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1、(10)申请公布号 CN 104067151 A (43)申请公布日 2014.09.24 C N 1 0 4 0 6 7 1 5 1 A (21)申请号 201280055691.4 (22)申请日 2012.09.13 2011-200766 2011.09.14 JP 2012-171499 2012.08.01 JP G02B 5/30(2006.01) C08G 64/16(2006.01) C08J 5/18(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) G02F 1/13363(2006.01) H01L 51/50(2006.01) H05B 33/02(2006。
2、.01) (71)申请人三菱化学株式会社 地址日本东京都 申请人日东电工株式会社 (72)发明人田中智彦 横木正志 村上奈穗 饭田敏行 (74)专利代理机构北京市柳沈律师事务所 11105 代理人张涛 (54) 发明名称 相位差膜、以及使用其的圆偏振片及图像显 示装置 (57) 摘要 本发明的目的在于提供一种即使在温度条 件及湿度条件严酷的环境下也不易产生脱色及 变色、且能够利用熔融制膜法制造的相位差膜。 本发明的相位差膜满足下述式(A)及(B)的关 系。式(A)：0.7R 1 (450)/R 1 (550)1；式(B)： |R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (。
3、550)|0.020。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.05.13 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/073528 2012.09.13 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/039179 JA 2013.03.21 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书36页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书36页 (10)申请公布号 CN 104067151 A CN 104067151 A 1/2页 2 1.一种相位差膜，其满足下述式(A)及(B)的关系， 式(A)：0.7R 1。
4、 (450)/R 1 (550)1 式(B)：|R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (550)|0.020 其中，所述R 1 (450)及R 1 (550)分别表示在波长450nm及550nm下膜面内的相位差值， 所述R 2 (450)及R 2 (550)分别表示在温度90下放置48小时后在波长450nm及550nm下 膜面内的相位差值。 2.根据权利要求1所述的相位差膜，其满足下述式(C)及(D)的关系， 式(C)：1R 1 (650)/R 1 (550)1.2 式(D)：|R 2 (650)/R 2 (550)R 1 (650)/R 1 (550)|0.010。
5、 其中，所述R 1 (650)表示在波长650nm下膜面内的相位差值，所述R 2 (650)表示在温度 90下放置48小时后在波长650nm下膜面内的相位差值。 3.根据权利要求1或2所述的相位差膜，其是对包含结构单元(a)和结构单元(b)的 高分子进行成型而得到的相位差膜，所述结构单元(a)的吸收端低于260nm且具有正的折 射率各向异性，所述结构单元(b)的吸收端为260380nm且具有负的折射率各向异性。 4.根据权利要求3所述的相位差膜，其中，所述高分子是聚碳酸酯树脂和/或聚酯碳酸 酯树脂。 5.根据权利要求4所述的相位差膜，其中，所述高分子为聚碳酸酯树脂， 所述结构单元(b)是来源于。
6、下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元， 所述结构单元(a)是来源于下述式(2)所示的二羟基化合物的结构单元、来源于选自 下述式(3)所示的二羟基化合物、下述式(4)所示的二羟基化合物、下述式(5)所示的二羟 基化合物及下述式(6)所示的二羟基化合物中的一种以上二羟基化合物的结构单元， 上述式(1)中，R 1 R 4 各自独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1碳原子 数20的烷基、取代或未取代的碳原子数6碳原子数20的环烷基、或者取代或未取代的碳 原子数6碳原子数20的芳基，作为各个苯环上所具有的4个取代基的每一个，配置了相 同或不同的基团，X 1 及X 2 各自独立地表示取代或未取代的。
7、碳原子数2碳原子数10的亚 烷基、取代或未取代的碳原子数6碳原子数20的亚环烷基、或者取代或未取代的碳原子 数6碳原子数20的亚芳基，m及n各自独立地为05的整数， HO-R 5 -OH (3) 权 利 要 求 书CN 104067151 A 2/2页 3 上述式(3)中，R 5 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基， HO-CH 2 -R 6 -CH 2 -OH (4) 上述式(4)中，R 6 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基， H-(O-R 7 ) p -OH (5) 上述式(5)中，R 7 表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数10的亚烷基，p为2 50的整。
8、数， HO-R 8 -OH (6) 上述式(6)中，R 8 表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数20的亚烷基、或者下述 式(6A)所示的基团， 6.根据权利要求5所述的相位差膜，其中，在所述高分子中，来源于具有缩醛结构的二 羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元为10mol以下。 7.根据权利要求5或6所述的相位差膜，其中， 所述结构单元(b)为来源于上述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元， 所述结构单元(a)是来源于上述式(2)所示的二羟基化合物的结构单元、和来源于上 述式(5)所示的二羟基化合物的结构单元。 8.根据权利要求17中任一项所述的相位差膜，其为单层膜。 9。
9、.根据权利要求38中任一项所述的相位差膜，其中，所述高分子的光弹性系数为 4510 -12 Pa -1 以下。 10.根据权利要求19中任一项所述的相位差膜，其玻璃化转变温度为110以上且 150以下。 11.一种圆偏振片，其是将权利要求110中任一项所述的相位差膜与偏振片叠层而 构成的。 12.一种图像显示装置，其具有权利要求11所述的圆偏振片。 13.根据权利要求12所述的图像显示装置，其中，所述图像显示装置使用了有机EL。 权 利 要 求 书CN 104067151 A 1/36页 4 相位差膜、 以及使用其的圆偏振片及图像显示装置 技术领域 0001 本发明涉及即使在温度条件及湿度条件。
10、严酷的环境下也不易产生脱色及变色、且 能够利用熔融制膜法制造的相位差膜，以及使用了该相位差膜的圆偏振片及图像显示装 置。 背景技术 0002 显示逆波长分散性(相位差越是在短波长越是变小)的相位差膜能够在可见光区 的各波长获得理想的相位差特性，作为所谓的圆偏振片对于图像显示装置的防止外光反射 是有用的。作为具有这样性能的相位差膜，公开了由以9,9-双4-(2-羟基乙氧基)苯基 芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴为原料的聚碳酸酯树脂形成的相位差膜(例如，参照 专利文献1)。 0003 但是，专利文献1所记载的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度高，难以通过熔融制 膜法来成膜，卷膜(拉伸处理前的膜。
11、)是利用溶液浇铸法成膜的。对于溶液浇铸法而言，如 字面所述，不得不使用溶剂，对环境的负荷较大，因此，不仅要求对其进行改善，而且产品相 位差膜中的残存溶剂发挥增塑剂的作用，在温度及湿度等外部环境变化的情况下，会导致 光学特性的变化，因此存在导致脱色、变色的问题。另外，从溶解性、挥发性、阻燃性的观点 考虑，溶液浇铸时所使用的溶剂多使用二氯甲烷等氯类溶剂，存在在加工相位差膜时导致 设备腐蚀、或者在组装到图像显示装置中时会对其它部件带来不良影响的问题。此外，专利 文献1公开的由聚碳酸酯树脂得到的卷膜非常脆，因此还存在会导致拉伸时的断裂等加工 性差的问题。 0004 作为使用了能够熔融成膜卷膜的树脂的膜。
12、，公开了以异山梨醇、双酚芴、及脂肪族 二醇、脂环式二醇、螺环二醇等为原料的3元共聚聚碳酸酯树脂制成的膜(参照专利文献 2)。 0005 另外，公开了由9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴或9,9-双(4-羟基-3-甲 基苯基)芴与碳原子数420的脂环式二醇或含杂原子的环状二羟基化合物的2元体系 共聚聚碳酸酯树脂形成的膜(参照专利文献3)。 0006 但是，对于专利文献2、3公开的聚碳酸酯树脂而言，并未消除基于其分子结构的 膜的脆性而导致的难以形成卷膜、以及难以进行其后的拉伸加工的缺陷，并不满足相位差 膜的画质降低及不均、以及长期使用时及置于严酷的使用环境的情况下的波长分散特性的 变化的要。
13、求。 0007 现有技术文献 0008 专利文献 0009 专利文献1：日本专利第3325560号公报 0010 专利文献2：国际公开第2006/41190号 0011 专利文献3：国际公开第2010/64721号 说 明 书CN 104067151 A 2/36页 5 发明内容 0012 发明要解决的问题 0013 因此，对于近年来正在急速发展的各种图像显示装置及便携设备等中使用的具有 逆波长分散性特性的相位差膜的卷膜而言，为了改善相位差分布及厚度不均、降低对环境 的负荷，强烈希望利用不使用溶剂的熔融制膜法来进行成型。另外，在这样的领域中使用的 相位差膜与通常的用途不同，有时会在各种温度及湿。
14、度条件下使用，因此，要求其在使用时 的环境变化时光学特性的变化较小，特别是，要求抑制长期使用时图像的脱色及变色这样 的画质降低。其中，在作为下一代的图像显示装置最近受到关注的有机EL显示器中，从原 理上来说由于显示器内部的反射层是必须的，因此，强烈要求防止外光反射性能的进一步 提高、以及不受过于苛刻的环境变化左右的光学特性的稳定化。 0014 本发明的目的在于提供一种消除了上述以往的问题的相位差膜，即，提供一种即 使在温度条件及湿度条件严酷的环境下也不易发生脱色及变色，并且能够用熔融制膜法制 造的相位差膜。本发明的目的还在于，提供一种使用了上述相位差膜的圆偏振片及图像显 示装置。 0015 解。
15、决问题的方法 0016 本发明人等为了解决上述课题反复进行研究的结果发现，满足特定的相位差比的 关系式的相位差膜能够解决上述课题，从而完成了本发明。 0017 即，本发明的要点为下述113。 0018 1一种相位差膜，其满足下述式(A)及(B)的关系， 0019 式(A)：0.7R 1 (450)/R 1 (550)1 0020 式(B)：|R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (550)|0.020 0021 (其中，所述R 1 (450)及R 1 (550)分别表示在波长450nm及550nm下膜面内的相位 差值，所述R 2 (450)及R 2 (550)分别表。
16、示在温度90下放置48小时后在波长450nm及550nm 下膜面内的相位差值。) 0022 2上述1所述的相位差膜，其满足下述式(C)及(D)的关系， 0023 式(C)：1R 1 (650)/R 1 (550)1.2 0024 式(D)：|R 2 (650)/R 2 (550)R 1 (650)/R 1 (550)|0.010 0025 (其中，所述R 1 (650)表示在波长650nm下膜面内的相位差值，所述R 2 (650)表示 在温度90下放置48小时后在波长650nm下膜面内的相位差值。) 0026 3上述1或上述2所述的相位差膜，其是对包含结构单元(a)和结构单元 (b)的高分子进。
17、行成型而得到的相位差膜，所述结构单元(a)的吸收端低于260nm且具有正 的折射率各向异性，所述结构单元(b)的吸收端为260380nm且具有负的折射率各向异 性。 0027 4上述3所述的相位差膜，其中，所述高分子是聚碳酸酯树脂和/或聚酯碳酸 酯树脂。 0028 5上述4所述的相位差膜，其中，所述高分子为聚碳酸酯树脂，所述结构单元 (b)是来源于下述式(1)所示的二羟基化合物的结构单元，所述结构单元(a)是来源于下述 式(2)所示的二羟基化合物的结构单元、来源于选自下述式(3)所示的二羟基化合物、下述 式(4)所示的二羟基化合物、下述式(5)所示的二羟基化合物及下述式(6)所示的二羟基 说 。
18、明 书CN 104067151 A 3/36页 6 化合物中的一种以上二羟基化合物的结构单元， 0029 化学式1 0030 0031 (上述式(1)中，R 1 R 4 各自独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1 碳原子数20的烷基、取代或未取代的碳原子数6碳原子数20的环烷基、 或者取代或未 取代的碳原子数6碳原子数20的芳基，作为各个苯环上所具有的4个取代基的每一个， 配置了相同或不同的基团，X 1 及X 2 各自独立地表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数 10的亚烷基、取代或未取代的碳原子数6碳原子数20的亚环烷基、或者取代或未取代的 碳原子数6碳原子数20的亚芳基，m及n各自独立地。
19、为05的整数。) 0032 化学式2 0033 0034 HO-R 5 -OH (3) 0035 (上述式(3)中，R 5 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基。) 0036 HO-CH 2 -R 6 -CH 2 -OH (4) 0037 (上述式(4)中，R 6 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基。) 0038 H-(O-R 7 ) p -OH (5) 0039 (上述式(5)中，R 7 表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数10的亚烷基，p为 250的整数。) 0040 HO-R 8 -OH (6) 0041 (上述式(6)中，R 8 表示取代或未取代的碳原子数。
20、2碳原子数20的亚烷基、或 者下述式(6A)所示的基团。) 0042 化学式3 0043 0044 6上述5所述的相位差膜，其中，在所述高分子中，来源于具有缩醛结构的二 羟基化合物的结构单元相对于来源于全部二羟基化合物的结构单元为10mol以下。 说 明 书CN 104067151 A 4/36页 7 0045 7上述5或上述6所述的相位差膜，其中，所述结构单元(b)为来源于上 述 式(1)所示的二羟基化合物的结构单元，所述结构单元(a)是来源于上述式(2)所示的二 羟基化合物的结构单元、和来源于上述式(5)所示的二羟基化合物的结构单元。 0046 8上述1上述7中任一项所述的相位差膜，其是单。
21、层膜。 0047 9上述3上述8中任一项所述的相位差膜，其中，所述高分子的光弹性系 数为4510 -12 Pa -1 以下。 0048 10上述1上述9中任一项所述的相位差膜，其玻璃化转变温度为110 以上且150以下。 0049 11一种圆偏振片，其是将上述1上述10中任一项所述的相位差膜与偏振 片叠层而构成的。 0050 12一种图像显示装置，其具有上述11所述的圆偏振片。 0051 13上述12所述的图像显示装置，上述图像显示装置使用了有机EL。 0052 发明的效果 0053 本发明的相位差膜对环境的负荷小，可以利用经济性优异的熔融制膜法来成膜， 并且即使在高温、高湿条件下长期使用时也。
22、不易产生脱色及变色，画质的降低较少，因此， 本发明的相位差膜及使用了该相位差膜的圆偏振片及图像显示装置可以适宜用于例如车 载设备用显示器的光学补偿膜、有机EL的用于防止反射的圆偏振片用1/4板等。 具体实施方式 0054 以下，对本发明进行详细说明。需要说明的是，本发明不受以下说明的实施方式的 限定，可以在其主旨的范围内进行各种变形来实施。 0055 相位差膜 0056 本发明的相位差膜满足下述式(A)及(B)的关系，优选进一步满足下述式(C)及 (D)的关系；优选为单层膜(单片膜)，且满足下述式(A)及(B)的关系，优选进一步满足下 述式(C)及(D)的关系。由于由叠层膜形成的相位差膜的厚度。
23、变厚，因此，本发明的相位差 膜优选由单层膜形成。 0057 式(A)：0.7R 1 (450)/R 1 (550)1 0058 式(B)：|R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (550)|0.020 0059 (其中，所述R 1 (450)及R 1 (550)分别表示在波长450nm及550nm下膜面内的相位差 值，所述R 2 (450)及R 2 (550)分别表示在温度90下放置48小时后在 波长450nm及550nm 下膜面内的相位差值。) 0060 式(C)：1R 1 (650)/R 1 (550)1.2 0061 式(D)：|R 2 (650)/R 2 (。
24、550)R 1 (650)/R 1 (550)|0.010 0062 (其中，所述R 1 (650)表示在波长650nm下膜面内的相位差值，所述R 2 (650)表示 在温度90下放置48小时后在波长650nm下膜面内的相位差值。) 0063 本发明的相位差膜在测定波长550nm的膜面内的相位差值通常为100nm180nm、 优选为120nm170nm、特别优选为135nm155nm，该相位差值采用后述实施例项中记载 的方法来测定。 0064 关于式(A)(D) 说 明 书CN 104067151 A 5/36页 8 0065 式(A) 0066 本发明的相位差膜的特征在于，满足上述式(A)的。
25、关系，R 1 (450)/R 1 (550)大于0.7 且小于1。 0067 本发明的相位差膜的R 1 (450)/R 1 (550)优选为0.70以上且0.99以下，更优选为 0.75以上且0.97以下，进一步优选为0.75以上且0.95以下，特别优选为0.86以上且0.93 以下，最优选为0.88以上且0.91以下。 0068 只要R 1 (450)/R 1 (550)的值为上述范围，则越是长波长越表现出相位差，能够在 可见光区的各波长得到理想的相位差特性。例如，通过将具有这样的波长依赖性的本发 明的相位差膜作为1/4板与偏振片贴合，可以制作圆偏振片等，能够实现在所有波长下 均具有防止外光。
26、反射功能的黑色性优异的圆偏振片及图像显示装置。另一方面，R 1 (450)/ R 1 (550)的值为上述范围外的情况下，由波长引起的脱色变大，从而产生圆偏振片及图像显 示装置着色的问题。 0069 式(B) 0070 本发明的相位差膜的特征在于，满足上述式(B)的关系，|R 2 (450)/R 2 (550) R 1 (450)/R 1 (550)|(即，R 2 (450)/R 2 (550)与R 1 (450)/R 1 (550)之差的绝对值)小于0.020。 0071 本发明的相位差膜的|R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (550)|优选大于0且为 0.0。
27、18以下，更优选大于0且为0.015以下，进一步优选大于0且为0.010以下。 0072 对于|R 2 (450)/R 2 (550)R 1 (450)/R 1 (550)|小于0.020的相位差膜而言，即使在 高温条件下长期使用，其相位差的变动也小，对温度的稳定性优异，因而优选。另外，从减小 与初期的设计值之差方面来看，该值越接近于0越优选。 0073 式(C) 0074 本发明的相位差膜优选满足上述式(C)的关系，R 1 (650)/R 1 (550)大于1且小于 1.2。 0075 本发明的相位差膜的R 1 (650)/R 1 (550)优选为1.00以上且1.20以下，更优选为 1.0。
28、0以上且1.10以下，进一步优选为1.00以上且1.05以下，特别优选为1.00以上且 1.035以下。 0076 只要R 1 (650)/R 1 (550)的值为上述范围，则越是长波长越表现出相位差，能够在可 见光区的各波长得到更理想的相位差特性。例如，通过将具有这样的波长依赖性的本发明 的相位差膜作为1/4板与偏振片贴合，可以制作圆偏振片等，能够实现在所有波长下均 具有防止外光反射功能的黑色性优异的圆偏振片及图像显示装置。另一方面，在即使满足 上述式(A)的关系，但R 1 (650)/R 1 (550)的值为上述范围外的情况下，有时会产生脱色等。 0077 式(D) 0078 本发明的相位。
29、差膜优选满足上述式(D)的关系，|R 2 (650)/R 2 (550)R 1 (650)/ R 1 (550)|(即，R 2 (650)/R 2 (550)与R 1 (650)/R 1 (550)之差的绝对值)小于0.010，更优选为 0.008以下，特别优选为0.0075以下。 0079 对于|R 2 (650)/R 2 (550)R 1 (650)/R 1 (550)|处于上述范围的相位差膜而言，即使 在高温条件下长期使用，其相位差的变动也小，对温度的稳定性更加优异，因而优选。该值 越接近于0越优选。 0080 本发明的相位差膜的卷膜的特征在于，能够熔融制膜，即使在使用时的环境变化 说 。
30、明 书CN 104067151 A 6/36页 9 时，其光学特性变化也较小，但是，为了兼备上述特性，重要的是要控制构成相位差膜的聚 合物的玻璃化转变温度。 0081 本发明的相位差膜所使用的高分子的玻璃化转变温度的下限优选为110以上、 更优选为120以上、进一步优选为125以上、特别优选为130以上、其中最优选为 140以上。如果玻璃化转变温度过低，则存在耐热性变差的倾向，在高温下或高湿下可能 会引起光学特性的变化。另一方面，其上限优选为180以下、更优选为160以下、进一步 优选为150以下。如果玻璃化转变温度过高，则不得不提高卷的成膜温度、拉伸时的温度， 有时会导致聚合物的分子量降低或。
31、着色等劣化，或者因产生气体而导致膜的缺陷。此外，难 以得到厚度均匀的膜，所表现出的相位差可能会产生不均。 0082 本发明的玻璃化转变温度的测定法记载于实施例项中。 0083 其它物性 0084 厚度 0085 本发明的光学膜的厚度通常优选为150m以下，更优选为100m以下，进一步优 选为60m以下。如果相位差膜的厚度过厚，则制造相同面积的膜需要更多的成膜材料，效 率差，或者有可能会加厚使用该膜的制品的厚度，同时，难以控制均匀性，无法适合要求精 密性、薄型、均质性的机器。作为本发明的相位差膜的厚度的下限，优选为5m以上，更优 选为10m以上。如果相位差膜的厚度过薄，则有时膜的处理变困难，在制。
32、造中产生褶皱， 或者与保护膜等其它膜或片等贴合变得困难。 0086 雾度 0087 本发明的相位差膜优选内部雾度为3以下，更优选为1.5以下。如果相位差膜 的内部雾度大于上述上限值，则会引起光的散射，例如在与起偏镜叠层时，会成为产生消偏 的原因。内部雾度的下限值没有特别限定，但通常为0.2以上。 0088 需要说明的是，光学膜的内部雾度例如使用雾度仪(村上色彩技术研究所(株) 制“HM-150”)、在23下进行测定。测定样品使用的是将预先进行了雾度测定的带有粘合 剂的透明膜贴合在试料膜的两面而制作的消除了外部雾度影响的样品，测定值使用的是带 有粘合剂的透明膜的雾度值的差分。 0089 b*值 。
33、0090 本发明的相位差膜优选b*值为3以下。如果相位差膜的b*值过大，则会产生着 色等问题。本发明的相位差膜的b*值更优选为2以下，特别优选为1以下。 0091 需要说明的是，相位差膜的b*值例如使用分光光度仪(村上色彩技术研究所 (株)制“DOT-3”)、在23下用波长550nm的光进行测定。 0092 总光线透射率 0093 对于本发明的相位差膜而言，该相位差膜本身的总光线透射率优选为80以上， 而不依赖于其厚度，该透射率更优选为90以上。只要透射率为上述下限以上，就可以得到 着色少的相位差膜，在与偏振片贴合时，成为偏光度及透射率高的圆偏振片，在用于图像显 示装置中时，能够实现高的显示品。
34、位。需要说明的是，本发明的相位差膜的总光线透射率的 上限没有特别限制，但通常为99以下。 0094 折射率 0095 本发明的相位差膜对钠d线(589nm)的折射率优选为1.571.62。该折射率低 说 明 书CN 104067151 A 7/36页 10 于1.57的情况下，可能使双折射过于变小。另一方面，折射率超过1.62的情况下，反射率 变大，光透射性可能会下降。 0096 双折射 0097 本发明的相位差膜优选双折射为0.001以上。为了将使用后述的本发明的树脂组 合物成型的膜的厚度设计得非常薄，优选双折射高者。因此，双折射特别优选为0.0015以 上，最优选为0.002以上。双折射低。
35、于0.001的情况下，有必要使膜的厚度过度增大，因此， 成膜材料的使用量增加，从厚度、透明性、相位差方面来看，难以控制均质性。因此，双折射 低于0.001的情况下，可能无法适合要求精密性、薄型、均质性的机器。 0098 双折射的上限没有特别限定，但如果为了增大双折射而过度降低拉伸温度、或者 过度提高拉伸倍率，则有时会导致拉伸时的断裂、拉伸膜的不均匀性，因此，双折射通常为 0.007以下。 0099 吸水率 0100 本发明的相位差膜的吸水率优选大于1.0重量。如果吸水率大于1.0重量， 则在将该相位差膜与其它膜等贴合时，能够容易地确保粘接性。例如，在与偏振片贴合时， 由于相位差膜是亲水性的，与。
36、水的接触角也低，容易自由地设计粘接剂，能够进行高的粘接 设计。吸水率为1.0重量以下的情况下，成为疏水性，与水的接触角也高、难以进行粘接 性的设计。另外，膜变得容易带电而卷入异物等，在组装到圆偏振片、图像显示装置中时，会 产生外观缺陷变多的问题。另一方面，吸水率如果变得大于2.0重量，则在湿度环境下的 光学特性的耐久性变差，因而不优选。本发明的相位差膜的吸水率优选大于1.0重量且 为2.0重量以下，更优选为1.1重量以上且1.5重量以下。 0101 相位差膜的制作方法 0102 对于制作满足上述条件的本发明的相位差膜的方法没有特别限制，只要是能够制 作满足上述条件的相位差膜的方法即可，例如，在。
37、利用熔融制膜法得到卷膜，再根据需要对 其进行拉伸来制作相位差膜时，通过采用以下的(i)(iv)的方法中的1种或2种以上， 可以制作本发明的相位差膜。 0103 (i)对于用作相位差膜的制膜材料的高分子的共聚组成比进行调整。 0104 (ii)使用含有具有反应性官能团的化合物的树脂组合物作为相位差膜的制膜材 料。 0105 (iii)对拉伸工序中的条件进行调整。 0106 (iv)在成膜、拉伸后使其交联。 0107 以下，对于实现上述(i)(iv)的方法进行说明。 0108 (i)调整高分子的共聚组成比的方法 0109 以下，对于通过调整用作制膜材料的高分子的共聚组成比来制作本发明的相位差 膜的。
38、方法进行说明。 0110 为了制作满足上述式(A)及(B)、优选进一步满足上述式(C)及(D)的关系的本 发明的相位差膜，作为本发明的相位差膜的制膜材料使用的高分子(以下，有时称为“本发 明的高分子”)优选包含结构单元(a)和结构单元(b)而成，所述结构单元(a)的吸收端低 于260nm且具有正的折射率各向异性，所述结构单元(b)的吸收端为260380nm且具有 负的折射率各向异性。 说 明 书CN 104067151 A 10 8/36页 11 0111 这里，制造各结构单元的均聚物，使用紫外可见分光光度计“V-570”(日本分光株 式会社制)、在190nm到500nm对热压制成型而得到的膜。
39、每隔2nm测定透射率而求出吸收 端。对于吸收端而言，从长波长侧向短波长侧观察透射率的情况下，将透射率变为0以下的 波长作为吸收端。热压制成型是使用厚度100m的铝制间隔物夹持聚酰亚胺膜来进行。适 当设定压制温度和加压压力使得所得到的膜的厚度为150m30m。 0112 另外，折射率各向异性的测定如下：制造各结构单元的均聚物，对于与上述吸收端 的测定中同样的条件下制作的膜，在均聚物的玻璃化转变温度+20的条件下进行自由端 单向2倍拉伸，用阿贝折射率仪“DR-4”(Atago公司制)对所得到的拉伸膜测定折射率，如 果拉伸方向的折射率高于与拉伸方向垂直的方向的折射率，则设为“正”，如果与拉伸方向 垂。
40、直的方向的折射率高于拉伸方向的折射率，则设为“负”。 0113 本发明的高分子可以仅含有一种上述结构单元(a)，也可以含有2种以上的结构 单元(a)。另外，对于结构单元(b)，可以仅含有一种，也可以含有2种以上。 0114 本发明的高分子没有特别限定，从耐热性、共聚的容易程度来看，优选为聚碳酸酯 树脂和/或聚酯碳酸酯树脂。 0115 以下，以本发明的高分子为聚碳酸酯树脂(以下，有时称为“本发明的聚 碳酸酯树 脂”)的情况为例对其结构单元等进行说明，但本发明的高分子并不限定于任何聚碳酸酯树 脂。 0116 结构单元(a) 0117 作为优选用作本发明的聚碳酸酯树脂的上述结构单元(a)的化合物，可。
41、以举出以 下的式(2)(6)所示的二羟基化合物。 0118 化学式4 0119 0120 HO-R 5 -OH (3) 0121 (上述式(3)中，R 5 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基。) 0122 HO-CH 2 -R 6 -CH 2 -OH (4) 0123 (上述式(4)中，R 6 表示取代或未取代的碳原子数4碳原子数20的亚环烷基。) 0124 H-(O-R 7 ) p -OH (5) 0125 (上述式(5)中，R 7 表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数10的亚烷基，p为 250的整数。) 0126 HO-R 8 -OH (6) 0127 (上述式(6)中，R。
42、 8 表示取代或未取代的碳原子数2碳原子数20的亚烷基、或 者下述式(6A)所示的基团。) 0128 化学式5 0129 说 明 书CN 104067151 A 11 9/36页 12 0130 需要说明的是，在本说明书，对于各种基团的碳原子数而言，在该基团具有取代基 的情况下，是指也包含了其取代基的碳原子数在内的总碳原子数。 0131 式(2)所示的二羟基化合物 0132 作为上述式(2)所示的二羟基化合物，例如可以举出存在立体异构体关系 的异山 梨醇、异二缩甘露醇、异艾杜糖醇。它们可以单独使用一种，也可以组合2种以上使用。这 些二羟基化合物中，从获取及制造的容易程度、光学特性、成型性方面考。
43、虑，最优选由作为 资源丰富存在、且容易获取的各种淀粉制造的山梨醇经脱水缩合而得到的异山梨醇。 0133 式(3)所示的二羟基化合物 0134 作为上述式(3)所示的二羟基化合物，是具有取代或未取代的碳原子数4碳原 子数20、优选具有碳原子数4碳原子数18的亚环烷基作为R 5 的脂环式二羟基化合物。其 中，在R 5 具有取代基的情况下，作为该取代基，可以举出碳原子数1碳原子数12的取代 或未取代的烷基，在该烷基具有取代基的情况下，作为该取代基，可以举出甲氧基、乙氧基、 丙氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。 0135 该二羟基化合物通过具有环结构，能够提高将所得聚碳酸酯树脂进行成型时成型 品的韧性。
44、，尤其可以提高成型为膜时的韧性。 0136 作为R 5 的亚环烷基，只要是具有环结构的烃基就没有特别限制，也可以是具有桥 头碳原子的桥联结构。从二羟基化合物的制造容易且能够减少杂质量的观点考虑，上述式 (3)所示的二羟基化合物优选包含5元环结构或6元环结构的化合物，即，R 5 为取代或未取 代的亚环戊基或取代或未取代的亚环己基的二羟基化合物。如果是这样的二羟基化合物， 则可以通过包含5元环结构或6元环结构来提高所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性。该6元 环结构可以通过共价键固定为椅式或船式。 0137 其中，上述式(3)所示的二羟基化合物优选R 5 为下述式(7)所示的各种异构体。 在此，式(7)中。
45、的R 11 表示氢原子、或者碳原子数1碳原子数12的取代或未取代的烷基。 R 11 为具有取代基的碳原子数1碳原子数12的烷基的情况下，作为该取代基，可以举出甲 氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。 0138 化学式6 0139 0140 作为上述式(3)所示的二羟基化合物，更具体地，可以举出四甲基环丁二 醇、 1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、2-甲 基-1,4-环己二醇、三环癸二醇类、五环十五烷二醇类等，但并不限定于这些。 0141 上述二羟基化合物可以单独使用一种，也可以组合2种以上使用。 0142 式(4)所示的二羟。
46、基化合物 说 明 书CN 104067151 A 12 10/36页 13 0143 作为上述式(4)所示的二羟基化合物，是具有取代或未取代的碳原子数4碳原 子数20、优选具有碳原子数3碳原子数18的亚环烷基作为R 6 的脂环式二羟基化合物。其 中，在R 6 具有取代基的情况下，作为该取代基，可以举出取代或未取代的碳原子数1碳原 子数12的烷基，该烷基具有取代基的情况下，作为该取代基，可以举出甲氧基、乙氧基、丙 氧基等烷氧基、苯基、萘基等芳基等。 0144 该二羟基化合物通过具有环结构，能够提高将所得聚碳酸酯树脂进行成型时成型 品的韧性，尤其可以提高成型为膜时的韧性。 0145 作为R 6 的。
47、亚环烷基，只要是具有环结构的烃基就没有特别限制，也可以是具有桥 头碳原子的桥联结构。从二羟基化合物的制造容易且能够减少杂质量的观点考虑，上述式 (4)所示的二羟基化合物优选包含5元环结构或6元环结构的化合物，即，R 6 为取代或未取 代的亚环戊基或取代或未取代的亚环己基的二羟基化合物。如果是这样的二羟基化合物， 则可以通过包含5元环结构或6元环结构来提高所得到的聚碳酸酯树脂的耐热性。该6元 环结构可以通过共价键固定为椅式或船式。上述式(4)所示的二羟基化合物优选其中的R 6 为上述式(7)所示的各种异构体。 0146 作为上述式(4)所示的二羟基化合物，更具体地，可以举出1,2-环己烷二甲醇、。
48、 1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、3,8-双(羟基甲基)三环5.2.1.0 2.6 癸烷、 3,9-双(羟基甲基)三环5.2.1.0 2.6 癸烷、4,8-双(羟基甲基)三环5.2.1.0 2.6 癸烷、 4,9-双(羟基甲基)三环5.2.1.0 2.6 癸烷、8-羟基-3-羟基甲基三环5.2.1.0 2.6 癸烷、 9-羟基-3-羟基甲基三环5.2.1.0 2.6 癸烷、8-羟基-4-羟基甲基三环5.2.1.0 2.6 癸烷、 9-羟基-4-羟基甲基三环5.2.1.0 2.6 癸烷等，但并不限定于这些。 0147 它们可以单独使用一种，也可以组合2种以上使用。即，由于制造上的原因，这些 二羟基化合物有时以异。