《白色系油墨组合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《白色系油墨组合物.pdf（16页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102443318 A (43)申请公布日 2012.05.09 C N 1 0 2 4 4 3 3 1 8 A *CN102443318A* (21)申请号 201110305439.1 (22)申请日 2011.09.29 2010-225428 2010.10.05 JP 2010-237163 2010.10.22 JP C09D 11/10(2006.01) (71)申请人精工爱普生株式会社 地址日本东京都 (72)发明人奥田一平 佐野强 (74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人苗堃 金世煜 (54) 发明名称 白色系油墨组合物。
2、 (57) 摘要 本发明提供一种白色系油墨组合物，该油墨 组合物能够记录出可减少裂痕产生并且耐摩擦性 优异的图像。该白色系油墨组合物含有白色系颜 料、乙烯醋酸乙烯酯系树脂或者聚烯烃蜡、芴系树 脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 14 页 CN 102443334 A 1/1页 2 1.一种白色系油墨组合物，其特征在于，含有： 白色系颜料、 乙烯醋酸乙烯酯系树脂或者聚烯烃蜡、和 树脂成分，将0.5g该树脂成分滴于载玻片上，在温度50、湿度0RH的条件下干燥 10分钟时产生裂。
3、痕。 2.一种白色系油墨组合物，其特征在于，含有： 白色系颜料、 乙烯醋酸乙烯酯系树脂或聚烯烃蜡、和 芴系树脂或苯乙烯丙烯酸系树脂。 3.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述树脂成分是芴系树脂或者苯 乙烯丙烯酸系树脂。 4.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的含 量W1和所述树脂成分的含量W2之比、即W1/W2为1/660/13。 5.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述聚烯烃蜡的含量W1和所述树 脂成分的含量W2之比、即W1/W2为1/106。 6.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述白色系颜料是二氧化钛。 7.根据权利要。
4、求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述聚烯烃蜡的平均粒径为 10nm800nm。 8.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平 均粒径为10nm800nm。 9.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述白色系颜料的平均粒径为 200nm400nm。 10.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平 均粒径R1和所述白色系颜料的平均粒径R2满足R1R2。 11.根据权利要求1所述的白色系油墨组合物，其中，所述树脂成分的含量为0.4质 量5质量。 12.一种记录装置，其特征在于，记录权利要求1所述的白色系油墨组合物。 13.一种。
5、记录物，其特征在于，通过权利要求1所述的白色系油墨组合物记录而成。 权 利 要 求 书CN 102443318 A CN 102443334 A 1/14页 3 白色系油墨组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种白色系油墨组合物。 背景技术 0002 众所周知，一直以来都是使用各种各样的记录方式使油墨附着于记录介质而形成 期望的图像。这样的图像形成中所使用的油墨是根据其用途添加各种成分制备而成的。 0003 例如，专利文献1中记载了用于保护印刷层的紫外线固化型的套印用油墨组合 物。另外，专利文献2中记载了使用喷墨方式的配线图案形成中使用的导体图案用油墨。 0004 但是，根据油墨所含成分和记。
6、录方法等，附着于记录介质的图像有时会产生裂痕。 为防止这种不良情况的发生，上述专利文献1中记载了向修正液组合物中添加乙烯醋酸乙 烯酯，防止修正液干燥后弯折而产生裂缝。 0005 现有技术文献 0006 专利文献 0007 专利文献1：日本特开2008-120846 0008 专利文献2：日本特开2007-194175号公报 0009 专利文献3：美国专利第4880465号说明书 0010 专利文献4：美国专利第3562754号说明书 0011 专利文献5：日本特开2007-16103号公报 发明内容 0012 但是，如果如上述专利文献1所述，为防止图像产生裂痕而向油墨组合物中添加 各种材料，则。
7、有时会导致图像的耐摩擦性降低。 0013 本发明的几个方式的目的之一在于提供一种白色系油墨组合物，该油墨组合物能 够记录出可减少裂痕产生而且耐摩擦性优异的图像。 0014 本发明是为解决上述问题中的至少一部分而进行的，可以以下述方式或适用例来 实现。 0015 适用例1：本适用例涉及的白色系油墨组合物含有白色系颜料、乙烯醋酸乙烯 酯系树脂或者聚烯烃蜡、和树脂成分，将0.5g该树脂成分滴于载玻片上，在温度50、湿度 0RH的条件下干燥10分钟时产生裂痕。 0016 适用例2：本适用例涉及的白色系油墨组合物含有白色系颜料、乙烯醋酸乙烯 酯系树脂或者聚烯烃蜡、芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂。 001。
8、7 适用例3：根据本适用例，在白色系油墨组合物中，上述树脂成分是芴系树脂或 者苯乙烯丙烯酸系树脂。 0018 适用例4：一种白色系油墨组合物，其中，上述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的含量 (W1)和上述树脂成分的含量(W2)之比(W1/W2)为1/660/13。 0019 适用例5：一种白色系油墨组合物，其中，上述聚烯烃蜡的含量(W1)和上述树脂 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 2/14页 4 成分的含量(W2)之比(W1/W2)为1/106。 0020 适用例6：一种白色系油墨组合物，其中，上述白色系颜料是二氧化钛。 0021 适用例7：一种白色系油墨组合物，其。
9、中，上述聚烯烃蜡的平均粒径为10nm 800nm。 0022 适用例8：一种白色系油墨组合物，其中，上述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均粒 径为10nm800nm。 0023 适用例9：一种白色系油墨组合物，其中，上述白色系颜料的平均粒径为 200nm400nm。 0024 适用例10：一种白色系油墨组合物，其中，上述乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均 粒径R1和上述白色系颜料的平均粒径R2满足R1R2。 0025 适用例11：一种白色系油墨组合物，其中，上述树脂成分的含量为0.4质量 5质量。 0026 适用例12：一种记录白色系油墨组合物的记录装置。 0027 适用例13：一种通过白色系油墨组合物记录而。
10、成的记录物。 具体实施方式 0028 以下，对于本发明的优选实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的 一个例子。此外，本发明不限定于以下实施方式，还包括在不改变本发明主旨的范围内实施 的各种变形例。 0029 1.白色系油墨组合物 0030 本发明的一个实施方式涉及的白色系油墨组合物含有白色系颜料、乙烯醋酸乙烯 酯系树脂或者聚烯烃蜡、和树脂成分。以下，对于本实施方式涉及的白色系油墨组合物所包 含的各种成分进行详细说明。 0031 1.1.白色系颜料 0032 本实施方式涉及的白色系油墨组合物含有白色系颜料。作为白色系颜料，例如可 以举出金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙等。作为金属氧化物，例如。
11、可以举出二氧化钛、氧化锌、 二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。此外，白色系颜料中包含具有中空结构的粒子，作为具有中空 结构的粒子，并无特别限定，可以使用公知的物质。例如，可以优选使用专利文献3(美国专 利第4880465号)和专利文献4(美国专利第3562754号)等说明书中记载的粒子。作为 本实施方式的白色系油墨组合物所含有的白色系颜料，从白度以及耐摩擦性的观点考虑， 在这些白色系颜料中，优选二氧化钛。 0033 上述白色系颜料的含量(固体成分)相对于白色系油墨组合物的总质量优选为1 质量20质量，更优选为5质量15质量。如果白色系颜料的含量超过上述范 围，则有时发生喷墨式记录头堵塞而损害可靠性。。
12、另一方面，如果白色系颜料的含量低于上 述范围，则有白度等色浓度不足的趋势。 0034 对于白色系颜料而言，体积基准的平均粒径(以下简称为平均粒径)优选为 30nm600nm，更优选为200nm400nm。如果平均粒径超过上述范围，则有时会因粒子发 生沉降等而损害分散稳定性，或因喷墨式记录头堵塞等而损害可靠性。另一方面，如果平均 粒径低于上述范围，则有白度不足的趋势。 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 3/14页 5 0035 应予说明，白色系颜料的平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度 分布测定装置进行测定。作为粒度分布测定装置，例如可以举出以动态。
13、光散射法为测定原 理的粒度分布测定仪(例如，“Microtrac UPA”日机装株式会社制)。 0036 应予说明，本发明中“白色系油墨组合物”是指在使用分光光度计 Spectrolino(商品名，GretagMacbeth公司制)，将测定条件设定为D50光源、观测视场： 2、浓度：DIN NB、白色基准：Abs、滤光片：No、测定模式：Reflectance，测定以duty 100 以上喷到爱普生优质相纸(精工爱普生公司制)上的油墨的亮度(L)和色度(a 、b)的情况下，显示70L*100、-4.5a2、-6b2.5的范围的组合 物。 0037 此外，在本说明书中，“duty值”是指由如下公。
14、式算出的值。 0038 duty()实际喷出点数/(纵向分辨率横向分辨率)100 0039 (式中，“实际喷出点数”是每单位面积的实际喷出点数，“纵向分辨率”以及“横向 分辨率”分别是每单位面积的分辨率。) 0040 1.2.乙烯醋酸乙烯酯系树脂 0041 本实施方式涉及的白色系油墨组合物含有乙烯醋酸乙烯酯系树脂。作为乙烯醋酸 乙烯酯系树脂的功能之一，可以举出减少图像产生裂痕。由于本实施方式涉及的白色系油 墨组合物如后所述含有芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂，因此有时图像产生裂痕。这种 情况下，通过进一步添加乙烯醋酸乙烯酯系树脂，就能有效地减少图像产生裂痕。 0042 作为乙烯醋酸乙烯酯系树脂，。
15、可以使用以粒子状分散在溶剂中的乳液型、以溶解 在溶剂中的状态存在的溶液型中的任一类型，优选以粒子状分散在溶剂中的乳液型。其中， 从能够有效地减少图像产生裂痕的观点考虑，优选乙烯醋酸乙烯酯系树脂。这些乙烯醋酸 乙烯酯系树脂可以单独使用1种，也可以组合2种以上进行使用。 0043 作为适用于白色系油墨组合物的乙烯醋酸乙烯酯系树脂的市售品，可以举出 “Evaflex EV210”(DuPont-Mitsui Polychemicals化学株式会社制，乙烯醋酸乙烯酯系 树脂，粒径200nm)等Evaflex系列。除此之外，还可以举出Sumikaflex S-201HQ(Sumika chemtex株式。
16、会社制，乙烯醋酸乙烯酯系树脂，粒径600nm)、Sumikaflex S-410HQ(Sumika Chemtex株式会社制，乙烯醋酸乙烯酯系树脂，粒径900nm)等Sumikaflex系列。 0044 这些市售品都是以采用常用方法将乙烯醋酸乙烯酯系树脂分散于水中而得的水 系乳液的形式进行市售的。可以将这些市售品以水系乳液的形式直接添加至本实施方式涉 及的白色系油墨组合物中。 0045 乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均粒径优选为10nm800nm，更优选为200nm 400nm。如果乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均粒径在上述范围内，则可以减少图像产生裂痕， 通过使用具有200nm400nm的平均粒径的乙烯。
17、醋酸乙烯酯系树脂，可防止裂痕产生的效 果将进一步提高。 0046 此外，乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均粒径R1与上述白色系颜料的平均粒径R2的 关系并无特别限定，但是，优选R1R2-100(nm)以上，更优选R1R2以上。如果乙烯醋 酸乙烯酯系树脂的平均粒径相对于白色系颜料的平均粒径在上述范围内，则容易得到油墨 喷出的稳定性。由于乙烯醋酸乙烯酯系树脂具有提高对记录介质的密合性的性质，所以，可 以提高图像的耐摩擦性。此外，通过与后述的树脂成分(芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 4/14页 6 脂)并用，可以更有效地提高耐摩擦性。 00。
18、47 乙烯醋酸乙烯酯系树脂的平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒 度分布测定装置进行测定。作为粒度分布测定装置，例如可以举出以动态光散射法为测定 原理的粒度分布测定仪(例如，“Microtrac UPA”日机装株式会社制)。 0048 乙烯醋酸乙烯酯系树脂的含量(固体成分)，相对于白色系油墨组合物的总质量， 优选为0.2质量30质量，更优选为0.5质量5质量，特别优选为0.7质量 3质量。如果乙烯醋酸乙烯酯系树脂的含量超出上述范围，则所记录图像的耐摩擦性可能 降低。另一方面，如果含量低于上述范围，则可能无法期待可减少图像产生裂痕的效果。 0049 1.2.聚烯烃蜡 0050 本实施方。
19、式涉及的白色系油墨组合物中的一种含有聚烯烃蜡。作为聚烯烃蜡的功 能之一，可以举出减少图像产生裂痕。由于本实施方式涉及的白色系油墨组合物如后所述 含有芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂，因此，图像有时会产生裂痕。这种情况下，通过进 一步添加聚烯烃蜡，可以有效地减少图像产生裂痕。 0051 作为聚烯烃蜡，没有特别限定，例如可以举出由乙烯、丙烯、丁烯等烯烃或者它们 的衍生物制成的蜡以及它们的共聚物，具体地可以举出聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系 蜡等。这些聚烯烃蜡中，从能够有效地减少图像产生裂痕的观点考虑，优选聚乙烯系蜡。这 些聚乙烯系蜡可以单独使用1种，也可以组合2种以上进行使用。 0052 作为适用。
20、于白色系油墨组合物的聚烯烃蜡的市售品，可以举出“Chemipearl W4005”(三井化学株式会社制，聚乙烯系蜡，粒径200800nm，环球法软化点110，针入度 法硬度3，固体成分40)等Chemipearl系列等。除此之外，可以举出AQUACER 513(聚乙烯 系蜡，粒径100200nm，熔点130，固体成分30)、AQUACER 507、AQUACER 515、AQUACER 840(以上，BYK-Japan株式会社制)等AQUACER系列，HYTEC E-7025P、HYTEC E-2213、HYTEC E-9460、HYTEC E-9015、HYTEC E-4A、HYTEC E-。
21、5403P、HYTEC E-8237(以上，东邦化学株式会 社制)等HYTEC系列，Nopcote PEM-17(San Nopco公司制、聚乙烯乳液、粒径40nm)等。这 些市售品都是以采用常用方法将聚烯烃蜡分散于水中而得的水系乳液的形式进行市售的。 可以将这些聚烯烃蜡以水系乳液的状态直接添加至本实施方式涉及的白色系油墨组合物 中。 0053 聚烯烃蜡的平均粒径优选为10nm800nm，更优选为150nm800nm，特别优选为 200nm800nm。如果聚烯烃蜡的平均粒径在上述范围内，则可以减少图像产生裂痕，通过 使用具有150nm800nm的平均粒径的聚烯烃蜡，可防止裂痕产生的效果将进一步。
22、提高。 0054 此外，优选聚烯烃蜡的平均粒径大于上述白色系颜料的平均粒径。如果聚烯烃蜡 的平均粒径大于白色系颜料的平均粒径，则聚烯烃蜡容易出现在图像的表面。由于聚烯烃 蜡具有摩擦系数低的性质，因此，通过存在于图像表面，可以提高图像的光滑性，并且可以 提高图像的耐摩擦性。尤其是，通过将粒径大于上述白色系颜料的聚烯烃蜡和后述的树脂 成分(芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂)并用，可以更有效地提高耐摩擦性。 0055 聚烯烃蜡的平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装 置进行测定。作为粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分 布测定仪(例如，“Microtrac。
23、 UPA”日机装株式会社制)。 0056 聚烯烃蜡的含量(固体成分)相对于白色系油墨组合物的总质量，优选为0.2质 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 5/14页 7 量30质量，更优选为0.3质量5质量，特别优选为0.3质量3质量。如 果聚烯烃蜡的含量超出上述范围，则记录的图像的耐摩擦性可能降低。另一方面，如果含量 低于上述范围，则可能无法期待可减少图像产生裂痕的效果。 0057 1.3.树脂成分 0058 本实施方式涉及的白色系油墨组合物含有树脂成分，将0.5g该树脂成分滴于载 玻片(例如，MICRO SLIDE GLASS S-7213，松波硝子工业株式。
24、会社制)上，在温度50、湿 度0RH的条件下干燥10分钟时产生裂痕。作为树脂成分的具体例，是芴系树脂以及苯乙 烯丙烯酸系树脂中的至少一方。本实施方式涉及的白色系油墨组合物所含的树脂成分不仅 具有使白色系油墨组合物定影在记录介质上的功能，而且还具有提高形成在记录介质上的 图像的耐摩擦性的功能。 0059 上述树脂成分在使白色系油墨组合物干燥时可能会产生裂痕。树脂成分的裂痕可 以如下判断，例如，将0.5g树脂成分滴于载玻片(MICRO SLIDE GLASS S-7213，松波硝子工 业株式会社制)上，在温度50、湿度0RH的条件下干燥10分钟时树脂成分是否有裂痕。 0060 作为树脂成分的一个例。
25、子使用的芴系树脂只要是含有芴骨架的树脂，就无特殊限 制，例如，可以通过共聚下述单体单元(a)(d)而制得。 0061 (a)异佛尔酮二异氰酸酯(CAS No.4098-71-9)(b)4，4-(9-亚芴基)二 2-(苯氧基)乙醇(CAS No.117344-32-8)(c)3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基丙酸(CAS No.4767-03-7)(d)三乙胺(CAS No.121-44-8)本发明中使用的芴系树脂只要是含有以4， 4-(9-亚芴基)二2-(苯氧基)乙醇(CAS No.117344-32-8)表示的这种具有芴骨架的 单体的树脂，就无特殊限制。 0062 此外，作为树脂成分的一个例。
26、子而使用的苯乙烯丙烯酸系树脂，例如可以举出苯 乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共 聚物等。另外，作为共聚物的形式，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共 聚物中的任一种形式。 0063 此外，还可以使用市售的树脂作为苯乙烯丙烯酸系树脂。作为苯乙烯丙烯酸系树 脂的市售品，具体例子可以举出Joncryl 62J(BASF Japan株式会社制)等。 0064 芴系树脂以及苯乙烯丙烯酸系树脂均可以提高由白色系油墨组合物形成的图像 的耐摩擦性，尤其是将芴系树脂混合到白色。
27、系油墨组合物中时，可以进一步改善图像的耐 摩擦性。 0065 树脂成分的含量(固体成分)相对于白色系油墨组合物的总质量，优选为0.2质 量10质量，更优选为0.4质量5质量，特别优选为0.5质量3质量。如 果树脂成分的含量超出上述范围，则可能导致图像产生裂痕或者喷墨式记录头的喷出稳定 性降低。另一方面，如果含量低于上述范围，则可能无法形成耐摩擦性优异的图像。应予说 明，树脂成分不只是1种，也可以添加2种以上。 0066 本实施方式涉及的白色系油墨组合物中，乙烯醋酸乙烯酯系树脂的含量(W1)和 树脂成分的含量(W2)之比(W1/W2)为1/660/13，优选为1/63。对本实施方式涉及 的白色系。
28、油墨组合物而言，如果在上述比值的范围内含有乙烯醋酸乙烯酯系树脂和树脂成 分，则能够减少图像发生裂痕，并且可以记录出耐摩擦性优异的图像。另一方面，对本实施 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 6/14页 8 方式涉及的白色系油墨组合物而言，如果按乙烯醋酸乙烯酯系树脂和树脂成分之比超出上 述值的范围含有它们，则有时会降低喷墨式记录头的喷出稳定性，或者形成耐摩擦性不良 的图像。此外，对本实施方式涉及的白色系油墨组合物而言，如果按乙烯醋酸乙烯酯系树脂 和树脂成分之比低于上述值的范围含有它们，则有时会降低喷墨式记录头的喷出稳定性， 或者形成产生了裂痕的图像。 0067 。
29、1.4.其它成分 0068 本实施方式涉及的白色系油墨组合物可以含有有机溶剂。白色系油墨组合物也可 以含有多种有机溶剂。作为白色系油墨组合物中使用的有机溶剂，可以举出1，2-链烷二醇 类、多元醇类、吡咯烷酮衍生物等。 0069 作为1，2-链烷二醇类，例如可以举出1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1， 2-己二醇、1，2-辛二醇等。由于1，2-链烷二醇类提高白色系油墨组合物对记录介质的浸 润性而均匀地润湿的作用优异，因此，能够在记录介质上形成优异的图像。含有1，2-链烷 二醇类时，其含量相对于白色系油墨组合物的总质量，优选为1质量20质量。 0070 作为多元醇类，例如可以举出乙。
30、二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1， 4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油等。在将白色系油墨组合物用于喷墨式记录装置时，从可以抑 制油墨在喷头的喷嘴面干燥固化而减少堵塞以及喷墨不畅等观点出发，可以优选使用多元 醇类。含有多元醇类时，其含量相对于白色系油墨组合物的总质量，优选为2质量20 质量。 0071 作为吡咯烷酮衍生物，例如可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。吡 咯烷酮衍生物能作为树脂成分的良好的溶剂起作用。含有吡咯烷酮衍生物时，其含量相对 于白色系油墨组合物的总质量。
31、，优选为3质量25质量。 0072 此外，本实施方式涉及的白色系油墨组合物可以含有表面活性剂。作为表面活性 剂，可以举出硅系表面活性剂、炔烃邻二醇(一)系表面活性剂等。 0073 作为硅系表面活性剂，优选使用聚硅氧烷系化合物等，例如可以举出聚醚改性 有机硅氧烷等。更具体而言，可以举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、 BYK-346、BYK-348(以上均为商品名，BYK-Japan株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、 KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、K。
32、F-6020、X-22-4515、 KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上均为商品名，信越化学株式会社制)等。硅系表 面活性剂具有使白色系油墨组合物在记录介质上均匀扩散而不发生浓淡不均和渗出的作 用，从以上观点考虑可以优选使用。含有硅系表面活性剂时，其含量相对于白色系油墨组合 物的总质量，优选为0.1质量1.5质量。 0074 作为炔烃邻二醇系表面活性剂，例如可以举出Surfynol 104、104E、104H、104A、 104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、DF。
33、110D、 CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA(以上均为商品名，Air Products and Chemicals.Inc. 公司制)、Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、 EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上均为商品名，日 信化学工业株式会社制)、Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上均为商品名，川研精细化 工株式会社制)等。与其它表面活性剂相比，炔烃邻二醇系表面活性剂。
34、的适当保持表面张 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 7/14页 9 力和界面张力的能力优异，并且具有几乎无起泡性的特性。含有炔烃邻二醇系表面活性剂 时，其含量相对于白色系油墨组合物的总质量，优选为0.1质量1.0质量。 0075 本实施方式涉及的白色系油墨组合物可以是含有50以上水的所谓水系油墨。 与非水系(溶剂系)油墨(例如，作为用于记录物的油墨，参照专利文献5(日本特开 2007-16103号公报)中记载的油墨)相比，水系油墨与记录头所用的压电元件、记录介质所 含有的有机粘结剂等的反应性弱，所以有时可以减少对这些材料的溶解或者腐蚀。此外，与 大量含有高沸。
35、点低粘度的溶剂的非水系油墨相比，水系油墨有时可以形成干燥性优异的 图像。进而，与溶剂系油墨相比，水系油墨还可以防止臭味产生，而且其组成的50以上是 水，因此有对环境也有利的优点。 0076 本实施方式涉及的白色系油墨组合物还可以含有pH调节剂、防腐剂防霉剂、防 锈剂、螯合剂等。如果本实施方式涉及的白色系油墨组合物含有这些化合物，则有时其特性 会进一步提高。 0077 作为pH调节剂，例如可以举出磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢 氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。 0078 作为防腐剂防霉剂，例如可以举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-。
36、氧化 物钠盐、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮等。市售品中，可以举出Proxel XL2、Proxel GXL(以上均为商品名，Avecia公司制)、Denicide CSA、NS-500W(以上均为商 品名，Nagase ChemteX公司制)等。 0079 作为防锈剂，例如可以举出苯并三唑等。 0080 作为螯合剂，例如可以举出乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐 等)等。 0081 本实施方式涉及的白色系油墨组合物可以使用以往公知的装置，例如，球磨机、砂 磨机、碾磨机、篮式研磨机、辊磨机等，与以往的颜料油墨同样地制备而成。制备时，优选使 用膜滤器或网式过滤器等将。
37、粗大粒子除去。 0082 1.5.白色系油墨组合物的物性 0083 将白色系油墨组合物用于喷墨式记录装置时，白色系油墨组合物在20下的粘度 优选为2mPas10mPas，更优选为3mPas6mPas。如果白色系油墨组合物在20 下的粘度在上述范围内，则可以使油墨从喷嘴适量喷出，进一步减少油墨四溅(飛行曲 )或飞散，因此，能够适合用于喷墨式记录装置。白色系油墨组合物的粘度可以使用振动 式粘度计VM-100AL(山一电机株式会社制)，保持白色系油墨组合物的温度为20，进行测 定。 0084 1.6.用途 0085 本实施方式涉及的白色系油墨组合物无特殊限制，可以适用于各种喷墨记录方 式。作为喷墨记。
38、录方式，例如，可以举出热喷式喷墨、压电式喷墨、连续喷墨、辊涂布和喷雾 涂布等。 0086 本实施方式涉及的白色系油墨组合物可以通过涂布于各种记录介质而形成白色 图像。作为记录介质，例如可以举出纸、厚纸、纤维制品、薄片或者薄膜、塑料、玻璃、陶瓷、金 属等。 0087 应予说明，从保护图像和赋予光泽性等观点考虑，有时在形成于记录介质的白色 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 8/14页 10 图像的表面上涂布不含有颜料等色材的透明油墨组合物。 0088 在由透明油墨组合物形成的层(以下也称“透明层”)形成时，可能会发生白色图 像所含的成分凝集或者透明油墨组合物所含。
39、成分凝集。由此可能导致形成于记录介质的白 色图像以及透明层中的至少一个产生裂痕。但是，如果使用本实施方式涉及的白色系油墨 组合物，则即使在形成具有透明层的白色图像的情况下，也可以有效地减少裂痕的产生。应 予说明，作为透明油墨组合物，可以使用具有公知组成的透明油墨组合物。 0089 此外，白色系油墨组合物也可以用于如下用途，例如在塑料制品或者金属制品这 样的不限于白色的记录介质上记录彩色图像时，为了提高彩色图像的发色性而消除记录介 质的颜色。此外，在透明薄片上记录彩色图像时，白色系油墨组合物可以用于形成白色遮蔽 层(基底层)，该白色遮蔽层的作用是降低彩色图像的透过性。此时，使用彩色油墨组合物 形。
40、成彩色图像时，可能会发生白色图像(基底层)所含的成分凝集或者彩色油墨组合物所 含的成分凝集。由此可能导致形成于记录介质的白色图像(基底层)以及彩色图像中的至 少一个产生裂痕。但是，本实施方式涉及的白色系油墨组合物即便作为用于记录彩色图像 的基底层使用，也可以有效地减少裂痕的产生。应予说明，作为彩色油墨组合物，可以使用 由含有青色、品红色、黄色和黑色等色材(上述白色系颜料除外)的公知组成形成的物质。 0090 2.实施例 0091 以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明完全不限定于这些实施例。 0092 2.1.油墨组合物的制备 0093 (1)白色系油墨组合物 0094 按照表1表4所示的配。
41、合量，将二氧化钛颜料、乙烯醋酸乙烯酯系树脂或聚乙烯 系蜡、作为树脂成分的芴系树脂或者苯乙烯丙烯酸系树脂、1，2-己二醇、2-吡咯烷酮、丙二 醇、聚硅氧烷系表面活性剂和离子交换水混合搅拌，用孔径5m的金属过滤器过滤，用真 空泵进行脱气处理，得到例130中的各白色系油墨组合物。应予说明，表1-4的例1 30中记载的单位都是质量，二氧化钛颜料、乙烯醋酸乙烯酯系树脂或聚乙烯系蜡、以及树 脂成分都是固体成分换算的值。 0095 表1表4中记载的成分使用以下物质。 0096 二氧化钛颜料(C.I.化成株式会社制，商品名“NanoTek(R)Slurry”，以固体成分 浓度15的比例含有平均粒径300nm的。
42、二氧化钛粒子的浆料) 0097 聚硅氧烷系表面活性剂(BYK-Japan株式会社制，商品名“BYK-348”) 0098 乙烯醋酸乙烯酯系树脂A(Sumika Chemtex公司制，商品名“Sumikaflex S-201HQ，平均粒径600nm) 0099 乙烯醋酸乙烯酯系树脂B(Sumika Chemtex公司制，商品名“Sumikaflex S-410HQ”，平均粒径900nm) 0100 乙烯醋酸乙烯酯系树脂C(DuPont-Mitsui Polychemicals化学株式会社制，商品 名“Evaflex EV210”，平均粒径200nm) 0101 聚乙烯系蜡A(三井化学株式会社制，。
43、商品名“Chempearl W4005”，平均粒径 600nm) 0102 聚乙烯系蜡B(San Nopco公司制，商品名“Nopcote PEM-17”平均粒径40nm) 0103 聚乙烯系蜡C(BYK-Japan株式会社制，商品名“AQUACER513”，平均粒径150nm) 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 9/14页 11 0104 苯乙烯丙烯酸系树脂(BASF Japan株式会社制，商品名“Joncryl62J”) 0105 应予说明，如下所述制得的芴系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂在将0.5g树脂成分滴 于载玻片(MICRO SLIDE GLASS S。
44、-7213，松波硝子工业株式会社制)上、在温度50、湿度 0RH的条件下干燥10分钟时产生裂痕。 0106 另外，作为表1表4中记载的芴系树脂使用如下所述地合成的树脂。芴系树脂 通过下述方法合成，称取30质量份的异佛尔酮二异氰酸酯、50质量份的4，4-(9-亚芴基) 二2-(苯氧基)乙醇、100质量份的3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基丙酸和30质量份的 三乙胺，充分混合，然后在催化剂存在下于120搅拌5小时而合成。所得芴系树脂是含有 单体组成比例约50质量的4，4-(9-亚芴基)二2-(苯氧基)乙醇、分子量3300的 树脂。 0107 (2)青色油墨组合物 0108 将4质量的C.I.颜料蓝。
45、15:3(青色颜料)、2质量的丙烯酸-丙烯酸酯共聚物 (分子量25000，玻璃化温度80，酸值180，颜料分散用树脂)、2质量的苯乙烯丙烯酸共 聚物(分子量50000，酸值130，平均粒径75nm)、5质量的1，2-己二醇、0.6质量的表面 活性剂(BYK-Japan株式会社制，商品名“BYK-348”)、0.2质量的Surfynol DF-110D(商 品名，日信化学工业株式会社制)、5质量的2-吡咯烷酮、10质量的丙二醇和作为余量 的纯净水混合并搅拌，从而制备出青色油墨组合物。 0109 2.2.耐摩擦性评价试验 0110 2.2.1.耐摩擦性评价用样品的制作 0111 使用“Lumirr。
46、or(R)S10-100m” (东丽株式会社制，未形成油墨接受层的市售PET 片)作为记录介质。 0112 作为喷墨记录方式的打印机，使用在喷墨打印机PX-G930(商品名，精工爱普生株 式会社制，喷嘴分辨率：180dpi)的导纸部安装温度可变的加热器进行改造而成的打印机。 0113 将表14中记载的白色系油墨组合物分别填充于喷墨打印机专用的墨盒中。将 这样得到的墨盒安装于打印机。另外，黑色以外的墨盒分别安装市售品。黑色以外的墨盒 均为虚设，在本实施例的评价中不进行使用，因此，不参与效果。 0114 然后，印刷条件是打印机的加热器设定温度为40。测定印刷中的打印机头附 近的记录介质的表面温度，。
47、结果与加热器的设定温度大致相同。在上述记录介质上，以 1440720dpi的分辨率形成100duty的实心图案的白色图像。由此得到了耐摩擦性评 价样品。 0115 2.2.2.耐摩擦性评价 0116 将得到的耐摩擦性评价样品在50的恒温槽中干燥10分钟后，使用学振型摩擦 牢度试验机AB-301(Tester产业株式会社制)，在载荷200g、摩擦次数为10次的条件下，使 安装有摩擦用白棉布(3号细布)的摩擦件和记录物相互摩擦，通过目视观察图像的表面状 态。应予说明，评价标准如下，如果为C以上的评价，则可以判断为具有实际应用时不会产 生问题的程度的耐摩擦性。 0117 A：图像表面无损伤、也看不出。
48、图像脱落 0118 B：可看出图像表面损伤，但看不出图像脱落 0119 C：可看出图像表面损伤，可看出图像略有脱落 说 明 书CN 102443318 A CN 102443334 A 10/14页 12 0120 D：图像完全脱落 0121 2.3.裂痕试验 0122 2.3.1.裂痕评价用样品的制作 0123 使用“Lumirror(R)S10-100m” (东丽株式会社制，未形成油墨接受层的市售PET 片)作为记录介质。 0124 作为喷墨记录方式的打印机，使用在喷墨打印机PX-G930(商品名，精工爱普生株 式会社制，喷嘴分辨率：180dpi)的导纸部安装温度可变的加热器进行改造而成的打印机。 0125 将表14中记载的白色系油墨组合物分别填充于喷墨打印机专用的墨盒中。此 外，青色油墨组合物使用“2.1.油墨组合物的制备(2)青色油墨组合物”中制备的油墨组合 物，并将其填充于墨盒中。 0126 将按上述方式所得的墨盒安装于打印机。应予说明，黑。