《一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法.pdf（5页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103030732 A (43)申请公布日 2013.04.10 C N 1 0 3 0 3 0 7 3 2 A *CN103030732A* (21)申请号 201210552079.X (22)申请日 2012.12.06 C08F 220/14(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 220/34(2006.01) C08F 220/36(2006.01) C08F 218/08(2006.01) C09D 133/12(2006.01) C09D 5/16(2006.01) (71)申请人青岛大学 地址 266071 山东省青岛市。
2、崂山区中国香港 东路7号 (72)发明人张晓东 方龙 刘馨 孙德帅 (54) 发明名称 一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污 共聚树脂及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种侧链含有芦竹碱结构的聚 丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法，制备时以 3-(N-甲基-N-羟乙氨基甲基)取代吲哚与一种 或两种或三种含烯基单体发生溶液共聚反应。这 种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯共聚树脂分 子量较大，因此在应用过程中不易扩散流失，同时 又可以通过酯基的水解而均匀地释放杀菌剂，从 而使杀菌剂得到高效利用。此发明对新型防污涂 料树脂的发展、保护海洋生态环境以及促进海洋 经济的可持续发展有着极其重要的意义。。
3、 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1页 2 1.一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂，其特征在于其结构可用如下 通式表示： 式中R 1 ，R 2 为烷氧基，或为羟基，或为氨基；R 3 ，R 4 ，R 5 ，R 6 为氢或甲基；R7为烷基酰氧基， 或苯基，或氰基；R 8 ，R 9 ，R 10 ，R 11 为氢，或烷基，或烷氧基，或硝基，或氯，或溴；a为012000； b为24000；c为012000；d为05000。 2.权利要求1所述的侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸脂。
4、防污共聚树脂的制备方法， 其特征在于按下述步骤实施：在适量有机溶剂中加入适量的3-(N-甲基-N-取代丙烯酰 氧乙氨基甲基)取代吲哚功能单体和其它一种或两种或三种含烯基单体，再加入适量引发 剂，在氮气保护下，升温至80100保温反应38小时，即可得到淡黄色澄清透明的侧 链含芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂，上述所述的3-(N-甲基-N-取代丙烯酰氧乙 氨基甲基)取代吲哚可以是3-(N-甲基-N-丙烯酰氧乙氨基甲基)取代吲哚，或3-(N-甲 基-N-甲基丙烯酰氧乙氨基甲基)取代吲哚；上述所述的取代吲哚的取代基可以是氢，或烷 基，或烷氧基，或硝基，或氯，或溴，取代基的数量可以是一取代，或二取代，。
5、或三取代，或四 取代；上述所述的有机溶剂可以是二氧六环，或二氯乙烷，或N，N-二甲基甲酰胺，或甲苯， 或二甲苯中的一种，或两种，或三种或多种混合物；上述所述的引发剂可以是偶氮二异丁 腈，或偶氮二异庚腈，或过氧化二苯甲酰。 权 利 要 求 书CN 103030732 A 1/3页 3 一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其 制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种聚丙烯酸酯防污共聚树脂，特别是涉及一种侧链含有芦竹碱结构 的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法。 背景技术 0002 近年来，随着航运、海防、海滨电厂以及水产养殖等的发展，海洋生物的污损所带 来的危害越来越严重，因此海洋。
6、生物的污损问题也越来越受到人们的重视。为了降低海洋 生物污损的危害，防止海洋污损生物对海上设施和船舶的污损，长期以来，人们研究了很多 的防污技术，主要是利用物理、生物、化学、机械等方法。 0003 在诸多防污技术中，化学防污涂料法在海洋污损生物的防治上取得很好的效果， 并因其具有经济性、高效性和易操作性等优点，得到广泛的应用。但传统的防污涂料由于防 污剂的毒性太大，不能满足环保的要求，已经被禁用或限用，故开发新型、广谱高效、环保的 防污涂料是未来的发展方向。无毒防污涂料的发展依赖于新型防污剂的发展和新型树脂的 开发两条主线。其中树脂作为决定防污涂料性能的关键组分，基体树脂自身也被赋予防污 的功。
7、能，这样不仅使树脂具有成膜物的一切功能，还使树脂本身具有优秀的防污性能。开发 含有杀菌官能团的基体树脂，使其所引进的化合物结构本身无毒或低毒，降解后又对环境 无污染，对新型无公害防污涂料的发展意义重大。 0004 芦竹碱类化合物属于天然吲哚类化合物，对藤壶和贻贝均有较强的防污活性，开 发此类化合物在防止海洋污损生物附着方面的应用具有较大的潜力。日本授权公开号 JP2008034770，JP2000302816，JP2003055112公开了芦竹碱类化合物的制备及其在防污涂 料中的应用，本发明从开发无毒防污涂料的角度出发，合成一种新型的侧链含有芦竹碱结 构的聚丙烯酸酯共聚树脂，其结构国内外未见报。
8、道，这种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸 酯共聚树脂分子量较大，因此在应用过程中不易扩散流失，同时又可以通过酯基的水解而 均匀地释放杀菌剂，从而使杀菌剂得到高效利用。此发明对新型防污涂料树脂的发展、保护 海洋生态环境以及促进海洋经济的可持续发展有着极其重要的意义。 发明内容 0005 本发明提供一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂及其制备方法， 该树脂作为防污涂料成膜剂，具有良好防污性能和自抛光性能，且树脂制备工艺简单易行。 0006 一种侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂，其特征在于其结构可用如 下通式表示： 0007 说 明 书CN 103030732 A 2/3页 4 00。
9、08 式中R 1 ，R 2 为烷氧基，或羟基，或氨基；R 3 ，R 4 ，R 5 ，R 6 为氢或甲基；R 7 为烷基酰氧 基，或苯基，或氰基；R 8 ，R 9 ，R 10 ，R 11 为氢，或烷基，或烷氧基，或硝基，或C氯，或溴；a为0 12000；b为24000；c为012000；d为05000。 0009 一种侧链含芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂的制备方法，其特征在于按下 述步骤实施：在适量有机溶剂中加入适量的3-(N-甲基-N-取代丙烯酰氧乙氨基甲基)取 代吲哚和其它一种或两种或三种含烯基单体，再加入适量引发剂，在氮气保护下，升温至 80100，保温反应38小时，即可得到淡黄色澄清。
10、透明的侧链含芦竹碱结构的聚丙烯 酸酯防污共聚树脂，上述所述的3-(N-甲基-N-取代丙烯酰氧乙氨基甲基)取代吲哚可以 是3-(N-甲基-N-丙烯酰氧乙氨基甲基)取代吲哚，或3-(N-甲基-N-甲基丙烯酰氧乙氨 基甲基)取代吲哚；上述所述的取代吲哚的取代基可以是氢，或烷基，或烷氧基，或硝基，或 氯，或溴，取代基的数量可以是一取代，或二取代，或三取代，或四取代；上述所述的有机溶 剂可以是二氧六环，或二氯乙烷，N，N-二甲基甲酰胺，或甲苯，或二甲苯中的一种，或两种， 或三种或多种混合物；上述所述的引发剂可以是偶氮二异丁腈，或偶氮二异庚腈，或过氧化 二苯甲酰。将该树脂作为防污涂料的基础树脂配置防污涂料。
11、，防污涂料具有良好的成膜性 能和物理机械性能，具有优异的自抛光性能和防污性能。 0010 下面通过实例予以进一步说明。 具体实施方式 0011 实施例1 0012 在装有电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入150克N，N-二 甲基甲酰胺，加入15克3-(N-甲基-N-丙烯酰氧乙氨基甲基)吲哚、64克甲基丙烯酸甲酯， 21克丙烯酸丁酯，1克偶氮二异丁腈，边通氮气边搅拌升温至80，在822保温反应5 小时，降温，即得淡黄色澄清透明侧链含芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂1。 0013 实施例2 0014 同实施例1，只是将3-(N-甲基-N-丙烯酰氧乙氨基甲基)吲哚换成3-(N。
12、-甲 基-N-甲基丙烯酰氧乙氨基甲基)吲哚，即得淡黄色澄清透明侧链含芦竹碱结构的聚丙烯 酸酯防污共聚树脂2。 0015 实施例3 说 明 书CN 103030732 A 3/3页 5 0016 在装有电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入150克N，N-二 甲基甲酰胺，加入15克7-硝基-3-(N-甲基-N-甲基丙烯酰氧乙氨基甲基)吲哚、60克甲 基丙烯酸甲酯，25克丙烯酸丁酯，1克偶氮二异丁腈，边通氮气5min边搅拌升温至80，在 822保温反应5小时，降温，即得淡黄色澄清透明侧链含芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污 共聚树脂3。 0017 实施例4 0018 在装有电动搅拌器、回。
13、流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中加入150克N，N-二 甲基甲酰胺，加入15克3-(N-甲基-N-甲基丙烯酰氧乙氨基甲基)吲哚、55克甲基丙烯酸 甲酯，25克丙烯酸丁酯，10克醋酸乙烯酯，1.5克偶氮二异丁腈，边通氮气5min边搅拌升温 至80，在822保温反应5小时，降温，即得淡黄色澄清透明侧链含芦竹碱结构的聚丙 烯酸酯防污共聚树脂4。 0019 实施例5 0020 将120克侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂、10克氧化铁红、10 克钛白粉，20克滑石粉、50克甲苯、10克邻苯二甲酸二辛脂，放入篮式分散研磨机中，以 2000r/min的转速研磨，使涂料的颗粒粒径小于20m，即。
14、可得侧链含有芦竹碱结构的聚丙 烯酸酯防污共聚树脂涂料。将聚丙烯酸酯树脂商品涂料和侧链含有芦竹碱结构的聚丙烯酸 酯防污共聚树脂涂料分别涂刷在2501501.5mm的低碳钢板上，参考GB5370-2007防 污漆样板浅海浸泡试验方法的要求固定后置于青岛麦岛海域水下1m处，然后分别于1个 月、3个月和6个月对其进行观察，结果表明涂有聚丙烯酸酯树酯商品涂料的样板在海水中 浸泡1个月、3个月和6个月后，污损物附着面积率分别达到20，42和95；而涂有侧 链含芦竹碱结构的聚丙烯酸酯防污共聚树脂1涂料(防污共聚树脂2涂料)的样板在对应 时间内污损物附着面积率分别为0(0)，1.5(2.1)和8.2(7.8)，说明防污树脂具 有很好的防污效果。 0021 当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域 的普通技术人员，在本发明的实质范围内，做出的变化、添加或替换，都应属于本发明的保 护范围。 说 明 书CN 103030732 A 。