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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201480000905.7 (22)申请日 2014.06.18 10-2013-0069631 2013.06.18 KR 10-2014-0073329 2014.06.17 KR G02B 5/30(2006.01) B32B 27/30(2006.01) C08J 5/18(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) (71)申请人 LG化学株式会社 地址韩国首尔 (72)发明人南星铉 徐银美 南承希 李大雄 罗钧日 (74)专利代理机构北京金信知识产权代理有限 公司 11225 代理人朱梅 张皓 (54) 发明。
2、名称 偏光板和包括该偏光板的图像显示装置 (57) 摘要 本发明涉及一种偏光板,其包括在偏振片的 至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和聚对 苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,本发明中的所述粘合 剂层由活性能量射线固化型粘合剂形成,所述活 性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、 第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂,所述第 一环氧化合物的均聚物具有120或更高的玻璃 化转变温度,所述第二环氧化合物的均聚物具有 60或更低的玻璃化转变温度;其中所述底漆层 由底漆组合物形成,所述底漆组合物包括选自聚 酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂 树脂以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联 剂和基于聚乙烯醇。
3、的交联剂中的一种或多种交联 剂。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.09.25 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/KR2014/005366 2014.06.18 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2014/204205 KO 2014.12.24 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书15页 附图5页 (10)申请公布号 CN 104395788 A (43)申请公布日 2015.03.04 CN 104395788 A 1/2页 2 1.一种偏光板,其包括在偏振片的至少一侧上依。
4、次形成的粘合剂层、底漆层和聚对苯 二甲酸乙二醇酯膜,其中,所述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂形成,所述活性能量 射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发剂,所述第 一环氧化合物的均聚物具有120或更高的玻璃化转变温度,所述第二环氧化合物的均聚 物具有60或更低的玻璃化转变温度,其中所述底漆层由底漆组合物形成,所述底漆组合 物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂,以及选自丙烯酸类交 联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多种交联剂。 2.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有100g/ m 2 天以下的。
5、水蒸汽透过率和1重量以下的水分含量。 3.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有在其至少 一侧上形成的具有1.4至1.5的折射率的低折射率层。 4.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有1.48至 1.55的总折射率。 5.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂包括100重量 份的其均聚物具有120或更高的玻璃化转变温度的第一环氧化合物,30重量份至100重 量份的其均聚物具有60或更低的玻璃化转变温度的第二环氧化合物,和0.5重量份至20 重量份的阳离子光聚合引发剂。 6.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述第一环。
6、氧化合物包括选自脂环族环氧化 合物和芳香族环氧化合物中的一种或多种。 7.根据权利要求6所述的偏光板,其中,所述第一环氧化合物包括选自3,4-环氧环己 基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化物二环戊二烯二氧化物、双(环氧 环戊基)醚、双酚A型环氧化合物和双酚F型环氧化合物中的一种或多种。 8.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述第二环氧化合物包括选自脂环族环氧化 合物和脂肪族环氧化合物中的一种或多种。 9.根据权利要求8所述的偏光板,其中,所述第二环氧化合物包括一种或多种缩水甘 油醚基团。 10.根据权利要求9所述的偏光板,其中,所述第二环氧化合物包括选自1,4-环己烷二 甲醇。
7、二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水 甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基 丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚,和邻甲 苯基缩水甘油醚中的一种或多种。 11.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂以1:1至 3:1的重量比包括第一环氧化合物和第二环氧化合物。 12.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂另外包含 100重量份至400重量份的分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。 13.根据权利要求1所述的偏。
8、光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂另外包含基 于乙烯基的化合物,并且相对于100重量份的总粘合剂,所述基于乙烯基的化合物含量在 0.1重量份至10重量份。 14.根据权利要求13所述的偏光板,其中,所述基于乙烯基的化合物包含选自羟基C 1-6 权 利 要 求 书CN 104395788 A 2/2页 3 烷基乙烯基醚和乙酸乙烯酯中的至少一种。 15.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂进一步包括 硅烷偶联剂,并且相对于100重量份的总粘合剂,所述硅烷偶联剂的含量为0.1重量份至5 重量份。 16.根据权利要求15所述的偏光板,其中,所述硅烷偶联剂包括选自环氧基、。
9、乙烯基、 自由基和它们的组合中的一种或多种阳离子可聚合官能团。 17.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述阳离子可聚合粘合剂进一步包括可自由 基聚合单体,并且相对于100重量份的总粘合剂,可自由基聚合单体的含量为大于0重量份 至40重量份。 18.根据权利要求17所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂进一步包 括光自由基聚合引发剂,并且相对于100重量份的总粘合剂,光自由基聚合引发剂的含量 为0.5重量份至20重量份。 19.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固化型粘合剂具有80至 120的玻璃化转变温度。 20.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述活性能量射线固。
10、化型粘合剂具有25下 15cP至50cP的粘度。 21.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被置于偏振片 的一侧上,而选自三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸 树脂膜中的透明聚合物膜被置于偏振片的另一侧上。 22.根据权利要求21所述的偏光板,其中,粘附在偏振片的另一侧上的所述透明聚合 物膜为具有相位差的单轴或双轴取向膜。 23.一种图像显示装置,其包括权利要求1至22中任意一项所述的偏光板。 24.根据权利要求23所述的图像显示装置,其中,所述图像显示装置为液晶显示器 (LCD)或有机电致发光显示器。 权 利 要 求 书CN 1043957。
11、88 A 1/15页 4 偏光板和包括该偏光板的图像显示装置 技术领域 0001 本发明涉及一种偏光板和包括该偏光板的图像显示装置,且更具体地,涉及具有 在偏振片的至少一侧上形成的作为保护膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏光板和包括该 偏光板的图像显示装置。 背景技术 0002 由于液晶显示器(LCD)的特性,如低功耗、低电压操作、轻和薄,液晶显示器最近 已被应用于各种显示装置。这样的LCD由各种材料构成,包括液晶池、偏光板、延迟膜、聚光 片、散光片、导光板和反光片。因此,已积极进行了改进以通过减少包含在LCD中的膜的数 量或降低包含在LCD中的膜或片的厚度来获得生产率、减重和提高LCD亮度的进步。
12、。 0003 已经使用如下结构的偏光板,其中在通常用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇 (在下文中,简称为“PVA”)的树脂形成的偏振片的一侧或两侧上使用粘合剂层叠保护膜。 虽然主要使用基于三乙酰纤维素(TAC)的膜作为偏光板保护膜,但已经存在在高温和高湿 度条件下TAC膜容易变形的问题。因此,近来已经开发了由各种能够代替TAC的材料形成 的保护膜。例如,已提出使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸树 脂膜或它们的混合物作为保护膜的方法。 0004 由于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜便宜并具有优异的透明性,在上述方法中已 经积极地研究采用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET。
13、)作为保护膜的技术。 0005 在公开号为2011-0075998,2010-0068178等的韩国专利中公开了在偏振片和聚 对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间形成的水基粘合剂层,以及其中设置了粘合剂层的偏光 板。然而在先前技术中使用水基粘合剂,存在的问题是由于偏振片和聚对苯二甲酸乙二醇 酯(PET)膜之间的粘合强度不足而导致耐久性劣化。进而,通常在制备偏光板时,在偏光板 的一侧上使用聚对苯二甲酸乙二醇酯,而在偏光板的另一侧上使用具有良好光学性质或特 性(如穿透性等)的其它类型的聚合物膜,这是因为尽管聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜 便宜,但其具有较低的穿透性或光学性质。然而,当在偏振片的两侧。
14、上使用不同类型的聚 合物膜的偏光板中使用水基粘合剂作为粘合剂时,由于在为了硬化粘合剂的干燥过程中, 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和与所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不同的聚合物膜之间的水穿 透性的差异,而产生了干燥效率差异的问题,并且因此加剧了偏光板的卷曲。如果在偏光 板中发生卷曲,在将偏光板粘合到图像显示装置的层叠工艺中会存在难以粘合偏光板的问 题,而且由于异物的流入可能导致增加缺陷率。此外,即使在偏光板粘合在图像显示装置上 后,与液晶面板的接触缺陷或液晶面板的弯曲现象很容易由偏光板的卷曲而产生。因此, 由于当图像显示装置被安装在显示装置模块上时,在发生显示装置模块与模块壳(module case)的接。
15、触的同时会形成大量的应变,因此可能导致光泄漏或不均匀性,从而导致图像缺 陷。 0006 因此,有必要开发使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的同时且光学性能和 卷曲特性优异的偏光板。 说 明 书CN 104395788 A 2/15页 5 发明内容 0007 技术问题 0008 为了解决上述问题,本发明的一个方面可以提供一种使用聚对苯二甲酸乙二醇酯 膜作为保护膜的同时且光学性能和卷曲特性优异的偏光板。 0009 技术方案 0010 根据本发明的一个方面,所述偏光板可以包括在偏振片的至少一侧上依次形成的 粘合剂层、底漆层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,所述粘合剂层由活性能量射线固化型 粘合剂形成。
16、,所述活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳 离子光聚合引发剂,所述第一环氧化合物的均聚物具有120或更高的玻璃化转变温度,所 述第二环氧化合物的均聚物具有60或更低的玻璃化转变温度;其中所述底漆层由底漆 组合物形成,所述底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂 树脂以及选自丙烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一种或多 种交联剂。 0011 所述活性能量射线固化型粘合剂可以包括100重量份的其均聚物具有120或更 高的玻璃化转变温度的所述第一环氧化合物,30重量份至100重量份的其均聚物具有60 或更低的玻璃化转变温度的所述第。
17、二环氧化合物,和0.5重量份至20重量份的阳离子光聚 合引发剂。 0012 另外,所述偏光板可以包括形成在所述偏振片的另一侧上,并选自三乙酰纤维素 膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸树脂膜中的透明聚合物膜。 0013 根据本发明的另一个方面,图像显示装置可以包括本发明的上述偏光板。 0014 有益效果 0015 即使当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不同的聚合物膜 一起使用时,根据本发明的偏光板具有最小的卷曲,并且在光学性质和耐久性方面优异。 0016 另外,本发明的偏光板包括置于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和粘合剂层之间并由特 定的底漆组合物形成的底漆层,从而通过。
18、改善聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和粘合剂层之间的 粘合强度,使得甚至在恶劣条件(如高温和高湿条件)下,所述偏光板也能保持耐久性。 附图说明 0017 图1至图7为照片,展示了在实施例1和对比实施例1至6中制备的偏光板的卷 曲特性;和 0018 图8为照片,展示了将由实施例1和对比实施例1中制备的偏光板浸渍在60的 水中24小时后获得的偏光板的状态。 具体实施方式 0019 现在参照附图详细地描述本发明的示例性实施方式。但是,本发明可以举出许多 不同的形式的示例,而不应被解释为限于本文所阐述的具体实施方式。更确切地说,提供这 些实施方式使得本发明彻底和完整,并且将充分地向本领域技术人员传达本发明的范围。
19、。 0020 根据本发明的偏光板包括在偏振片的至少一侧上依次形成的粘合剂层、底漆层和 说 明 书CN 104395788 A 3/15页 6 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,所述粘合剂层是由活性能量射线固化型粘合剂形成,所述 活性能量射线固化型粘合剂包括第一环氧化合物、第二环氧化合物和阳离子光聚合引发 剂,所述第一环氧化合物的均聚物具有120或更高的玻璃化转变温度,所述第二环氧化合 物的均聚物具有60或更低的玻璃化转变温度;其中所述底漆层由底漆组合物形成,所述 底漆组合物包括选自聚酯和基于聚乙烯醇的树脂中的一种或多种粘合剂树脂以及选自丙 烯酸类交联剂、基于环氧的交联剂和基于聚乙烯醇的交联剂中的一。
20、种或多种交联剂。 0021 在下文中,将更详细地说明本发明的构件。 0022 (1)偏振片 0023 可用于本发明的偏振片的例子没有特别限定,但可包括现有技术中通常使用的偏 振片,如用聚乙烯醇的脱水材料或聚氯乙烯脱氯化氢材料处理过的基于多烯的取向膜,和 在预定方向上取向的膜,所述在预定方向上取向的膜通过如下方法得到:在亲水性聚合物 (如基于聚乙烯醇的膜,尤其是基于缩甲醛化聚乙烯醇的膜,以及尤其是皂化的乙烯/乙酸 乙烯酯共聚物膜)上吸收了如碘或二色性染料的偏光材料之后,拉伸该吸收了偏光材料的 膜。所述偏振片可以是其中含有基于碘的化合物或二色性偏光材料的分子链在预定方向取 向的基于聚乙烯醇的偏振片。
21、。 0024 另一方面,所述基于聚乙烯醇的偏振片可以通过现有技术中公知的基于聚乙烯醇 的偏振片的制造方法来制造,并且基于聚乙烯醇的偏振片的制造方法没有特别限定。例如, 可用于本发明的偏振片可以如下制备:用碘和/或水性二色性染料溶液浸渍未拉伸的基于 聚乙烯醇的膜,以染色该未拉伸的基于聚乙烯醇的膜,并且交联并拉伸该染色的未拉伸的 基于聚乙烯醇的膜。本发明中的偏振片可以如下制备:将基于聚乙烯醇的树脂涂布在聚合 物基膜上,或在聚合物基膜上层压或粘附基于聚乙烯醇的膜以形成薄膜层压板,用碘和/ 或水性二色性染料溶液浸渍该薄膜层压板以染色该薄膜层压板,交联并拉伸该染色的薄膜 层压板,和从聚合物基膜上分离该交。
22、联并拉伸的染色薄膜层压板。 0025 另外,可以使用市售产品作为基于聚乙烯醇的偏振片。 0026 为本说明书中的方便起见,术语“偏振片”是指透明聚合物膜没有粘合到偏振片的 状态,并且术语“偏光板”是指透明聚合物膜粘合到偏振片的状态。 0027 (2)保护膜 0028 在本发明中,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通过粘合剂层和底漆层粘合到偏振片的至 少一面上。当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被用作偏振片的保护膜时,不仅由于其低水蒸汽透 过率和水分含量而提高了偏光板的耐水性,而且即使在高温和高湿度条件下,由于其高的 耐热性和耐水性而保持了偏光板优异的光学特性。另外,当使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 时,由于与其它透明聚。
23、合物膜相比有廉价的生产成本,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有降低 了偏光板的制造成本的优点。 0029 另一方面,可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是指由基于聚对苯二甲酸 乙二醇酯的树脂形成的膜,其中所述基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂是指其中总重复单 元的50摩尔是对苯二甲酸乙二醇酯单元的树脂,并且基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的树 脂可包括由除对苯二甲酸乙二醇酯单元之外还包括衍生自其它共聚物组分的单元的树脂 制成的膜。所述其它共聚物组分可包括:二羧酸组分,例如,间苯二甲酸、对-氧乙氧基 苯甲酸、4,4-二羧基联苯、4,4-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二 说 明 书CN 1043。
24、95788 A 4/15页 7 酸、5-磺基间苯二甲酸钠和1,4-二羧基环己烷;和二醇组分,例如,丙二醇、丁二醇、新戊二 醇、二甘醇、环己二醇、双酚A-环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。根据需 要,两种或更多种的二羧酸组分或二醇组分可以组合使用。此外,羟基羧酸(例如,对羟基 苯甲酸)可以连同二羧酸组分或二醇组分一起使用。所述其它共聚物组分还可以包括含有 少量的酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键和碳酸酯键的二羧酸组分和/或二醇组分。 0030 本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可根据现有技术中公知的聚对苯二甲 酸乙二醇酯膜的制造方法来制造,并且可以使用市售的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。 003。
25、1 另一方面,可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜并不限于市售的聚对苯二 甲酸乙二醇酯膜。例如,可用于本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可具有100g/m 2 天以 下的水蒸汽透过率,优选约10g/m 2 天至约50g/m 2 天的水蒸汽透过率,并且可以具有1重 量以下的水分含量,优选约0.1重量至约0.6重量的水分含量,这是因为当水蒸汽透 过率和水分含量满足以上数值时,在高温和高湿条件下的耐水性和耐久性两者的改善效果 都表现更好。 0032 另外,本发明中可使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜并不限于上述的膜,但它可以 是这样的膜,在其至少一侧上形成了由具有约1.4至约1.5的折射率的材料形成的低折。
26、射 率层。在一般情况下,与TAC膜和其它膜的折射率相比,由于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有 约1.65相对高的折射率,从而当聚对苯二甲酸乙二醇酯膜被用作偏光板保护膜时,保护膜 表面上的光反射增大,所以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏光板与使用TAC膜的偏光板 相比通常倾向于减少约1的单片透射率。但是,根据由本发明人进行的研究,当采用在其 上形成了低折射率层的聚对聚苯二甲酸乙二醇酯膜时,在制造偏光板后可以防止偏光板的 单片透射率的降低。 0033 可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧或两侧上形成低折射率层,并且可以形成 在与其上形成了底漆层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧相对的聚对苯二甲酸乙二醇酯 膜的那。
27、一侧上。 0034 另外,低折射率层可以由其中聚合物树脂与具有低折射率的低折射率材料混合 的树脂组合物形成,其中,所述聚合物树脂的实例可以包括丙烯酸树脂,而低折射率材料 的实例可以包括基于二氧化硅的化合物和基于氟的化合物,例如,1,1,1-三氟乙烷、聚偏 二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE,Teflon)、氢氟醚、氢氯氟化碳、氢氟化碳、全氟化碳、 全氟聚醚、全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)、全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)和全氟烷氧基氟聚合物(perfluoroalkoxy fluoropolymer)。 0。
28、035 另一方面,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有约1.48至约1.55的总折射率,优选约 1.50至约1.53的总折射率。所述总折射率是指包括其它功能涂层的聚对苯二甲酸乙二醇 酯膜的有效折射率,以及单个聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的折射率。例如,所述聚对苯二甲酸 乙二醇酯膜和作为功能涂层的低折射率层的有效折射率为总折射率。当聚对苯二甲酸乙二 醇酯膜的总折射率满足该范围时,层叠膜之间的折射率差异减小,使得各层之间的菲涅耳 反射降低,从而防止偏光板的单片透射率的下降,并且还最大限度地减少了由于聚对苯二 甲酸乙二醇酯膜本身的高折射率引起的干涉效应导致的彩虹现象。 0036 另一方面,在根据本发明的偏光板中,聚。
29、对苯二甲酸乙二醇酯膜可以粘合到偏振 片的两侧,并且该聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以粘合到偏振片的一侧,同时除了聚对苯二 说 明 书CN 104395788 A 5/15页 8 甲酸乙二醇酯膜以外的透明聚合物膜可以粘合到偏振片的另一侧。粘合到偏振片的另一侧 上的透明聚合物膜是偏振片保护膜或补偿偏振片的光学特性的补偿膜,透明聚合物膜的材 料没有特别限制,并且可以使用在现有技术中已知的聚合物膜作为透明聚合物膜。更具体 地,虽然透明聚合物膜不限于聚合物膜,但是粘合到偏振片的另一侧上的透明聚合物膜可 以选自三乙酰纤维素膜、环烯烃聚合物膜、基于聚酯的膜、聚碳酸酯膜和丙烯酸树脂膜中。 同时,粘合于偏振片的另一侧。
30、上的透明聚合物膜可以具有光学各向同性特性或各向异性特 性。例如,粘合到偏振片的另一侧的透明聚合物膜可以具有能够抵消聚对苯二甲酸乙二醇 酯膜的光学各向异性特性的相位差值,或者可以具有能够补偿与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 组合使用的LCD的视角特性的适当相位差值。 0037 另一方面,如果需要,可以在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和透明聚合物膜上进行用 于改进粘合强度的表面处理工艺。例如,可以在光学膜的至少一侧上进行选自碱处理工艺、 电晕处理工艺和等离子处理工艺中的至少一种表面处理工艺。 0038 (3)粘合剂层 0039 同时,根据本发明的偏振片和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通过活性能量射线固化型 粘合剂粘合,其。
31、中,所述活性能量射线固化型粘合剂是指通过活性能量射线辐射而固化的 粘合剂。 0040 可用于本发明中的活性能量射线固化型粘合剂可以包括(1)第一环氧化合物,其 均聚物具有120以上的玻璃化转变温度,(2)第二环氧化合物,其均聚物具有60以下的 玻璃化转变温度,和(3)阳离子光聚合引发剂。 0041 更具体地,所述活性能量射线固化型粘合剂可以优选包括:(1)100重量份的其均 聚物具有120以上的玻璃化转变温度的第一环氧化合物,(2)30重量份至100重量份的其 均聚物具有60以下的玻璃化转变温度的第二环氧化合物,和(3)0.5重量份至20重量份 的阳离子光聚合引发剂。 0042 如上所述使用两。
32、种以上的具有不同玻璃化转变温度的环氧化合物在热冲击性方 面是有利的,因为具有低玻璃化转变温度的均聚物对粘合强度和粘度方面起到有利作用, 并且因为当具有低玻璃化转变温度的均聚物和具有较高玻璃化转变温度的均聚物一起使 用时,玻璃化转变温度不会降低。 0043 本说明书中的环氧化合物是指在分子中具有一个或多个环氧基团的化合物,所述 环氧化合物优选为分子中具有两个以上环氧基团的化合物,并且所述环氧化合物可包括单 体、聚合物和树脂型化合物。根据本发明的环氧化合物可以是树脂型化合物。 0044 如果第一环氧化合物是其均聚物具有120以上玻璃化转变温度的环氧化合物, 则所述第一环氧化合物可以无特别限制地使用。
33、。例如,其均聚物具有120以上玻璃化转 变温度的脂环族环氧化合物和/或芳香族环氧化合物可以被用作根据本发明的第一环氧 化合物。其均聚物具有120以上玻璃化转变温度的环氧化合物的具体例子可以包括: 3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化物、二环戊二烯二氧 化物、双(环氧环戊基)醚、双酚A型环氧化合物和双酚F型环氧化合物等。另一方面,更 优选的是,所述第一环氧化合物的均聚物具有约120至约200的玻璃化转变温度。 0045 接着,如果第二环氧化合物的均聚物具有60以下的玻璃化转变温度,则所述第 二环氧化合物可以无特别限制地使用。所述第二环氧化合物的实例可包括脂环族环氧。
34、化合 说 明 书CN 104395788 A 6/15页 9 物、脂肪族环氧化合物等。 0046 所述脂环族环氧化合物优选可包括双官能环氧化合物,即具有两个环氧基的化合 物,且更优选可包括其中两个环氧基团都是脂环族环氧基的化合物。但是,脂环族环氧化合 物不限于此。 0047 所述脂肪族环氧化合物可以是不具有脂环族环氧基团但具有脂肪族环氧基团的 环氧化合物。脂肪族环氧化合物的例子可包括:脂肪族多元醇的聚缩水甘油基醚;脂肪族 多元醇-环氧烷烃加成物的聚缩水甘油基醚;脂肪族多元醇与脂肪族多元羧酸-聚酯多元 醇的聚缩水甘油基醚;脂肪族多元羧酸的聚缩水甘油基醚;脂肪族多元醇与脂肪族多元羧 酸的聚酯多元羧。
35、酸的聚缩水甘油基醚;脂肪族多元醇的聚酯多元羧酸与脂肪族多元羧酸的 聚缩水甘油基醚;通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合得到的二 聚体、低聚物或聚合物;和通过丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和其他乙烯基单 体的乙烯基聚合得到的低聚物或聚合物。脂肪族环氧化合物的实例可包括脂肪族多元醇或 脂肪族多元醇环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚,但脂肪族环氧化合物不限于这些例子。 0048 所述脂肪族多元醇的实例是C2-C20、C2-C16、C2-C12、C2-C8或C2-C4脂肪族多元 醇,并且可以包括:脂族二醇,例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二 醇、2。
36、-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二 醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、 1,6-己二醇、1,7-庚二醇,3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和 1,10-癸二醇;脂环族二醇,如环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚A,和氢化双酚F;三羟甲 基乙烷;三羟甲基丙烷;己糖醇;戊糖醇;甘油;聚甘油;季戊四醇;二季戊四醇;和四羟甲 基丙烷。 0049 此外,所述环氧烷烃的例子是C1-C20、C1-C16、C1-C12、C1-C8或C2-C4环。
37、氧烷烃, 并且可以包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。 0050 此外,虽然脂肪族多元羧酸的实例可包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、 庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、2-甲基丁二酸、2-甲基己二酸、3-甲基戊二 酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、1,20-二十烷二羧酸、1,2-环戊 烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-二羧基亚甲基 环己烷、1,2,3-丙三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,3,4-环丁烷四羧酸,但是脂肪族多 元羧酸不仅限于这些实例。 0051 根据本发明的第二环氧化合物包括。
38、一种或多种缩水甘油基醚基团。例如,根据本 发明的第二环氧化合物可以包括选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩 水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、二乙 二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油 醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚,和邻甲苯基缩水甘油醚中的一种或多种。 0052 同时,更优选的是所述第二环氧化合物的均聚物具有约0至约60的玻璃化转 变温度。 0053 另一方面,虽然环氧化合物不限于此,但是根据本发明的环氧化合物的实例可包 括含有一个或多个环氧化脂环族基的第一环氧化合物与含有。
39、一个或多个缩水甘油基的第 二环氧化合物的组合。如上所述组合使用第一环氧化合物和第二环氧化合物不仅满足低粘 说 明 书CN 104395788 A 7/15页 10 度和粘合强度,而且还也提高了偏光板的热冲击性能。 0054 同时,相对于100重量份的第一环氧化合物,第二环氧化合物的含量优选为30重 量份至100重量份,这是因为当第二环氧化合物的含量大于100重量份时,总粘合剂组合物 的玻璃化转变温度可能会降低而使得耐热性变差,而当第二环氧化合物的含量小于30重 量份时,粘合强度可能劣化。 0055 可以通过以优选约1:1至约3:1,更优选1:1至2:1,和最优选1:1的重量比混合 第一环氧化合。
40、物和第二环氧化合物,来使用活性能量射线固化型粘合剂。当所述第一和第 二环氧化合物满足的该重量比范围时,可以在玻璃化转变温度和粘合强度方面获得最理想 的物理性能。 0056 另一方面,所述阳离子光聚合引发剂是由活性能量射线的照射产生阳离子种和路 易斯酸的化合物。虽然阳离子光聚合引发剂的例子可以包括芳族重氮盐、鎓盐(如芳族碘 鎓铝盐和芳族锍盐)、和铁-芳烃配合物,但该阳离子光聚合引发剂并不限定于这些实例。 另一方面,相对于100重量份的第一环氧化合物,所述阳离子光聚合引发剂的含量为约0.5 重量份至约20重量份,优选为约0.5重量份至约15重量份,更优选为约0.5重量份至约10 重量份。 0057。
41、 另一方面,如果需要的话,所述活性能量射线固化型粘合剂可另外包含100重量 份至400重量份的其分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。当使用所述 氧杂环丁烷化合物时,所述氧杂环丁烷化合物可降低粘合剂的粘度,从而可以形成粘合剂 层的薄膜。 0058 如果氧杂环丁烷化合物为其分子中具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷 化合物,该氧杂环丁烷化合物没有特别限制,现有技术中公知的各种氧杂环丁烷化合物 可以用作氧杂环丁烷化合物。根据本发明的氧杂环丁烷化合物的实例可以包括3-乙 基-3-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基氧杂环丁烷、1,4-双(3-乙基氧杂环 丁烷-3-基)甲氧基甲基苯、1。
42、,4-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基苯、1,3-双 (3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基苯、1,2-双(3-乙基环氧丙烷-3-基)甲氧基 苯、4,4-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基联苯、2,2-双(3-乙基氧杂环丁 烷-3-基)甲氧基联苯、3,3,5,5-四甲基-4,4-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲 氧基联苯、2,7-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基萘、双4-(3-乙基氧杂环丁 烷-3-基)甲氧基苯基甲烷、双2-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基苯基甲 烷、2,2-双4-(3-乙基环氧杂环丁烷-3-基)甲氧基苯基丙烷、酚醛清漆型酚醛树脂 通过3-氯甲基-3-乙基氧。
43、杂环丁烷酯化改性的产品、3(4),8(9)-双(3-乙基环氧杂环丁 烷-3-基)甲氧基甲基-三环5.2.1.02,6癸烷、2,3-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基) 甲氧基甲基降冰片烷、1,1,1-三(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基丙烷、1-丁 氧基-2,2-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基丁烷、1,2-双2-(3-乙基氧杂 环丁烷-3-基)甲氧基乙硫基乙烷、双4-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲硫基苯 基硫醚、和1,6-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷。 同时,相对于100重量份的第一环氧化合物,所述氧杂环丁烷化合物的含量优选为。
44、约100重 量份至约400重量份,更优选为约150重量份至约300重量份。 0059 具有两个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物有效地提高粘合剂层的玻璃化转变 说 明 书CN 104395788 A 10 8/15页 11 温度,而具有一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物对粘合强度有利。 0060 另一方面,如果需要的话,除了上述成分以外,所述活性能量射线固化型粘合剂可 另外包括基于乙烯基的化合物。当在活性能量射线固化型粘合剂中加入基于乙烯基的化合 物时,所述活性能量射线固化型粘合剂可以保持低的粘度并减小了在活性能量射线固化型 粘合剂固化后粘合剂层的玻璃化转变温度降低的现象。 0061 基于乙烯基的。
45、化合物的实例可以包括羟基C 1-6 烷基乙烯基醚和/或乙酸乙烯酯, 其中羟基C 1-6 烷基乙烯基醚可以为选自羟乙基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、1,4环己烷二甲 醇乙烯基醚、4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、和二乙二醇单乙烯基醚 中的至少一种。 0062 此外,相对于100重量份的总粘合剂组合物,可以0.1重量份至10重量份或0.1 重量份至5重量份的比例包含所述基于乙烯基的化合物。 0063 此外,如果必要,除了上述成分以外,用于根据本发明的偏光板的粘合剂组合物还 可以包括硅烷偶联剂。如果用于偏光板的粘合剂组合物包含硅烷偶联剂,所述硅烷偶联剂 可降低粘合剂的表面能,以获得改善粘。
46、合剂的润湿性的效果。 0064 硅烷偶联剂的例子可以为包括阳离子可聚合官能团(如环氧基、乙烯基和自由 基)的硅烷偶联剂。本发明人发现,当使用与不含有表面活性剂或阳离子可聚合官能团的 硅烷偶联剂不同的包含有阳离子可聚合官能团的硅烷偶联剂时,粘合剂的润湿性得以提高 而不会使粘合剂的玻璃化转变温度变差。这被认为是因为硅烷偶联剂的阳离子可聚合官能 团减少了固化后粘合剂层的玻璃化转变温度降低的现象,同时当硅烷偶联剂的阳离子可聚 合官能团与粘合剂组合物的硅烷基团反应时,硅烷偶联剂的阳离子可聚合官能团被形成为 交联形式。 0065 虽然可用于本发明中的硅烷偶联剂不局限于此,但该硅烷偶联剂可以是由下面的 式1。
47、表示的硅烷偶联剂: 0066 式1 0067 Si(R 1 ) n (R 2 ) 4-n 0068 其中作为键合到硅原子上的阳离子可聚合官能团的R 1 为含有环状醚基或乙烯基 氧基的官能团,R 2 为氢、羟基、键合到硅原子上的烷基或烷氧基,并且n是1至4的整数。 0069 满足式1的硅烷偶联剂的具体例子可以包括2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基 硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、环氧丙氧基丙 基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。但是,硅烷偶联剂并不局 限于此。 0070 其中在硅氧烷低聚物分子中引入了阳离子可聚合官能团的低聚物型硅烷。
48、化合物 也可以作为可用于本发明的硅烷偶联剂。所述硅氧烷低聚物可以是分子链的末端用烷氧基 甲硅烷基封端的相对低分子量的有机硅树脂。相对于100重量份的总粘合剂组合物,所述 硅烷化合物的含量优选为0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份。在该范围内 粘合剂层可以显示出适当的表面能和粘合强度。 0071 在另一方面,如果需要的话,本发明中使用的活性能量射线固化型粘合剂可另外 包括可自由基聚合单体。可自由基聚合单体可以是作为可自由基固化成分的各种化合物, 包括一种或多种(甲基)丙烯酰基官能团,并且可自由基聚合单体的实例可包括(甲基) 说 明 书CN 104395788 A 11 9/15页 1。
49、2 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、(甲基) 丙烯醛、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、三烯丙基异氰脲酸酯等。 0072 在分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子可以包 括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异 丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸酯2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂 酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁 基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、1,4-环己烷二羟甲基单(甲 基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、。