《润滑油组合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《润滑油组合物.pdf（16页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103965991 A (43)申请公布日 2014.08.06 C N 1 0 3 9 6 5 9 9 1 A (21)申请号 201310032016.6 (22)申请日 2013.01.28 C10M 145/04(2006.01) C08F 216/18(2006.01) C08F 8/00(2006.01) C10N 30/02(2006.01) C10N 30/06(2006.01) (71)申请人中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22号 申请人中国石油化工股份有限公司石油化 工科学研究院 (72)发明人谢欣 陈晓伟 。
2、武志强 梁宇翔 王立华 贾秋莲 (54) 发明名称 润滑油组合物 (57) 摘要 本发明提供了一种润滑油组合物，包括粘度 指数改进剂、二烷基二硫代磷酸锌、硼化聚异丁 烯丁二酰亚胺和主要量的润滑基础油；所述粘度 指数改进剂由直链烷基乙烯基醚与支链烷基乙 烯基醚发生聚合反应和氢解反应制备而成，占组 合物总质量的0.520；所述二烷基二硫 代磷酸锌中的磷元素在组合物中的质量分数为 0.010.09%；所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺 占组合物总质量的0.515。本发明润滑油 组合物具有优良的低温性能、粘温性能、剪切稳定 性、高温清净性和抗磨性能。以质量分数计算，本 发明组合物具有不超过0.5%的硫含量、不。
3、超过 1.2%的硫酸盐灰分含量、不超过0.09%的磷含量。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书13页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书13页 (10)申请公布号 CN 103965991 A CN 103965991 A 1/2页 2 1.一种润滑油组合物，包括粘度指数改进剂、二烷基二硫代磷酸锌、硼化聚异丁烯丁二 酰亚胺和主要量的润滑基础油； 所述粘度指数改进剂的结构式为： 其中R 1 为C 1 C 4 的烷基，R 2 为C 3 C 8 的支链烷基；x为11400的正整数，y为1 1000的正整数，n为20到500的正整数； 所述粘。
4、度指数改进剂占组合物总质量的0.5%20%； 所述二烷基二硫代磷酸锌中的磷元素在组合物中的质量分数为0.01%-0.09%； 所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺占组合物总质量的0.5%15%。 2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘度指数改进剂结构式中的R 1 为 乙基，R 2 为C 4 C 6 的支链烷基；x为501000的正整数，y为20800的正整数，n为 50300的正整数。 3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘度指数改进剂的重均分子量在 5000500000之间。 4.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘度指数改进剂的制备方法包括： （1）在醇引发剂、聚合。
5、催化剂和稀释剂的存在下，使下述a类单体与b类单体进行聚合 反应，收集聚合产物； （2）在氢解催化剂存在下对步骤（1）的聚合产物进行氢解反应，分离、收集产物； 所述a类单体的结构式为：CH 2 =CHOR 1 ，式中R 1 为C 1 C 4 的烷基； 所述b类单体的结构式为：CH 2 =CHOR 2 ，式中R 2 为C 3 C 8 的支链烷基； a类单体和b类单体的摩尔比在201120之间。 5.按照权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述R 1 为乙基，所述R 2 为C 4 C 6 的支 链烷基，a类单体和b类单体的摩尔比在9：11：9之间。 6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述粘。
6、度指数改进剂占组合物总质量 的1%18%。 7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是 含有2至12个碳原子的烷基。 8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二烷基二硫代磷酸锌中的磷元素 在组合物中的质量分数为0.03%-0.08%。 9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺中聚异 丁烯部分的数均分子量为500-4000，硼元素的质量分数为0.1%3%。 10.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺占组合 物总质量的1%12%。 11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述润滑基础油为矿物。
7、润滑油和/或 合成润滑油。 权 利 要 求 书CN 103965991 A 2/2页 3 12.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中加入抗氧剂，占组合物 总质量的0.1%5%。 13.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中加入聚异丁烯丁二酰亚 胺无灰分散剂，占组合物总质量的0.5%-15%。 14.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中加入清净剂，占润滑油 组合物总质量的0.2%-10%。 15.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物中加入无灰摩擦改进剂， 占组合物总质量的0.01%-5%。 16.一种柴油机油组合物，包括粘度指数改进剂、。
8、二烷基二硫代磷酸锌、硼化聚异丁烯 丁二酰亚胺、抗氧剂、聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂、清净剂、无灰摩擦改进剂和主要量 的润滑基础油； 所述粘度指数改进剂的结构式为： 其中R 1 为C 1 C 4 的烷基，R 2 为C 3 C 8 的支链烷基；x为11400的正整数，y为1 1000的正整数，n为20到500的正整数； 所述粘度指数改进剂占组合物总质量的0.5%20%； 所述二烷基二硫代磷酸锌中的磷元素在组合物中的质量分数为0.01%-0.09%； 所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺占组合物总质量的0.5%15%； 所述抗氧剂占组合物总质量的0.1%5%； 所述聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂占组合物总质量的。
9、0.5%-15%； 所述清净剂占润滑油组合物总质量的0.2%-10%； 所述无灰摩擦改进剂占组合物总质量的0.01%-5%。 权 利 要 求 书CN 103965991 A 1/13页 4 润滑油组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种润滑油组合物，尤其涉及一种柴油机油组合物。 背景技术 0002 节能的要求使得润滑油品有低粘度化的趋势，但也存在漏液和润滑不良的问题， 提高润滑油品的粘度指数被认为是可以较好解决上述矛盾的办法。车用内燃机润滑油需 要具有良好的高低温性能、氧化稳定性和腐蚀安定性以及较高的粘度指数。在多级车用发 动机润滑油中添加适宜的粘度指数改进剂，可以使油品具有较高的粘度指数和。
10、良好的低温 流动性，能够在严寒冬季保持良好的流动，同时可以在较高的操作温度下保持足够的粘度。 剪切稳定性是粘度指数改进剂的一个重要性能，它直接影响多级发动机润滑油粘度的稳定 性。 0003 近年来，柴油机油的规格随着柴油发动机结构、运行工况和节能减排要求的而频 繁升级换代。柴油机油产品规格逐渐从CF-4升级到CH-4、CI-4和最新的CJ-4，对油品的 低温性能和剪切稳定性的要求不断提高，CI-4和CJ-4规格中增加了对发动机旧油低温泵 送粘度增长的要求，这对润滑油中使用的添加剂特别是增粘剂提出了更高的要求。 0004 已有的粘度指数改进剂由于化学组成及结构的不同，应用在润滑油中有不同的优 点。
11、和缺点。聚异丁烯的剪切稳定性较好,但低温性能和增粘能力较差，不能配制粘度级别 较低和跨度较大的多级内燃机油。乙丙烯烃聚合物的增粘能力较好。低温性能一般，但剪 切稳定性较差。聚甲基丙烯酸酯的低温性能较好，但剪切稳定性和增粘能力较差。 0005 CN200710017941.6提供了一种乙丙共聚物粘度指数改进剂，该粘度指数改进剂是 将基础油与乙丙橡胶恒温热溶搅拌3-10小时得到。制备方法采用常压热溶降解工艺。但 是该方法增粘效果较差，也无法将高的粘度指数、低用量下增稠性以及低温流动性在单一 聚合物中结合起来，存在低用量下增稠能力及剪切稳定性较低的问题。 发明内容 0006 本发明提供了一种润滑油组。
12、合物。 0007 本发明的润滑油组合物包括粘度指数改进剂、二烷基二硫代磷酸锌、硼化聚异丁 烯丁二酰亚胺和主要量的润滑基础油； 0008 所述粘度指数改进剂的结构式为： 0009 0010 其中R 1 为C 1 C 4 的烷基，R 2 为C 3 C 8 的支链烷基；x为11400的正整数，y为 说 明 书CN 103965991 A 2/13页 5 11000的正整数，n为20到500的正整数； 0011 所述粘度指数改进剂占组合物总质量的0.520； 0012 所述二烷基二硫代磷酸锌中的磷元素在组合物中的质量分数为0.01%0.09%； 0013 所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺占组合物总质量的0.。
13、510。 0014 所述粘度指数改进剂的制备方法包括： 0015 （1）在醇引发剂、聚合催化剂和稀释剂的存在下，使下述a类单体与b类单体进行 聚合反应，收集聚合产物； 0016 （2）在氢解催化剂存在下对步骤（1）的聚合产物进行氢解反应，分离、收集产物； 0017 所述a类单体的结构式为：CH 2 =CHOR 1 ，式中R 1 为C 1 C 4 的烷基，优选乙基。 0018 所述b类单体的结构式为：CH 2 =CHOR 2 ，式中R 2 为C 3 C 8 的支链烷基，优选C 4 C 6 的支链烷基，更优选异丁基。 0019 a类单体和b类单体的摩尔比在201120之间，优选在9：11：9之间。。
14、 0020 所述a类单体或b类单体可为单一的单体或在烷基部分有不同碳原子数的单体混 合物。在本发明中，如果没有特别说明，单体总质量是指a类单体和b类单体的总质量。 0021 具体来说，步骤（1）中的醇引发剂选自C 2 C 8 的醇类，优选乙醇、丙醇、丁醇、异 丁醇和戊醇中的一种或多种，最优选异丁醇和乙醇。所述醇引发剂的用量为单体总质量的 0.01%0.5%，优选0.01%0.2%。 0022 步骤（1）中的聚合催化剂选自Lewis酸催化剂，例如三氯化铝、三氟化硼、四氯化 锡、氯化锌、四溴化钛和三氟化硼乙醚络合物的一种或多种，优选三氟化硼乙醚络合物和/ 或三氯化铝。所述聚合催化剂的用量为单体总质。
15、量的0.1%1%，优选0.2%0.8%。 0023 步骤（1）中的稀释剂选自沸点在30200之间的有机溶剂，优选三氯甲烷、甲 苯、苯、己烷、异辛烷、癸烷中的一种或多种，最优选异辛烷、甲苯。所述稀释剂的用量为单体 总质量的10%200，优选20100。 0024 步骤（1）中的反应温度在090之间，优选在1050之间。反应时间在 1h8h之间，优选在2h6h之间。 0025 步骤（2）中的氢解催化剂选自镍系加氢催化剂、铂系加氢催化剂、铑系加氢催化 剂、钯系加氢催化剂和硼烷加氢催化剂中的一种或多种，例如非晶态镍、雷尼镍、铂/石棉 催化剂、铂/氧化铝催化剂、氧化铑、钯/活性炭催化剂、钯/氧化铝催化剂。
16、和乙硼烷中的一 种或多种，优选非晶态镍催化剂和/或雷尼镍催化剂。所述氢解催化剂的用量为单体总质 量的0.1%10%，优选1%5%。 0026 步骤（2）中的氢解反应优选在高压釜中进行，氢气压力在5MPa10MPa之间，优 选在6MPa9MPa之间；反应温度在100200之间，优选在120180之间；反应 时间在2h10h之间，优选在3h8h之间。 0027 所述粘度指数改进剂结构式中的R 1 为C 1 C 4 的烷基，优选乙基，R 2 为C 3 C 8 的支 链烷基，优选C 4 C 6 的支链烷基，最优选异丁基；x为11400的正整数，优选501000 的正整数，y为11000的正整数，优选2。
17、0800的正整数，n为20到500的正整数，优选 50300的正整数。 0028 所述粘度指数改进剂的重均分子量在5000500000之间，优选20000350000。 0029 所述粘度指数改进剂占组合物总质量的0.520，优选118，更优选 说 明 书CN 103965991 A 3/13页 6 215。 0030 所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是含有2至12个碳原子的烷基，优选的是含有 3至8个碳原子的烷基，可以是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊 基、正己基、异己基、正辛基、2-乙基己基、环己基、甲基环戊基。二烷基二硫代磷酸锌可以选 用无锡南方石油添加剂有限公司。
18、生产的T202、T203，锦州石化分公司添加剂厂生产的伯烷 基T202、伯烷基T203、伯仲烷基T204、仲烷基T205，路博润公司公司生产的LZ1371、LZ1375， 润英联公司生产的C9417、C9425、C9426，雅富顿公司生产的Hitec7169、Hitec1656等。 0031 所述二烷基二硫代磷酸锌中的磷元素在组合物中的质量分数为0.01%0.09%， 优选0.03%-0.08%。 0032 所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺中聚异丁烯部分的数均分子量为500-4000，优选 700-2500，最好为1000-2300，硼元素的质量分数为0.1%3%，优选0.2%2.5%，可以选用 A。
19、gip Petroli公司生产的MX3316、雅富顿公司生产的Hitec648、Hitec7714以及路博润公 司生产的LZ935等。 0033 所述硼化聚异丁烯丁二酰亚胺占组合物总质量的0.515，优选112， 更优选210。 0034 所述润滑基础油，可以选用矿物润滑油和/或合成润滑油。 0035 所述矿物润滑油在粘度上可以从轻馏分矿物油到重馏分矿物油，包括液体石蜡油 和加氢精制的、溶剂处理过的链烷、环烷和混合链烷-环烷型矿物润滑油，通常分为I、II、 III类润滑基础油，常见的商品牌号包括I类150SN、500SN、600SN，II类100N、150N等。 0036 合成润滑油包括聚合烃。
20、油、烷基苯及其衍生物、酯类油、费托法合成烃油，聚合烃 油具体的例子包括但不限于聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、氯化的聚丁烯、聚(1-己 烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)，常见的商品牌号包括PAO4、PAO6、PAO8、PAO10等，烷基 苯及其衍生物具体的例子包括但不限于十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己 基）苯，烷基苯的衍生物包括烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫及其衍生物、类似物和同系 物，酯类油包括二羧酸与各种醇发生缩合反应生成的酯或复合酯，所述二羧酸可以选用丙 二酸、苯二甲酸、琥珀酸、马来酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和亚油酸二聚物中的一种 或多种，所述醇可以选用。
21、乙二醇、丙二醇、丁醇、己醇、2-乙基己基醇和十二烷基醇中的一种 或多种，所述费托法合成烃油为对这种合成烃油通过加氢异构、加氢裂化、脱蜡等工艺处理 得到的润滑基础油。 0037 所述润滑基础油优选粘度指数大于80、饱和烃含量质量分数大于90%、硫含量质 量分数小于0.03%的润滑基础油。 0038 本发明组合物中优选加入抗氧剂，所述抗氧剂可以选用烷基化二苯胺、硫代酚酯、 酚酯和硫醚中的一种或多种，优选包含烷基化二苯胺和硫代酚酯的复合抗氧剂，所述烷基 化二苯胺可选用德国巴斯夫公司的IRGANOX L-01、IRGANOX L-57、北京兴普公司的T534、路 博润兰炼添加剂有限公司的LZ5150A。
22、、美国Vanderbilt公司的VANLUBE NA、VANLUBE961、二 辛基二苯胺VANLUBE81、二壬基二苯胺VANLUBE DND和德国莱茵化学公司的对,对二异辛 基二苯胺RC7001中的一种或多种，优选叔丁基/异辛基二苯胺（例如北京兴普公司生产的 T534）；所述硫代酚酯优选2,2-硫代双3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯，例 如四川永业化工有限公司生产的抗氧剂1035、德国巴斯夫公司生产的IRGANOX L115。所述 说 明 书CN 103965991 A 4/13页 7 烷基化二苯胺占复合抗氧剂总质量的50%-95%，优选为60%-90%，所述硫代酚酯型抗氧剂。
23、占 复合抗氧剂总质量的5%-50%，优选为10%-40%。 0039 所述抗氧剂占组合物总质量的0.1%5%，优选0.2%3%。 0040 本发明组合物中优选加入聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，所述聚异丁烯丁二 酰亚胺无灰分散剂中聚异丁烯(PIB)部分的数均分子量为800-4000，优选900-3000，最 好是1000-2400，可以选用苏州特种油品厂生产的T161，锦州石化分公司添加剂厂生产 的T161A、T161B，路博润兰炼添加剂有限公司生产的LZLl57，路博润公司生产的LZ6418、 LZ6420，雅富顿公司生产的Hitec646等。 0041 所述分散剂占组合物总质量的0.5%-1。
24、5%，优选1.5%-12%，最好是3%-10%。 0042 本发明组合物中优选加入清净剂，所述清净剂为磺酸盐、硫化烷基酚盐和水杨酸 盐中的一种或多种，可以选用上海上炼添加剂厂的T101、T102、T103、锦州石化分公司添加 剂厂的T106、Lubrizol Corporation的LZ6478、LZ6446、LZ75、LZ78、Afton Corporation 生产的Hitec611、Hitec614、路博润兰炼添加剂有限公司的LZL115A、LZL115B、Lubrizol Corporation生产的LZ6477、LZ6578和雪佛龙公司的OLOA219中的一种或多种，优选磺酸 镁和硫。
25、化烷基酚钙的混合物，二者之间的质量比例在1:5至4:1之间，优选在1:2至2:1之 间。 0043 所述清净剂占润滑油组合物总质量的0.2%-10%，优选0.8%-8%，最好1.2%-6%。 0044 本发明组合物中优选加入无灰摩擦改进剂，所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸多元 醇酯、脂肪族胺和脂肪族酰胺的一种或多种，其中脂肪族的烃基为碳原子数在6-60之间的 饱和或不饱和烃基，优选碳原子数在10-50之间的饱和或不饱和烃基，所述脂肪酸多元醇 酯可以选用脂肪酸甘油酯、脂肪酸季戊四醇酯、脂肪酸乙二醇酯、脂肪酸丁二酸酯、脂肪酸 乙醇胺酯、脂肪酸二乙醇胺酯和脂肪酸三乙醇胺酯中的一种或多种，所述脂肪族胺可以。
26、选 用烃基取代一元胺或多元胺、烷氧基化的烃基取代一元胺或多元胺和烷基醚胺中的一种或 多种，如乙氧基化的牛油脂肪胺、乙氧基化的牛油脂肪醚胺，所述脂肪族酰胺可以选用油酸 酰胺、椰油酰胺和油酸二乙醇酰胺中的一种或多种，所述无灰摩擦改进剂可以选用德国巴 斯夫公司的F10、F20。 0045 所述无灰摩擦改进剂占组合物总质量的0.01-5，优选0.02-2，最优选 0.05%-1.2%。 0046 最优选的本发明组合物包括上述粘度指数改进剂、二烷基二硫代磷酸锌、硼化聚 异丁烯丁二酰亚胺、抗氧剂、聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂、清净剂、无灰摩擦改进剂和 主要量的润滑基础油，可以用作柴油机油组合物。 0047。
27、 在本发明的润滑油组合物中还可以加入金属腐蚀抑制剂、防锈剂、降凝剂、抗泡 剂。 0048 本发明的润滑油组合物可采用以下方法制备：将上述各添加剂分别加入到润滑基 础油中、或将各组分混合制成浓缩物再加入到润滑基础油中混合搅拌，混合搅拌的温度在 20-60之间，时间在1h-5h之间。 0049 本发明润滑油组合物具有优良的低温性能、粘温性能、剪切稳定性、高温清净性和 抗磨性能。以质量分数计算，本发明组合物具有不超过0.5%的硫含量、不超过1.2%的硫酸 盐灰分含量、不超过0.09%的磷含量。最优选的本发明组合物能够满足CH-4、CI-4及以上 说 明 书CN 103965991 A 5/13页 8。
28、 柴油机油规格的要求。 具体实施方式 0050 以下提到的百分比，除非特别说明均为质量百分比。 0051 合成粘度指数改进剂所需的原料： 0052 引发剂：异丁醇和乙醇，北京化工厂，化学纯； 0053 三氟化硼乙醚络合物，百灵威科技有限公司，化学纯； 0054 三氯化铝，北京化工厂，化学纯； 0055 稀释剂：甲苯和异辛烷，北京化工厂，化学纯； 0056 a类单体：乙烯基乙醚，百灵威科技有限公司，化学纯； 0057 b类单体：乙烯基异丁基醚，百灵威科技有限公司，化学纯； 0058 非晶态镍，中石化催化剂公司湖南建长催化剂厂，商品牌号为SRNA-4； 0059 雷尼镍，宜兴市晨风冶金有限公司，一。
29、级品； 0060 对比粘度指数改进剂：T602A，T602D，上海炼油厂添加剂厂生产的聚甲基丙烯酸酯 型粘度指数改进剂。 0061 实施例1 0062 在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入56g甲苯、0.1g异丁醇以及0.42g三氟化硼乙醚络合物。将60g乙烯基乙醚和80g乙烯 基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始， 于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在25左右。在滴加完成之 后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水 溶液（6%）洗涤三次，。
30、然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原 始物料，获得聚合产物。将1.4g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。 用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到6Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在 120保持8h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高 压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产 物N-1。该产物重均分子量为80000。 0063 实施例2 0064 在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三。
31、氟化硼乙醚络合物。将140g乙烯基乙醚和20g乙 烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开 始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35左右。在滴加完 成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化 钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残 留的原始物料，获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压 釜中。用氮气然后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温 度在140保持6h，然后使高压釜冷却。
32、到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打 开高压釜，回收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反 应产物N-2。该产物重均分子量为30000。 说 明 书CN 103965991 A 6/13页 9 0065 实施例3 0066 在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入81g异辛烷、0.05g乙醇以及0.8g三氯化铝。将10g乙烯基乙醚和150g乙烯基异己基醚 的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶 液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在40左右。在滴加完成之后，将反应 溶。
33、液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%） 洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料， 获得聚合产物。将2.1g雷尼镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然 后用氢气清洗高压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140保持 6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收 反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-3。该 产物重均分子量为300000。 0067 实施例4 0068 在备有U形管、滴液漏。
34、斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将64g乙烯基甲醚和96g乙烯 基异丁基醚放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应 溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35左右。在滴加完成之后，将反应 溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%） 洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料， 获得聚合产物。将2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气 然后用氢气清洗高压。
35、釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140保 持6h，然后使高压釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回 收反应溶液，过滤除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物N-4。 该产物重均分子量为30000。 0069 比较例1 0070 在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基乙醚放进滴液 漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助 冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35左右。在滴加完成。
36、之后，将反应溶液再搅拌30min。 然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用 水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将 2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高 压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140保持6h，然后使高压 釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤 除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物D-1。该产物重均分子 量为30000。 0071 比较例2 0072 在备。
37、有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将160g乙烯基异丁基醚放进滴 说 明 书CN 103965991 A 7/13页 10 液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加期间开始，于是反应溶液温度上升。借助 冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35左右。在滴加完成之后，将反应溶液再搅拌30min。 然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用 水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残留的原始物料，获得聚合产物。将 2.8g非晶态镍催化剂、70g聚合。
38、产物加入到600ml的高压釜中。用氮气然后用氢气清洗高 压釜后，氢气压力增加到9Mpa，并且高压釜温度升高。将温度在140保持6h，然后使高压 釜冷却到室温后，缓慢地放出氢气使压力降低到大气压。打开高压釜，回收反应溶液，过滤 除去所得反应物中的催化剂。减压蒸馏轻馏分得到最终的反应产物D-2。该产物重均分子 量为30000。 0073 比较例3 0074 在备有U形管、滴液漏斗、球形冷凝管、温度计和搅拌器的500ml的玻璃烧瓶中装 入48g异辛烷、0.3g异丁醇以及1.2g三氟化硼乙醚络合物。将140g乙烯基乙醚和20g乙 烯基异丁基醚的混合物放进滴液漏斗，并且用2h将之滴加到烧瓶中。反应在滴加。
39、期间开 始，于是反应溶液温度上升。借助冰水浴冷却使反应溶液温度保持在35左右。在滴加完 成之后，将反应溶液再搅拌30min。然后，将反应混合物转移到洗涤器皿中，用500ml氢氧化 钠水溶液（6%）洗涤三次，然后再用水洗涤，使混合物呈中性。在真空条件下除去溶剂和残 留的原始物料，获得聚合产物D-3。该产物重均分子量为30000。 0075 润滑油组合物的实施例5-12与对比例4-13 0076 分别将本发明的粘度指数改进剂及对比粘度指数改进剂与二烷基二硫代磷酸锌、 硼化聚异丁烯丁二酰亚胺和100N润滑基础油混合制得润滑油组合物的实施例5-12与对比 例4-13，配方组成分别见表1、2。对这些润滑。
40、油组合物进行了剪切稳定性试验、低温粘度试 验和抗磨试验。采用SH/T0505“含聚合物油剪切安定性测定法”进行剪切稳定性试验，粘 度变化率越小表明所测聚合物溶液剪切稳定性越好；按照GB/T6538“发动机油表观粘度测 定法”用冷启动模拟机测定样品在低温下的表观粘度；利用Falex V型试验块摩擦试验机对 油品进行高温抗磨损试验，试验条件为：试验压力300磅，温度为60，试验时间为60min。 试验结果同见表1、2。 0077 表1润滑油组合物的实施例 0078 说 明 书CN 103965991 A 10 8/13页 11 0079 表2润滑油组合物的比较例 0080 说 明 书CN 1039。
41、65991 A 11 9/13页 12 0081 由表1、2对比可知，本发明组合物具有非常优良的剪切稳定性、低温性能和抗磨 性能。 0082 柴油机油组合物的实施例1316以及比较例1418 0083 柴油机油组合物的实施例1316以及比较例1418的配方组成见表3、4。 将各组分按比例加入到调和容器中，在50加热搅拌2小时，分别配制得到粘度级别为 15W-40CH-4级别的柴油机油组合物。对这些润滑油组合物进行了粘温性能和抗磨试验。 0084 表3柴油机油组合物的实施例 0085 说 明 书CN 103965991 A 12 10/13页 13 0086 表4柴油机油组合物的比较例 0087。
42、 说 明 书CN 103965991 A 13 11/13页 14 0088 采用SH/T0505“含聚合物油剪切安定性测定法”进行剪切稳定性试验；采用GB/ T265“石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法”测量100样品的运动粘度；按照GB/ T6538“发动机油表观粘度测定法”用冷启动模拟机测定样品在低温下的表观粘度；按照GB/ T9171“发动机油边界泵送温度测定法”测试样品的低温泵送粘度；采用目测方法评价试验 油品在-30下贮存48h后的稳定性。 说 明 书CN 103965991 A 14 12/13页 15 0089 各组合物的超声波剪切前后液体粘度变化率、粘度测量试验结果以及低。
43、温冷启动 粘度、低温泵送粘度和低温贮存稳定性结果同见表3、4。 0090 在表3、4中通过实施例14与比较例14-18的对比可以看出，实施例14的剪切稳 定性、低温冷启动粘度和低温泵送粘度优于比较例14-18。表3、4的结果表明本发明组合物 具有较好的低温性能好剪切稳定性。 0091 对实施例13、14和比较例14-18进行了成焦板试验。成焦板试验采用日本Meitech 公司生产的25B-19型成焦板仪，此试验模拟发动机曲轴箱和缸套活塞环润滑油循环的 工作条件，测试油品不断受热氧化而成焦的过程。试验时间为6h，油温为150，板温为 330。板面评级越高说明油品的清净性越好，焦重越低说明油品的清。
44、净性越好。由表3、4 结果可知，实施例13、14与比较例14-18相比具有更好的清净性能。 0092 采用Falex V型试验块摩擦试验机对实施例13、14以及比较例14-18的组合物进 行油品的高温抗磨损试验，试验条件为：试验压力150磅，温度为100，试验时间为60min， 结果见表5。由表5可以看出，本发明实施例的试验件磨损失重低于比较例的磨损失重，表 明本发明的润滑油组合物具有较好的抗磨能力。 0093 表5 0094 样品试验块磨损失重/mg 实施例13 125 实施例14 133 比较例14 153 比较例15 147 比较例16 155 比较例17 164 比较例18 152 0。
45、095 对实施例13、14以及比较例15、16、18的组合物采用PCS公司的MTM2微牵引力仪 测试油品的高温摩擦系数。摩擦试验的试验件参数与试验条件见表6。 0096 表6 说 明 书CN 103965991 A 15 13/13页 16 0097 0098 MTM2高温摩擦试验的结果见表7。从表7可以看出，在140条件下，本发明实施 例的摩擦系数小于比较例，表明本发明组合物具有较好的节能作用。 0099 表7 0100 组合物摩擦系数 实施例13 0.116 实施例14 0.125 比较例15 0.138 比较例16 0.143 比较例18 0.146 说 明 书CN 103965991 A 16 。