基团，并水 解成无机盐，从根本上达到处理效果。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页。
3、 (10)申请公布号 CN 104368227 A (43)申请公布日 2015.02.25 CN 104368227 A 1/1页 2 1.甲硫醇尾气的处理方法，包括以下步骤： 将甲硫基化生产过程中产生的含甲硫醇废水导入反应器，用盐酸调节pH，将含甲硫醇 尾气与氯气按一定比例分别通入反应器内，氯气通过反应器内的分布盘鼓泡与甲硫醇气体 充分接触，反应过程控制温度25-55，反应中通过喷射泵保持微负压，以便抽走生成的氯 化氢，喷射泵用20%的液碱打循环，反应结束，反应器内物料用30%的液碱进行水解，成盐的 废水送废水处理系统，达标排放。 2.如权利要求1所述的甲硫醇尾气的处理方法，其特征在于所述。
4、的氯气与甲硫醇气体 摩尔比为1：1.05-1.15。 3.如权利要求1所述的甲硫醇尾气的处理方法，其特征在于所述的反应温度为 30-35，PH值为2-3，通氯量为200-300L/min。 权 利 要 求 书CN 104368227 A 1/3页 3 甲硫醇尾气的处理方法 技术领域 0001 本发明涉及一种甲硫醇尾气的处理方法，属于废气处理方法领域。 背景技术 0002 甲硫醇尾气污染治理是化工生产单元甲硫基化反应中经常要解决的问题，由于甲 硫醇气体分子扩散快，随风飘散的远，恶臭感觉强度重，附着力强，在大气中很难被分解，当 生产中排放出少量甲硫醇尾气便会飘扬到方圆数公里的地方，对周围的环境造成。
5、十分恶劣 的影响。正由于甲硫醇的特性，我国大气污染恶臭污染物排放标准（Gbl4554-93）对甲硫醇 生产厂界排放，限定了非常严格的排放标准值，在二类环境区为0.007mg/m 3 标准。远远严 于同类恶臭污染物排放标准值。 0003 目前解决化工生产单元中甲硫醇尾气的处理技术有碱吸收法、分子筛吸附法、焚 烧法、催化氧化法等。传统的碱吸收法是将甲硫醇尾气直接通入碱液内，在碱液中可加入适 量的助溶剂，由于吸收后生成的甲硫醇钠废液无法回收进而造成二次污染；分子筛吸附法 是用分子筛（l3X、4A）吸附甲硫醇尾气，吸附的分子筛再经过脱附再生，其治理成本高；焚 烧法是将甲硫醇尾气在Pt、Pd等贵金属催化。
6、剂的催化作用下高温催化燃烧，但焚烧过程工 艺控制较严格；催化氧化法是将甲硫醇尾气通过强氧化剂如H 2 O 2 、HNO 3 、KmnO 4 等将甲硫醇氧 化成次磺酸、二硫醚、亚磺酸或二砜，此法有利于高浓度尾气的处理并可回收副产物。以上 几种处理的方法都存有一些缺点和不足。 0004 因此，研究一种处理效果好、运行简单、成本低的甲硫醇尾气的处理方法具有很高 的经济与环境效益。 发明内容 0005 本发明旨在提供一种处理效果好、运行简单、成本低的甲硫醇尾气的处理方法。 0006 本发明所述的甲硫醇尾气的处理方法，包括以下步骤： 将甲硫基化生产过程中产生的含甲硫醇废水导入反应器，用盐酸调节pH，将含。
7、甲硫醇 尾气与氯气按一定比例分别通入反应器内，氯气通过反应器内的分布盘鼓泡与甲硫醇气体 充分接触，反应过程控制温度25-55，反应中通过喷射泵保持微负压，以便抽走生成的氯 化氢，喷射泵用20%的液碱打循环，反应结束，反应器内物料用30%的液碱进行水解，成盐的 废水送废水处理系统，达标排放。 0007 优选的，本发明所述的氯气与甲硫醇气体摩尔比为1：1.05-1.15。 0008 更优选的，本发明所述的反应温度为30-35，PH值为2-3，通氯量为200-300L/ min。 0009 本发明所述的甲硫醇尾气的处理方法，采用氯氧化法，其原理：氯氧化法是将甲硫 醇尾气与氯气在一定温度下直接反应，甲。
8、硫醇中甲硫基与氯原子结合生成甲烷磺酰氯，磺 酰氯与碱水解生成盐，与工业化生产采用二甲基二硫与氯气为原料一步法合成甲烷磺酰氯 的生产原理相似，其反应过程如下： 说 明 书CN 104368227 A 2/3页 4 CH 3 SH + 3Cl 2 + 2H 2 O = CH 3 SO 2 Cl + 5HCl CH 3 SO 2 Cl + 2HCl + 2NaOH = CH 3 SO 2 Na + NaCl + 2H 2 O 甲硫醇进行氯氧化的过程，可以认为：在体系氯原子的存在下，攻击了（- CH 3 ）基团，诱 发了硫原子上两对未成键电子，甲硫基上的硫原子与二个氧原子结合形成配键，而同时 S-H 。
9、键上的氢原子被氯原子取代生成了磺酰氯。该反应在25-55即可快速完成。生成的 甲烷磺酰氯遇碱很容易水解成盐。 0010 在本发明所述的处理方法中，pH值对处理效果影响较大，当pH值 12以上时， 喷射泵尾气中带出的甲硫醇浓度增加并能嗅到恶臭味，其原因是在碱性介质下氯原子不与 （-SCH 3 ）结合，而是先与（-OH）反应生成次氯酸盐，起不到氧化甲硫醇目的，因此治理效果不 明显，认为由于体系中有氯化氢的存在有利于氯原子对（-SCH 3 ）键的攻击。同时，反应温度 过低时处理效果不明显，而反应温度提高对处理效果影响不大，认为温度提高有利于两者 反应。通氯量及通氯速度对处理效果影响很大，当通氯量23。
10、0L/min时喷射 泵尾气中带出的甲硫醇浓度增加并能嗅到较重恶臭味及氯气味，最佳的通氯效果应控制氯 气与甲硫醇气体摩尔比在1：1.05-1.15较为适宜，认为通氯量与生产单元过程中排出甲硫 醇气体的均匀性有关，与氯原子和甲硫醇原子之间充分接触有关，因此氯气分布盘的鼓泡 效果直接影响到处理结果的好坏。同时过量的氯原子在鼓泡过程中能使S 2- 离子氯化，减少 了废液中S 2- 离子的浓度。 0011 本发明所述的甲硫醇尾气的处理方法，采用氯氧化法，通过工业试验得出，在本发 明最佳条件下，甲硫醇尾气经处理后恶臭气味明显消除，氯氧化法相对于上述几种处理方 法有着其独特的优越性，治理成本低、设备费用投资。
11、少、操作工艺简单，而且氯氧化法将甲 硫醇转化为其它基团，并水解成无机盐，从根本上达到处理效果，对工业化生产中无组织排 放的甲硫醇尾气是一行之有效的方案，此方法很适用于中小型化工生产单元中甲硫醇尾气 的污染治理。 具体实施方式 0012 实施例一： 将甲硫基化生产过程中产生的含甲硫醇废水导入反应器，用盐酸调节pH为2-3，将含 甲硫醇尾气与氯气按氯气与甲硫醇气体摩尔比为1：1.05-1.15分别通入反应器内，氯气以 200-300L/min速度通过反应器内的分布盘鼓泡与甲硫醇气体充分接触，反应过程控制温度 30-35，反应中通过喷射泵保持微负压，以便抽走生成的氯化氢，喷射泵用20%的液碱打 循环，反应结束，反应器内物料用30%的液碱进行水解，成盐的废水送废水处理系统，达标 排放。 0013 实施例二：比较测试 在氯氧化反应在最佳工艺条件下，考察与传统的碱吸收法的处理效果比较，比较测试 结果如表-1所示： 表-1 氯氧化法与碱吸收法的比较 说 明 书CN 104368227 A 3/3页 5 从表-1可见，氯氧化法的处理效果比碱吸收法好，废水中硫醇的含量明显降低。 说 明 书CN 104368227 A 。