一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104326455 A (43)申请公布日 2015.02.04 C N 1 0 4 3 2 6 4 5 5 A (21)申请号 201410478329.9 (22)申请日 2014.09.19 C01B 25/30(2006.01) C05G 1/00(2006.01) (71)申请人贵州大学 地址 550000 贵州省贵阳市花溪区 申请人贵阳中化开磷化肥有限公司 贵州科鑫化冶有限公司 (72)发明人陈肖虎 廖吉星 何敏 蔺忠建 李军旗 周勇 赵伟毅 熊陈杰 黄芳 金会心 (74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人谷庆红 (54) 发明。

2、名称 一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生 产方法 (57) 摘要 本发明涉及化工技术领域，尤其是一种制备 磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，通过 对湿法磷酸制备磷酸二氢钾的温度等系数进行改 变，提高磷酸二氢钾产品的纯度，同时可以生产出 含有N、P、K化合态的复混肥，并且在滤液中添加 甲醛制作一种控释复混肥。该方法不仅可以提高 磷酸二氢钾的纯度，生产出的该红豆杉专用肥的 吸收率好，同时生产出的该红豆杉专用肥能够满 足红豆杉生长周期中各个时期的营养需要，是高 效的复混肥。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书11页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利。

3、要求书2页 说明书11页 (10)申请公布号 CN 104326455 A CN 104326455 A 1/2页 2 1.一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，主要包括以下步骤： 1)采用磷酸与碳酰胺混合，并以升温速度为6/min从80升温至160，搅拌反应 4-5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐混合，调节pH值为8.5-9.0，反应结束 后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到3540， 进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品， 检测滤液中的成分含量； 2)向滤液中加入甲醛溶液，用氢氧化钙、氢氧化钾。

4、和磷酸溶液调节溶液的pH值和氮、 磷、钾、钙成分的含量，将混合液放入反应罐中，将压强增大到810个大气压，快速升温到 85时，以56/min的速率升温，到达到120时，保持23h； 3)将步骤2)得到的溶液等分为两份, 取一份量的溶液快速降温至60和降压至常压下静置，命名为溶液A， 取一份量的溶液放入一反应罐中，增大压强，同时温度从85以12/min的速率 升温，当温度达到95时，保持0.51h，命名为溶液B； 4)将步骤3)得到的溶液A、B混合后降温至6065，并加入一定量的H2SO4溶液， 调节pH到7.07.4的范围，加入少量的硫酸锌、硫酸铜、硫酸锰、钼酸铵、硫酸亚铁、螯合 铁、硼砂中的。

5、至少的一种，静置0.51h，得到溶液C； 5)将步骤4)中得到的溶液C降温至2025，进行结晶过滤处理，得到化合态复合 肥初成品，当化合态复合肥初成品中的氮成分的含量为16-19、磷成分含量为3-7、钾 成分含量为11-14时、钙成分含量为10-15时，停止结晶； 6)造粒烘干，在此步骤中，先将步骤5)析出的化合态复合肥初成品制作成直径为 0.20.4cm的颗粒，然后置于温度为4550、流速为34m/s的氨气环境中烘干，制 成红豆杉专用肥。 2.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的磷酸与碳酰胺混合的摩尔比为(1.2-1.5)：1。 3.如权利要求。

6、1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的中间体与碱性钾混合的摩尔比为1：(1.1-1.4)。 4.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.80.9)：1。 5.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的步骤2)氢氧化钙浓度为3540，氢氧化钾的浓度为3035，磷酸溶液的 浓度为2025。 6.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的步骤2)调节溶液的pH值和氮、磷、钾、钙成分的含量具体为：pH。

7、值在8.59.0， 氮成分的含量为18-25、磷成分含量为4-8、钾成分含量为12-16时、钙成分含量为 1218。 7.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的步骤3)的增大压强具体为：快速升至2个大气压时，以50100Pa/min的速率 增加大气压，当达到3个大气压保持不变。 8.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 权 利 要 求 书CN 104326455 A 2/2页 3 于：所述的步骤4)的硫酸浓度为515。 9.如权利要求1所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的红豆杉。

8、专用肥是化合态的复混肥。 10.如权利要9所述的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，其特征在 于：所述的化合态的复混肥含有根的磷酸钾复合 肥，以及少量的 的脲醛的化合态复合肥。 权 利 要 求 书CN 104326455 A 1/11页 4 一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法 技术领域 0001 本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生 产方法。 背景技术 0002 磷酸二氢钾，广泛适用于各类型经济作物、粮食、瓜果、蔬菜等几乎全部类型的作 物，具有显著增产增收、改量优化品质、抗倒伏、抗病虫害、防治早衰等许多优良作用，并且 具有克服作物生长后期根。

9、系老化吸收能力下降而导致的营养不足的作用，属新型高浓度磷 钾二元素复合肥料，是农业上的高效磷钾复合肥。目前国内很多肥料厂家都在生产磷酸二 氢钾复合肥，其生产方法主要有中和法、萃取法、离子交换法、复分解法、直接法、结晶法和 电解法等，其中复分解法包括热法磷酸和湿法磷酸制取磷酸二氢钾，而热法磷酸成本较大， 不宜作为广泛推广，因此，湿法磷酸生产磷酸二氢钾产品成为了主要的方法，湿法磷酸制磷 酸的基本步骤如下： 0003 反应式一： 0004 CO(NH 2 ) 2 +H 3 PO 4 CO(NH 2 ) 2 .H 3 PO 4 0005 反应式二 0006 CO(NH 2 ) 2 .H 3 PO 4 。

10、+KOHKH 2 PO 4 +H 2 O+CO(NH 2 ) 2 0007 在整个反应在4080下反应，大量的碳酰胺在反应结束后未发生任何变化，同 时由于碳酰胺溶解度很高，在20时，其溶解度为85g/100ml(详见磷肥与复合肥第20 卷第6期化学肥料溶解度与复混肥生产工艺)，同时碳酰胺的溶解度随温度的升高而 增大，故此滤液中含有的碳酰胺在通过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未 析出的碳酰 胺、K + 、H 2 PO 4 - 、HPO 4 2- 、PO 4 3- ，如果直接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时， 析出的磷酸氢二钾晶体的纯度不高。 0008 红豆杉，又称紫杉、赤柏松。。

11、是世界上公认的濒于灭绝的珍稀抗癌植物。是第四纪 冰川孑遗留下的古老树种之一。在地球上已生长了近250万年。具报道全球目前仅存野生 红豆杉2500万株左右。慢长的生物进化和基因遗传赋予了这一物种独特的内部结构，紫杉 醇(TAXOL)、紫杉酚就是该植物的提取物之一，中国有4种1变种，即中国红豆杉、东北红豆 杉、云南红豆杉、南方红豆杉、西藏红豆杉等，分布于东北、华南和西南地区。四川主要分布 在茂县、黑水、马尔康、汶川、泸定、康定、西昌、会理、米易等地区。我国的野生红豆杉资源过 度砍伐日益加重，野生红豆杉资源遭到了严重的破坏，故此需要大量的人工栽培，在红豆杉 施肥技术中，往往在栽种时，施用普通的农家肥。

12、，然后再每年追加氮、磷、钾肥，其红豆杉的 长势缓慢，且土壤板结严重。 0009 另据报道： 0010 碳酰胺、碳铵的植物吸收利用率是：20 46； 0011 磷肥(二铵、一铵、重钙)的植物吸收利用率是：10 25； 0012 普通钾肥的植物吸收利用率是：45 60。 说 明 书CN 104326455 A 2/11页 5 0013 未吸收的混合肥，容易造成土壤板结，同时混合肥的的释放和损失过快，后期因雨 水浸泡或肥料自身分解，造成土壤中的营养无法供给红豆杉的需要，造成红豆杉的长势减 缓或者停歇。 0014 针对湿法磷酸生产磷酸二氢钾过程中，磷酸二氢钾的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳酰胺。

13、、K + 、H 2 PO 4 - 、HPO 4 2- 、PO 4 3- 等物质，本发明的研究者从大量的现有技术文献 以及多年的探索与研究，并对传统红豆杉专用肥的成分含量以及红豆杉的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磷酸生产磷酸二氢钾的滤液中制取红豆杉专用 肥，解决湿法磷酸 生产磷酸二氢钾的纯度不高，滤液中有效成分无法利用等问题，同时该专用肥的吸收率好 和可控释的效果，在国内肥料生产中，未见报道。 发明内容 0015 针对以上技术问题，本发明提供了一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产 方法，通过独特的工艺生产设计，提高磷酸二氢钾的纯度，同时充分利用湿法磷酸制磷酸二 氢钾的有效成分，制取出。

14、适合红豆杉生长的红豆杉专用肥。 0016 本发明是通过以下技术方案实现的： 0017 本发明提供的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，主要包括以下 步骤： 0018 1)采用磷酸与碳酰胺混合，并以升温速度为6/min从80升温至160，搅拌 反应4-5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐混合，调节pH值为8.5-9.0，反 应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到35 40，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾 产品，检测滤液中的成分含量； 0019 2)向滤液中加入甲醛溶液，用氢氧化钙、氢氧化钾和磷。

15、酸溶液调节溶液的pH值和 氮、磷、钾、钙成分的含量，将混合液放入反应罐中，将压强增大到810个大气压，快速升 温到85时，以56/min的速率升温，到达到120时，保持23h； 0020 3)将步骤2)得到的溶液等分为两份, 0021 取一份量的溶液快速降温至60和降压至常压下静置，命名为溶液A， 0022 取一份量的溶液放入一反应罐中，增大压强，同时温度从85以12/min的 速率升温，当温度达到95时，保持0.51h，命名为溶液B； 0023 4)将步骤3)得到的溶液A、B混合后降温至6065，并加入一定量的H 2 SO 4 溶 液，调节pH到7.07.4的范围，加入少量的硫酸锌、硫酸铜、。

16、硫酸锰、钼酸铵、硫酸亚铁、螯 合铁、硼砂中的至少的一种，静置0.51h，得到溶液C； 0024 5)将步骤4)中得到的溶液C降温至2025，进行结晶过滤处理，得到化合态复 合肥初成品，当化合态复合肥初成品中的氮成分的含量为16-19、磷成分含量为3-7、 钾成分含量为11-14时、钙成分含量为10-15时，停止结晶； 0025 6)造粒烘干，在此步骤中，先将步骤5)析出的化合态复合肥初成品制作成直径为 0.20.4cm的颗粒，然后置于温度为4550、流速为34m/s的氨气环境中烘干，制 成红豆杉专用肥。 0026 所述的磷酸与碳酰胺混合的摩尔比为(1.2-1.5)：1。 说 明 书CN 104。

17、326455 A 3/11页 6 0027 所述的中间体与碱性钾混合的摩尔比为1：(1.1-1.4)。 0028 所述的甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为(0.80.9)：1。 0029 所述的步骤2)氢氧化钙浓度为3540，氢氧化钾的浓度为3035，磷酸溶 液的浓度为2025。 0030 所述的步骤2)调节溶液的pH值和氮、磷、钾、钙成分的含量具体为：pH值在8.5 9.0，氮成分的含量为18-25、磷成分含量为4-8、钾成分含量为12-16时、钙成分含量 为1218。 0031 所述的步骤3)的增大压强具体为：快速升至2个大气压时，以50100Pa/min的 速率增加大气压，当达到3个大气。

18、压保持不变。 0032 所述的步骤4)的硫酸浓度为515。 0033 所述的红豆杉专用肥是化合态的复混肥。 0034 所述的化合态的复混肥含有根的磷 酸钾复合肥，以及少量的的脲醛的化合态 复合肥。 0035 本发明中，将碳酰胺与磷酸在80下，并以5/min的速度升温至160的环境 下反应，生成磷酸脲，并随着温度的逐步升高，进而使得磷酸脲之间的配位键断离而形成两 种离子状物质，即就是 当离子处于磷酸环 境中，将会与磷酸接近，进而在磷酸脲配位键断离时的温度环境下进行离子聚合反应，使得 离子与磷酸生成中间离子，同时使得溶液中含有 大量的磷酸二氢根，当加入钾离子化合物时，磷酸二氢根与钾离子反应生成磷酸。

19、二氢钾，并 相继达到饱和；当钾离子含量过量时，将会与中间离子中的铵根离子反应，进一步的使中间 离子螯合成的中间离子，并且带有正电荷，进而当 溶液中参与其他带负电离子或者化合物时，将会与该离子形成复盐化合物，进一步的丰富 产品中的营养成分。 0036 同时，碳酰胺在pH在8.59.0碱性情况下，进行升温和加压处理时，会与 甲醛溶液反应，生成 等脲醛系列产品， 说 明 书CN 104326455 A 4/11页 7 等脲醛系列产品在碱性情况下不易保 存，故此需要用硫酸溶液调节溶液的pH值在7.07.4时，析出保存的时间较长。同时 等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物的 作用下，会释放出容易被植物吸。

20、收的N、C元素，其脲醛的链长越长，链需要断裂的时间越 长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 0037 本发明的有益效果在于： 0038 与现有技术相比，本发明存在以下特点： 0039 在常规湿法磷酸制磷酸二氢钾的滤液中富含碳酰胺溶液，碳酰胺的在相同温度 下的溶解度相对较大，分离出的碳酰胺晶体富含KH 2 PO 4 等其他晶体，同时进过降温析出碳 酰胺晶体后的滤液中还含有大量的碳酰胺、K + 、H 2 PO 4 - 、HPO 4 2- 、PO 4 3- 等未有效地利用，本发 明将湿法磷酸制磷酸二氢钾的温度调节至80160，并以5/min的速度升温从80 至160的环境下。

21、反应，不仅使析出的磷酸二氢钾产品纯度达到98以上，滤液中还生成 的阳离子，在对滤液结晶析出生成的化合态复混肥出成 品时，保证了化合态复混肥出成品中中间离子和磷 酸二氢根，并在C与O之间形成配位键，这种中间离子能够与对中元素化合物螯合形成多元 素中间离子，进而能够继续与其他带负电荷的化合物或者离子形成螯合物，提高复盐中元 素含量，进而能够调整该离子存在的复盐中的养分含量，同时，该螯合物又能够进行水解而 被作物，进而能够有效的长期为作物提供肥效，同时，结合对该离子存在的溶液中元素含量 的测定，进而调整复盐形成时的各元素含量，烘干获得化合态复盐复合肥，其吸收率极好， 降低了红豆杉种植成本和提高了红豆。

22、杉质量； 0040 在滤液中含有部分的碳酰胺成分，加入甲醛溶液，在碱性条件和一定压强和温 度下，生成等脲醛系列复合肥，可以使该红 豆杉专用肥达到可控释的作用； 0041 在造粒干燥过程中，通入流速一定的氨气，可以进一步地吸收氮元素，在施肥后 可以快速被植物吸收，进一步地保证了红豆杉前期营养的供给； 0042 该红豆杉专用肥具有吸收率好、可控释式性好的特点。 具体实施方式 0043 下面结合具体实施例对本发明的具体技术方案进行详细说明。 说 明 书CN 104326455 A 5/11页 8 0044 原理说明： 0045 本发明通过对磷酸与碳酰胺反应的机理进行研究与探讨，并结合现有技术文献了 。

23、解到，磷酸与碳酰胺反应生成磷酸脲，其分子式为：CO(NH 2 ) 2 .H 3 PO 4 ，在较高温度的环境下， 磷酸中的H和O之间的化学键会断离，氢离子与碳酰胺结合形成含有正电荷的离子态，使 得磷酸脲形成一种正负电荷相吸引的离子复盐，其机理结构反应如下表达式：CO(NH 2 ) 2 . H 3 PO 4 (H 2 PO 4 ) - .(H 2 NCONH 3 ) + 0046 进一步的，磷酸脲离子复盐在磷酸存在的环境下，其中的(H 2 NCONH 3 ) + 正离子与磷 酸接近，形成CO配位键的中间离子，即为(CO 5 PN 2 H 8 ) + ，进而使得磷酸脲中间体中含有大 量的(H 2 。

24、PO 4 )-和(CO 5 PN 2 H 8 ) + 离子，在加入过量并且适量的钾离子时，磷酸二氢根与钾离子 形成磷酸二氢钾晶体被析出来，多余钾离子与(CO 5 PN 2 H 8 ) + 离子反应，并置换出部分NH 4 + ，使 得溶液中含有(CO 5 PNH 4 K) + 的复盐离子，并通过检测分析并控制溶液中N、P、K元素的含量， 在加热干燥即可制得含有N、P、K元素的化合态复合肥。 0047 其具体的反应原理将通过以下反应结构式以及反应机理来进一步的说明： 0048 反应式一： 0049 CO(NH 2 ) 2 +H 3 PO 4 CO(NH 2 ) 2 .H 3 PO 4 0050 反。

25、应式二： 0051 0052 反应式三： 0053 0054 其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 0055 反应式四： 0056 0057 其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 0058 本发明中碳酰胺和甲醛在在pH值为8.59.0碱性情况下，在升温和加压时，会 发生下列反应： 0059 反应式五 说 明 书CN 104326455 A 6/11页 9 0060 0061 反应式六 0062 0063 生成等脲醛系列产品， 等脲醛系列产品在碱性情况下不易保 存，故此需要用硫酸溶液调节溶液的pH值在7.07.4时，析出保存的时间较长。同时。

26、 等脲醛系列产品在施肥以后，经过微生物 的作用下，会释放出容易被植物吸收的N、C元素，其脲醛的链长越长，链需要断裂的时间越 长，产生肥效的时间会在一定时间后释放出来，可以达到缓释的作用。 0064 名词说明： 0065 磷酸脲(Ureaphosphate，UP)，CAS号为4861-19-2，分子式为CH 7 N 2 O 5 P，可表示为 CO(NH 2 ) 2 H 3 PO 4 ： 0066 0067 是一种广泛应用于畜牧业、工业、农业等领域的精细化工产品，其固体为白色结晶 或结晶性粉末，易溶于水和醇，不溶于醚类、甲苯及四氯化碳，水溶液呈酸性，熔融时开始分 解放出二氧化碳和氨气。 0068 。

27、实施例一 0069 本实施例提供的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，主要包括以 下步骤： 0070 1)采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.2：1混合，并以升温速度为6/min从80 升温至160，搅拌反应4-5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为 1：1.4混合，调节pH值为8.5，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆 置于冷却结晶器中降温到3540，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶 处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量； 0071 2)向滤液中加入甲醛溶液，按照与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为0.8：1混合， 。

28、说 明 书CN 104326455 A 7/11页 10 用氢氧化钙、氢氧化钾和磷酸溶液调节溶液的pH值，其中氢氧化钙浓度为40，氢氧化钾 的浓度为30，磷酸溶液的浓度为20，当检测到溶液的pH值在9.0，氮成分的含量为 18-25、磷成分含量为4-8、钾成分含量为12-16时、钙成分含量为1218时，将混 合液放入反应罐中，将压强增大到810个大气压，快速升温到85时，以56/min 的速率升温，到达到120时，保持23h； 0072 3)将步骤2)得到的溶液等分为两份, 0073 取一份量的溶液快速降温至60和降压至常压下静置，命名为溶液A， 0074 取一份量的溶液放入一反应罐中，大气压。

29、快速升至2个大气压时，以50100Pa/ min的速率增加大气压，同时温度从85以12/min的速率升温，当达到3个大气压、 温度达到95时，保持0.51h，命名为溶液B； 0075 4)将步骤3)得到的溶液A、B混合后降温至6065，并加入一定量的H 2 SO 4 溶 液，调节pH到7.0的范围，所述的硫酸浓度为15，然后加入少量的硫酸锌、硫酸铜、硫酸 锰、钼酸铵、硫酸亚铁、螯合铁、硼砂中的至少的一种，静置0.51h，得到溶液C； 0076 5)将步骤4)中得到的溶液C降温至2025，进行结晶过滤处理， 得到大量的根的磷酸钾盐，以及少量的 等的脲醛的化合态复合肥初成品，当化合 态复合肥初成品。

30、中的氮成分的含量为16、磷成分含量为7、钾成分含量为11时、钙成 分含量为15时，停止结晶； 0077 6)造粒烘干，在此步骤中，先将步骤5)析出的化合态复合肥初成品制作成直径为 0.20.4cm的颗粒，然后置于温度为4550、流速为34m/s的氨气环境中烘干，制 成红豆杉专用肥，该专用肥为化合态的复混肥。 0078 实施例二 0079 本实施例提供的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，主要包括以 下步骤： 0080 1)采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.5：1混合，并以升温速度为6/min从80 升温至160，搅拌反应4-5h，分离得到中间体；再 采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比 为。

31、1：1.1混合，调节pH值为8.5，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的 料浆置于冷却结晶器中降温到3540，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环 结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量； 0081 2)向滤液中加入甲醛溶液，按照与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为0.9：1混合， 用氢氧化钙、氢氧化钾和磷酸溶液调节溶液的pH值，其中氢氧化钙浓度为35，氢氧化钾 的浓度为35，磷酸溶液的浓度为25，当检测到溶液的pH值在9.0，氮成分的含量为 18-25、磷成分含量为4-8、钾成分含量为12-16时、钙成分含量为1218时，将混 合液放入反应罐中，将压强增。

32、大到810个大气压，快速升温到85时，以56/min 的速率升温，到达到120时，保持23h； 说 明 书CN 104326455 A 10 8/11页 11 0082 3)将步骤2)得到的溶液等分为两份, 0083 取一份量的溶液快速降温至60和降压至常压下静置，命名为溶液A， 0084 取一份量的溶液放入一反应罐中，大气压快速升至2个大气压时，以50100Pa/ min的速率增加大气压，同时温度从85以12/min的速率升温，当达到3个大气压、 温度达到95时，保持0.51h，命名为溶液B； 0085 4)将步骤3)得到的溶液A、B混合后降温至6065，并加入一定量的H 2 SO 4 溶 。

33、液，调节pH到7.4的范围，所述的硫酸浓度为5，然后加入少量的硫酸锌、硫酸铜、硫酸锰、 钼酸铵、硫酸亚铁、螯合铁、硼砂中的至少的一种，静置0.51h，得到溶液C； 0086 5)将步骤4)中得到的溶液C降温至2025，进行结晶过滤处理， 得到大量的根的磷酸钾盐，以及少量的 等的脲醛的化合态复合肥初成品，当化合 态复合肥初成品中的氮成分的含量为19、磷成分含量为3、钾成分含量为14时、钙成 分含量为10时，停止结晶； 0087 6)造粒烘干，在此步骤中，先将步骤5)析出的化合态复合肥初成品制作成直径为 0.20.4cm的颗粒，然后置于温度为4550、流速为34m/s的氨气环境中烘干，制 成红豆杉。

34、专用肥，该专用肥为化合态的复混肥。 0088 实施例三 0089 本实施例提供的一种制备磷酸二氢钾副产红豆杉专用肥的生产方法，主要包括以 下步骤： 0090 1)采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.3：1混合，并以升温速度为6/min从80 升温至160，搅拌反应4-5h，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为 1：1.3，混合，调节pH值为8.7，反应结束后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料 浆置于冷却结晶器中降温到3540，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结 晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品，检测滤液中的成分含量； 0091 2)向滤液中加入甲醛溶液，按照。

35、与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为0.85：1混 合，用氢氧化钙、氢氧化钾和磷酸溶液调节溶液的pH值，其中氢氧化钙浓度为37，氢氧 化钾浓度为33，磷酸溶液的浓度为22，当检测到溶液的pH值在8.8，氮成分的含量为 18-25、磷成分含量为4-8、钾成分含量为12-16时、钙成分含量为1218时，将混 合液放入反应罐中，将压强增大到810个大气压，快速升温到85时，以56/min 的速率升温，到达到120时，保持23h； 0092 3)将步骤2)得到的溶液等分为两份, 0093 取一份量的溶液快速降温至60和降压至常压下静置，命名为溶液A， 0094 取一份量的溶液放入一反应罐中，大气压快速升至2。

36、个大气压时，以50100Pa/ min的速率增加大气压，同时温度从85以12/min的速率升温，当达到3个大气压、 温度达到95时，保持0.51h，命名为溶液B； 说 明 书CN 104326455 A 11 9/11页 12 0095 4)将步骤3)得到的溶液A、B混合后降温至6065，并加入一定量的H 2 SO 4 溶 液，调节pH到7.2的范围，所述的硫酸浓度为10，然后加入少量的硫酸锌、硫酸铜、硫酸 锰、钼酸铵、硫酸亚铁、螯合铁、硼砂中的至少的一种，静置0.51h，得到溶液C； 0096 5)将步骤4)中得到的溶液C降温至2025，进行结晶过滤处理， 得到大量的根的磷酸钾盐，以及少量的。

37、 等的脲醛的化合态复合肥初成品，当化合 态复合肥初成品中的氮成分的含量为18、磷成分含量为5、钾成分含量为13时、钙成 分含量为13时，停止结晶； 0097 6)造粒烘干，在此步骤中，先将步骤5)析出的化合态复合肥初成品制作成直径为 0.20.4cm的颗粒，然后置于温度为4550、流速为34m/s的氨气环境中烘干，制 成红豆杉专用肥，该专用肥为化合态的复混肥。 0098 为了更好地证明本发明达到的有益效果，本实施例还提供以下实验例，具体如 下： 0099 实验例一 0100 以普通的N、P、K、Ca混合肥做为肥料，其中氮成分的含量为16、磷成分含量为 7、钾成分含量为11时、钙成分含量为15，。

38、制成培 养液，对红豆杉进行无土栽培，培 养30天后，检测培养液中N、P、K、Ca成分的含量，同时观察其长势，命名为A1。 0101 实验例二到试验例四 0102 以实施例一到实施例三方法制作成功的红豆杉专用肥做为肥料，制成培养液，对 红豆杉进行无土栽培，培养15天、30天、50天后，分别检测培养液中N、P、K、Ca成分的含量， 同时观察其长势，分别命名为A2、A3、A4。 0103 以上实验例中的培养液的浓度适宜，为现有技术，本实验例不多详细阐述，以上实 验例以20株红豆杉为检测结果如表1、表2和表3： 0104 表1：培养15天后N、P、K、Ca成分的含量 0105 说 明 书CN 1043。

39、26455 A 12 10/11页 13 0106 表2：培养30天后N、P、K、Ca成分的含量 0107 0108 表3：培养50天后N、P、K、Ca成分的含量 0109 编号N的含量() P的含量() K的含量() Ca的含量() 0110 初始后初始后初始后初始后 A1 16 10.2 7 4.2 11 6.5 15 10.0 A2 16 5.3 7 2.5 11 3.2 15 7.3 A3 19 6.0 3 0.6 14 3.8 10 5.3 A4 18 5.9 5 1.7 13 3.8 13 5.2 0111 从表13可以看出，用普通的复合肥与本发明生产的红豆杉专用肥相比，培养第 1。

40、5天检测时，其N、P、K、Ca的吸收情况差别不大，但是到第30天检测时，本发明生产的红豆 杉专用肥溶液中的N、P、K、Ca的含量明显低于普通专用肥的，到第50天检测时，普通的复 合肥培养液中的N、P、K、Ca成分残留有6080未吸收，而本发明生产的红豆杉专用肥的 培养液中的N、P、K、Ca成分只残留有3040未被吸收，说明本发明生产的红豆杉专用肥 具有吸收率好的特点。 0112 同时，本实验例还观察红豆杉在第15天、第30天、第50天的长势情况，具体为运 用上述实验例分别培养50株红豆杉，观察其长势情况，如表4： 0113 表4：红豆杉在第15天、第30天、第50天的长势情况 0114 说 明 书CN 104326455 A 13 11/11页 14 0115 0116 从表4中可以看出，短期内，普通的混合肥和本发明生产的红豆杉专用肥无多大 区别，当培养30天时，普通混合肥无土培养的红豆杉出现营养不良、叶黄现象，而本发明生 产的红豆杉专用肥培养的红豆杉长势良好，其新芽长势较快，无黄叶现象，到第50天时，普 通混合肥无土培养的红豆杉出现停止生长，同时黄叶现象严重，而本发明生产的红豆杉专 用肥培养的红豆杉生长较缓慢，但无黄叶现象。说明本发明生产的红豆杉专用肥具有可控 释的效果。 说 明 书CN 104326455 A 14 。