《在金属盐存在下由多羟基脂肪烃和/或其酯用于生产氯代醇的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《在金属盐存在下由多羟基脂肪烃和/或其酯用于生产氯代醇的方法.pdf（22页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102603474 A (43)申请公布日 2012.07.25 C N 1 0 2 6 0 3 4 7 4 A *CN102603474A* (21)申请号 201210022128.9 (22)申请日 2006.05.19 05104321.4 2005.05.20 EP 0505120 2005.05.20 FR 60/734,637 2005.11.08 US 60/734,636 2005.11.08 US 60/734,635 2005.11.08 US 60/734,659 2005.11.08 US 60/734,657 2005.11.08 US 6。
2、0/734,658 2005.11.08 US 60/734,627 2005.11.08 US 60/734,634 2005.11.08 US 200680000566.8 2006.05.19 C07C 29/62(2006.01) C07C 29/82(2006.01) C07C 31/36(2006.01) C07C 31/42(2006.01) C07D 303/08(2006.01) C07D 301/26(2006.01) (71)申请人索尔维公司 地址比利时布鲁塞尔 (72)发明人帕特里克吉尔博 伊万德安多伦科 菲利普克拉夫特 弗雷迪吉伦 (74)专利代理机构北京市金杜律师事。
3、务所 11256 代理人吴亦华 (54) 发明名称 在金属盐存在下由多羟基脂肪烃和/或其酯 用于生产氯代醇的方法 (57) 摘要 本发明披露了通过多羟基脂肪烃、多羟基脂 肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂之间的反应用 于生产氯代醇的方法，根据所述方法所使用的多 羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物 含有至少一种固体或溶解的金属盐，该方法包括 一分离操作以除去至少部分的金属盐。 (30)优先权数据 (62)分案原申请数据 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书18页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 18 页 附图 1 页。
4、 1/2页 2 1.用于生产氯代醇的方法，根据所述方法 (a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化氢在反应介质中进行 反应； (b)连续或间歇地从所述反应介质中取出至少含有水、所述氯代醇和氯化氢的部分； (c)将至少部分在步骤(b)中得到的所述部分引入到蒸馏步骤中； 其中引入到所述蒸馏步骤中的所述部分的所述氯化氢浓度与所述水浓度之间的比率 低于在所述蒸馏温度和压力下的氯化氢/水二元共沸组成中的氯化氢/水的浓度比率。 2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(c)是在蒸馏塔中进行的，且其中步骤(b)中 的部分中的氯化氢是通过将蒸汽注入到蒸馏塔锅炉中来控制的。 3.根据权利要求1所述。
5、的方法，其中步骤(c)是在蒸馏塔中进行的，且其中步骤(b)中 的部分中的氯化氢是通过向蒸馏步骤再循环水相来控制的，所述水相通过倾析从蒸馏塔顶 部取出的馏分而获得。 4.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(c)是在蒸馏塔中进行的，且其中步骤(b)中 的部分中的氯化氢是通过向蒸馏塔顶部加入水来控制的，所述水中的不是水的其他组分的 含量为相对于水和其他组分的总重量小于或等于12，且大于或等于1mg/kg。 5.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(c)是在蒸馏塔中进行的，且其中步骤(b)中 的部分中的氯化氢是通过向蒸馏塔顶部加入通过倾析从蒸馏塔顶部取出的馏分而获得的 水相以及水的混合物来控制的，所述水。
6、中的不是水的其他组分的含量为相对于水和其他组 分的总重量小于或等于12，且大于或等于1mg/kg。 6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃选自乙二醇、丙二 醇、氯丙二醇、甘油及其混合物。 7.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述氯代醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙 二醇、二氯丙醇及其混合物。 8.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃是甘油，而所述氯 代醇是二氯丙醇。 9.根据权利要求8所述的方法，随后通过二氯丙醇脱氯化氢作用生产表氯醇。 10.根据权利要求9所述的方法，其中所述表氯醇用于生产环氧树脂。 11.根据权利要求1所述的方法，根据所述方法。
7、使用的所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪 烃的酯或它们的混合物含有至少一种固体或溶解的金属盐，所述方法包括一分离操作以除 去至少部分所述金属盐。 12.根据权利要求1所述的方法，其中使用的所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或 它们的混合物至少部分是由可再生原料获得的。 13.根据权利要求11所述的方法，其中所述金属盐选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠和硫酸 钾。 14.根据权利要求11所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物含有0.5至15重量的金属盐。 15.根据权利要求1所述的方法，其中所述氯化剂是气体氯化氢。 16.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应是在催化剂存在下进行的。
8、。 17.根据权利要求16所述的方法，其中所述催化剂是羧酸或羧酸衍生物。 权 利 要 求 书CN 102603474 A 2/2页 3 18.根据权利要求17所述的方法，其中所述羧酸具有高于或等于200的常压沸点，优 选是己二酸或己二酸的衍生物。 19.根据权利要求11所述的方法，其中所述分离操作选自液/固、液/液、液/气和固 /气分离。 20.根据权利要求19所述的方法，其中所述液/固分离操作选自倾析、离心、过滤、吸附 以及用离子交换树脂处理，所述液/液分离操作选自倾析和离心，所述液/气分离操作选自 汽提、蒸发和蒸馏。 21.根据权利要求20所述的方法，其中所述液/固分离操作是过滤，并且其中。
9、所述金属 盐是作为固体除去的。 22.根据权利要求11所述的方法，其中所述反应是在反应混合物中进行的，并且所述 分离操作是在所述反应混合物的至少一部分中进行的。 23.根据权利要求22所述的方法，其中对所述反应混合物的一部分进行处理以在所述 分离操作之前除去不是所述金属盐的至少一种成分。 24.根据权利要求23所述的方法，其中所述处理是汽提或蒸馏操作。 25.根据权利要求1所述的方法，所述方法是以连续方式进行的。 26.根据权利要求1所述的方法，根据所述方法多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它 们的混合物含有至多10重量有机杂质。 27.根据权利要求8所述的方法，其中使用的所述甘油一部分是在生产。
10、生物柴油的过 程中得到的，或者是在植物或动物来源的脂肪或油的转化过程中得到的，所述转化选自皂 化、酯基转移或水解反应。 28.根据权利要求27所述的方法，其中所述油或脂肪选自玉米油、葵花籽油、陈旧的或 新的菜籽油、巴巴苏油、椰子油、甘蓝树油、棕榈油、蓖麻油和棉籽油、花生油、大豆油、亚麻 油和海甘蓝油、由通过基因修饰或杂交得到的向日葵作物或菜籽作物而得到的油、煎炸过 的陈油、鱼油、牛油、猪油、肢解的脂肪、“亚麻籽油定油”、部分多聚或低聚的葵花籽油和开 花植物油。 权 利 要 求 书CN 102603474 A 1/18页 4 在金属盐存在下由多羟基脂肪烃和 / 或其酯用于生产氯代 醇的方法 00。
11、01 本申请是申请日为2006年5月19日，申请号为200680000566.8，发明名称为“在 金属盐存在下由多羟基脂肪烃和/或其酯用于生产氯代醇的方法”的发明专利申请的分案 申请。 0002 本专利申请要求享有于2005年5月20日提交的专利申请FR05.05120和专利申请 EP 05104321.4，以及于2005年11月8日提交的美国临时专利申请60/734659、60/734627、 60/734657、60/734658、60/734635、60/734634、60/734637和60/734636的优先权，并将上 述专利申请的内容合并于此作为参考。 0003 本发明涉及一种用于。
12、生产一种有机物的方法，更具体而言涉及一种用于生产氯代 醇的方法。 0004 已知可以从地球上获得的天然石化资源例如油和天然气是有限的。目前这些资 源被用于生产燃料以及作为起始产物用于生产大量有用的有机化合物，如用于生产塑料 的单体或反应物，例如环氧乙烷、氯乙醇(参见，例如K.Weissermel and H.-J.Arpe in Industrial Organic Chemistry，Third Completely Revised Edition，VCH Editor， 1997，page 149)，环氧丙烷和一氯丙醇(参见，例如K.Weissermel and H.-J.Arpe in 。
13、Industrial Organic Chemistry，Third Completely Revised Edition，VCH Editor，1997， page 275)，表氯醇或二氯丙烷(参见，例如Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry，5.ed.，Vol.A9，p.539-540)。文献Documents Chemistry and Industry， November 20，1931，Part III，pages 949 to 954，and November 27，1931，Part III，pages 970 to 975描述。
14、了一种由甘油和盐酸在作为催化剂的乙酸存在下用于合成二氯丙醇的方 法。 0005 根据已知的用于生产氯代醇的方法，产物通常以具有5到15重量的滴定度的高 度稀释的水溶液形式得到。接着对它的纯化是非常昂贵的。而且，根据这样的方法得到的 主要异构体是2，3-二氯丙-1-醇。 0006 希望找到能够使得降低天然石化资源的消耗成为可能的用途和方法，尤其是上面 提到的用途。 0007 还希望找到用于再利用其它生产过程的副产物的方法，使得必须消除或破坏掉的 副产物的总量最小。 0008 还希望找到用于使与高度稀释的水溶液相联系的分离操作的费用最小化的方法。 0009 因此，本发明涉及一种通过多羟基脂肪烃、多。
15、羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与 氯化剂之间的反应用于生产氯代醇的方法，根据该方法所使用的多羟基脂肪烃、多羟基脂 肪烃的酯或它们的混合物含有至少一种固体或溶解的金属盐，该方法包括一分离操作以除 去至少部分金属盐。 0010 术语“多羟基脂肪烃”是指一种含有至少两个连接到两个不同的饱和碳原子上的 羟基基团的烃。该多羟基脂肪烃可以含有但不限于2到60个碳原子。 0011 每个带有羟基官能团(OH)的多羟基脂肪烃的碳原子不能具有多于1个的OH基 说 明 书CN 102603474 A 2/18页 5 团，并且必须具有sp3杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。在本发明中 使用的多羟基脂肪烃。
16、必须含有至少两个sp3杂化的各带有一个OH基团的碳原子。该多羟 基脂肪烃包括含有连二醇(1，2-二醇)或连三醇(1，2，3-三醇)的任何烃，包括这些重复 单元的相连或相邻的更高级的排序。该多羟基脂肪烃的定义还包括例如一个或多个1，3-、 1，4-、1，5-和1，6-二醇官能团。该多羟基脂肪烃也可以是聚合物如聚乙烯醇。例如偕二醇 是排除在这类多羟基脂肪烃之外的。 0012 应该理解该多羟基脂肪烃可以含有芳香部分或杂原子，包括例如卤素、硫、磷、氮、 氧、硅和硼这些杂原子，以及它们的混合物。 0013 可以在本发明中使用的多羟基脂肪烃包括：如1，2-乙二醇(乙二醇)、1，2-丙二 醇(丙二醇)、1，。
17、3-丙二醇、1-氯-2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1，3-丙二醇(氯丙二 醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、环己二醇、1，2-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2，3-丙三醇 (也称为“甘油”或“丙三醇”)，以及它们的混合物。用于本发明的优选的多羟基脂肪烃包 括：例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2，3-丙三醇，以及它们的混合物。更优 选地，用于本发明的多羟基脂肪烃包括：例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、氯丙二醇和1，2， 3-丙三醇，以及它们的任意混合物。最优选的是1，2，3-丙三醇。 0014 多羟基脂肪烃的酯可以存在于多羟基脂肪烃中，和/或可以在根据本发。
18、明的生产 氯代醇的过程中生成，和/或可以在生产氯代醇的过程之前生产。多羟基脂肪烃的酯的例 子包括：乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯 以及它们的混合物。 0015 术语“氯代醇”是指一种含有连接到不同饱和碳原子上的至少一个羟基基团和至 少一个氯原子的化合物。含有至少两个羟基的氯代醇也是一种多羟基脂肪烃。相应地，本发 明的起始物质和产物可以分别是氯代醇。在这种情况下，产物氯代醇比起始的氯代醇是更 深度氯化的，换言之，产物氯代醇比起始的氯代醇具有更多的氯原子和更少的羟基基团。优 选的氯代醇是例如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇以及二氯丙醇，而最优选的是二氯丙醇。特别。
19、 优选的氯代醇是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-2，3-二醇、2-氯丙-1， 3-二醇、1，3-二氯丙-2-醇、2，3-二氯丙-1-醇以及它们的混合物。 0016 该多羟基脂肪烃可以是合成的多羟基脂肪烃、由可再生原料得到的多羟基脂肪 烃、或它们的混合物。优选地，在根据本发明的方法中使用的多羟基脂肪烃至少部分是由可 再生原料生产的。将相同的提法(或考虑因素)应用于多羟基脂肪烃的酯、或多羟基脂肪 烃的酯与多羟基脂肪烃的混合物。 0017 表述“合成”是指该多羟基脂肪烃是由化石原料得到的。其中化石原料，其是指由 例如石油、天然气和煤这样的天然石化原料得到的材料。在这些材料中。
20、优选的是含有二和 三个碳原子的有机化合物。当该氯代醇是二氯丙醇或氯丙二醇时，烯丙基氯、烯丙醇以及 “合成”甘油是更优选的。其中“合成”甘油，其是指由石化原料得到的甘油。当该氯代醇是 氯乙醇时，乙烯和“合成”乙二醇是更优选的。其中“合成”乙二醇，其是指由石化原料得到 的乙二醇。当该氯代醇是氯丙醇时，丙烯和“合成”丙二醇是更优选的。其中“合成”丙二 醇，其是指石化原料得到的丙二醇。将相同的提法(或考虑因素)应用于多羟基脂肪烃的 酯、或多羟基脂肪烃的酯与多羟基脂肪烃的混合物。 0018 其中可再生原料，其是指由加工可再生原料得到的材料。在这些材料中优选的是 说 明 书CN 102603474 A 3。
21、/18页 6 天然乙二醇、天然丙二醇和天然甘油。“天然”乙二醇、丙二醇和甘油可以由例如通过热化学 方法转化糖得到的，这些糖可以由生物质加工得到，如在“Industrial Bioproducts：Today and Tomorrow，Energetics，Incorporated for the U.S.Department of Energy，Office of Energy Efficiency and Renewable Energy，Office of the Biomass Program，July 2003，pages 49，52 to 56中加以描述的。这些方法其中之一是例如，催。
22、化氢解通过热化学 转化葡萄糖得到的山梨醇。另外一个方法是例如，催化氢解通过木糖加氢得到的木糖醇。该 木糖可以通过例如水解存在于玉米纤维中的半纤维素得到。 0019 表述“由可再生原料得到的甘油”或“天然甘油”尤其是指在生产生物柴油过程中 得到的甘油，或者在通常如皂化、酯基转移(或酯交换)作用或水解反应转化植物或动物脂 肪或油时得到的甘油。 0020 在本申请可以用的油中，其可以提及所有现存的油，如玉米油、葵花(籽)油、陈旧 的或新的菜籽油、巴巴苏油、椰子油、甘蓝树油、棕榈油、蓖麻油和棉(籽)油、花生油、大豆 油、亚麻油和海甘蓝油，以及所有由通过基因修饰或杂交得到的向日葵作物或菜籽作物而 得到的。
23、油。甚至可以使用煎炸过的陈油，各种动物油，如鱼油、牛油、猪油、甚至肢解的脂肪。 在使用的油中，还可以指例如通过多聚或低聚而部分改性的油，例如“亚麻籽油定油”、葵花 籽油和吹制植物油。 0021 在转化动物脂肪时可以得到一种特别合适的甘油。另外一种特别合适的甘油可 以在生产生物柴油时得到。又一种特别合适的甘油可以在多相催化剂存在下通过酯基转 移(或酯交换)作用转化植物或动物的脂肪或油时得到，如在申请文件FR 2752242、FR 2869612和FR 2869613中所描述的。更具体而言，该多相催化剂选自铝和锌的混合氧化物， 锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物，以及铋和铝的混合氧化物，并。
24、且该多相催 化剂是以固定床的形式使用的。在根据本发明的方法中，甘油可以是如在与本申请同日以 SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的，并将上述申请的内容合 并于此作为参考。 0022 尤其提及一种用于生产氯代醇的方法，其中以元素形式表示的总金属含量大于或 等于0.1g/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混 合物与氯化剂进行反应。 0023 与之相反，“合成的。
25、多羟基脂肪烃”通常由石化产品资源获得。将相同的提法(或 考虑因素)应用于多羟基脂肪烃的酯、或多羟基脂肪烃的酯与多羟基脂肪烃的混合物。 0024 在根据本发明制备环氧化物的方法中，使用的多羟基脂肪烃可以是多羟基脂肪烃 的粗产物或多羟基脂肪烃的纯化产物。多羟基脂肪烃的“粗”产物是在其生产之后未进行 过任何处理。多羟基脂肪烃的“纯化”产物是在其生产之后进行过至少一次处理。当多羟 基脂肪烃是由可再生原料获得的粗产物时，它可以含有例如除金属盐之外的水。该金属盐 尤其是金属氯化物，其优先选自NaCl和KCl。该金属盐还可以选自金属硫酸盐，如硫酸钠和 硫酸钾。在根据本发明方法中使用的多羟基脂肪烃含有至少一种。
26、固体或溶解的金属盐，其 优先选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠和硫酸钾。在根据本发明方法中使用的多羟基脂肪烃通常 含有至少0.5重量的金属盐含量，优选大于或等于大约1重量，更优选大于或等于大约 2重量，最优选大于或等于大约3重量。该金属盐含量通常至多为15重量，优选小 说 明 书CN 102603474 A 4/18页 7 于或等于大约10重量，更优选小于或等于大约7.5重量，最优选小于或等于大约5重 量。将相同的提法(或考虑因素)应用于多羟基脂肪烃的酯、或多羟基脂肪烃的酯与多 羟基脂肪烃的混合物。 0025 在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃的粗产物可以含有有机杂质如羰基化合 物，尤其是醛、脂肪酸、。
27、脂肪酸的盐或脂肪酸的酯，如尤其是多羟基脂肪烃与脂肪酸可选在 与水的组合物中的单酯或多元酯。当多羟基脂肪烃是甘油时，优选的脂肪酸是含有多于12 个碳院子的饱和和不饱和脂肪酸，例如油酸、亚油酸和亚麻酸。这些酸是例如通过皂化、酯 基转移(酯交换)或水解反应转化菜籽油的过程中产生的。优选的脂肪酸酯是甲基酯。 0026 在根据本发明的方法中，该粗产物通常含有至多10重量的有机杂质，经常为 8的有机杂质。经常地，该粗产物含有至多6重量的有机杂质。优选地，它含有至多2 重量的有机杂质。最优选地，它含有至多1重量的有机杂质。典型地，该有机杂质基本 上由脂肪酸和其衍生物组成。 0027 此外，本申请还涉及一种用。
28、于生产氯代醇的方法，根据该方法使含有至多8重 量的有机杂质的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂进行反应。 0028 令人惊奇地，研究发现使用具有高含量的有机杂质的粗产物对于进行本发明方法 的反应基本上没有影响。来自该有机杂质的可选的副产物可以很容易地从反应混合物中除 去，例如(如果可适用的话)如在以SOLVAY SA名义提交的专利申请WO 2005/054167第17 页第33行到第18页第33行、第24页第8行到第25页第10行中所描述的通过控制清洗 物的比率来实现，将上述申请的内容合并于此作为参考。 0029 在根据本发明的方法中，该多羟基脂肪烃的粗产物通常含有至少40重。
29、量的多 羟基脂肪烃。经常地，该粗产物含有至少50重量的多羟基脂肪烃。优选地，它含有至少 70重量的多羟基脂肪烃。经常地，该粗产物含有至多99重量的多羟基脂肪烃。典型 地，它含有至多95重量的多羟基脂肪烃。 0030 在根据本发明的方法中，该多羟基脂肪烃的粗产物通常含有至少5重量的水， 或者在不存在不是水和多羟基脂肪烃的其它化合物时含有至少1重量的水。在根据本发 明的方法中，该多羟基脂肪烃的粗产物通常含有至多50重量的水，或者在不存在不是水 和多羟基脂肪烃的其它化合物时含有至多60重量的水。经常地，该多羟基脂肪烃的粗产 物含有至多30重量的水，优选为至多21重量的水。 0031 在另一实施例中，。
30、该多羟基脂肪烃的粗产物含有至多89重量的多羟基脂肪烃。 在该实施例中，多羟基脂肪烃的粗产物含有至多85重量的多羟基脂肪烃。在该实施例 中，多羟基脂肪烃的粗产物通常含有至少10重量的水，而经常含有至少14的水。 0032 该多羟基脂肪烃的粗产物具有至少0.5重量的金属盐含量，优选为大于或等于 大约1，而更优选为大于或等于大约1.5。该多羟基脂肪烃的粗产物具有至多15重量 的金属盐含量，优选为小于或等于12，而更优选为小于或等于大约7.5。 0033 根据本发明的分离操作尤其优选应用于由多羟基脂肪烃起始的氯代化合物的生 产中，尤其是应用于氯代醇和环氧化物的生产中。令人惊奇地，本发明的分离操作使得由。
31、可 再生原料经济地获得这些化合物成为可能。 0034 术语“环氧化物”是用来描述一种含有至少一个桥接在碳-碳键上的氧的化合物。 通常而言，该碳-碳键的碳原子是相邻的，并且该化合物可以含有除碳原子和氧原子以外 说 明 书CN 102603474 A 5/18页 8 的原子，例如氢原子和卤素。优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油和表氯醇。 0035 因此，本发明还尤其涉及一种用于生产氯代有机化合物的方法，根据该方法使用 由可再生原料获得的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物，而所使用的多羟 基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物含有至少一种固体或溶解的金属盐，并且该 方法包括一分。
32、离操作以除去至少部分的金属盐。 0036 应该理解，本文中所描述的生产方法还可以利用普通的多羟基脂肪烃、多羟基脂 肪烃的酯或它们的混合物来实施，而不局限于优选使用的由可再生原料获得的多羟基脂肪 烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物。 0037 在下面，表述“氯代化合物”应该理解为“氯代醇”。优选的氯代醇是例如氯乙醇、 氯丙醇、氯丙二醇和二氯丙醇，而二氯丙醇是最优选的。 0038 术语“氯乙醇”是用来表示包括2-氯乙醇的混合物。 0039 术语“氯丙醇”是用来表示包括1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的混合物。 0040 术语“氯丙二醇”是用来表示包括1-氯丙-2，3-二醇和2，3-二氯丙-1-醇。
33、的混 合物。 0041 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该氯化剂可以是如在SOLVAY SA的专利申请 WO 2005/054167的第4页第30行到第6页第2行中所描述的氯化氢和/或盐酸。尤其提 及的氯化剂可以是气体氯化氢、盐酸水溶液或二者的组合。氯化氢可以从热解有机氯化物 的过程例如从氯乙烯生产过程中得到，从生产4，4-亚甲基二丙基二异氰酸酯(MDI)或甲苯 基二异氰酸酯(TDI)过程中，从金属清洗过程中，或从如硫酸或磷酸这样的无机酸与如氯 化钠、氯化钾或氯化钙这样的金属氯化物反应中得到。 0042 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该氯化剂可以是氯化氢水溶液或优选的无水 氯化氢，来源于用于。
34、生产烯丙基氯的装置和/或用于生产氯甲烷的装置和/或氯解装置 和/或高温氧化装置，如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for manufacturing a chlorohydrin by reaction between a multi-hydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent”的申请中加以披露，并将上述申请内容合并于此 作为参考。 0043 特别提及一种由多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物和氯化剂制备 氯代醇的方法，该试剂含有至少一种如下的化合物：氮(气)、氧(气)、氢(。
35、气)、氯(气)、 碳氢化合物(或烃)、有机卤化物、有机氧化物以及金属。 0044 特别提及一种选自芳香烃、饱和及不饱和脂肪烃或它们的混合物的碳氢化合物。 0045 特别提及一种选自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、甲基乙炔以及它们的混合物的 不饱和脂肪烃，选自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷以及它们的混合物的饱和脂肪烃以及芳香烃苯。 0046 特别提及一种选自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、 全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯以及它们的混合物的有机氯化物的有机卤代物。 0047 特别提及一种选自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯以及它们的混合物的有 机氟化物的有机卤代物。 0。
36、048 特别提及一种选自醇、氯醇、含氯醚以及它们的混合物的有机氧化物。 0049 特别提及选自碱金属、碱土金属、铁、镍、铜、铅、砷、钴、钛、镉、锑、汞、锌、硒、铝、铋 以及它们的混合物的金属。 说 明 书CN 102603474 A 6/18页 9 0050 更特别提及一种方法，其中该氯化剂至少一部分是从生产烯丙基氯的过程中和/ 或从生产氯甲烷的过程中和/或从氯解的过程和/或从在温度高于或等于800时氧化氯 化物的过程中得到的。 0051 在一更优选的实施例中，该氯化剂不含有气体氯化氢。 0052 根据本发明的用于生产氯代醇的方法可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第。
37、6页第3行到第23行所具体披露的反应器中进行。 0053 特别提及一种由在反应条件下耐氯化剂尤其是氯化氢的材料制造或涂覆的装置。 更特别提及一种由搪瓷钢或钽制造的装置。根据本发明的用于生产氯代醇的方法可以在 由耐氯化剂的材料制造或涂覆的装置中进行，如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交 的名称为“Process for manufacturing a chlorohydrin in equipments resisting to corrosion”的专利申请中所描述的，并将上述专利申请的内容合并于此作为参考。 0054 特别提及一种用于生产氯代醇的方法，该方法包括一个多羟基脂肪烃、多羟。
38、基脂 肪烃的酯或它们的混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤，以及至少另一个是在由 在这些步骤的条件下耐氯化剂的材料制造或涂覆(或覆盖)的设备中进行反应的步骤。更 特别提及的是金属材料如搪瓷钢、金和钽，以及非金属材料如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚偏 氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃和聚全氟丙基乙烯基醚、聚砜和多硫化物(或聚硫化 物)、石墨以及浸渍的石墨。 0055 根据本发明的用于生产氯代醇的方法可以在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提 交的名称为“Continuous process for the manufacture of chlorohydrins”的申请中所 描述的反应介质中。
39、进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。 0056 特别提及一种用于生产氯代醇的连续方法，其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的 酯或它们的混合物在液体反应介质中与氯化剂和有机酸进行反应，该介质的稳态组成(或 稳定态组成)包括多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯，以多羟基脂肪烃的摩尔数表示的多 羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯的总含量大于1.1mol且小于或等于30mol，该百分比 是以相对于该液体反应介质的有机部分表示的。 0057 该液体介质的有机部分被定义为该液体介质的有机化合物的总和，也就是说，所 述化合物分子含有至少一个碳原子。 0058 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪。
40、烃的酯或它们 的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167的第6页第28 行到第8页第5行中所具体披露的催化剂存在下进行。特别提及一种基于常压沸点高于或 等于200的羧酸或羧酸衍生物的催化剂，尤其是己二酸和己二酸的衍生物的催化剂。 0059 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167的第8页第6 行到第10页第10行中所具体披露的温度、压力和滞留时间下进行。 0060 特别提及的是温度为至少20至多160，压力为至少0.3巴至多100巴，。
41、而滞留 时间为至少1h至多50h。 0061 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167的第11页第12 行到第36行中所具体披露的溶剂存在下进行。 说 明 书CN 102603474 A 7/18页 10 0062 特别提及的是如氯化有机溶剂，醇，酮，酯或醚，如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯 丙醇、二氧杂环己烷、苯酚、甲酚以及氯丙二醇和二氯丙醇的混合物这样的与该多羟基脂肪 烃不混溶的无水溶剂，或者如该多羟基脂肪烃的至少部分氯化和/或酯化的低聚物这样的 重反应产物的有机溶剂。 0。
42、063 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物与氯化剂之间的反应可以在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为 “Process for manufacturing a chlorohydrin in a liquid phase”的专利申请中所描述 的含有重化合物的液相存在下进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。 0064 特别提及一种生产氯代醇的方法，其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物在含有重化合物的液相存在下与氯化剂进行反应，而该液相在绝对压力1巴下的 沸点温度至少比在绝对压力1巴下该氯代醇的沸点温度高15。 006。
43、5 根据本发明用于生产氯代醇的方法可以以间歇方式或连续方式进行。尤其优选的 是连续方式。 0066 在根据本发明生产氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们 的混合物与氯化剂之间的反应优选在液体反应介质中进行。该液体反应介质可以是单相介 质或多相介质。 0067 该液体反应介质是由在反应温度下所有的溶解或分散的固体化合物、溶解或分散 的气体以及溶解或分散的液体组成的。 0068 该反应介质包括反应物，催化剂，溶剂，在反应物中、催化剂中和溶剂中存在的杂 质，反应中间体，反应产物以及反应副产物。 0069 其中反应物，其是指该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯和氯化剂。 0070 在多羟。
44、基脂肪烃中存在的杂质中可以提及羧酸，羧酸盐，脂肪酸与多羟基脂肪烃 的酯，脂肪酸与用于酯基转移过程中的醇形成的酯，以及如碱金属或碱土金属的氯化物 (或盐酸盐)和硫酸盐这样的无机盐。 0071 当该多羟基脂肪烃是甘油时，在甘油中的杂质可以提及羧酸，羧酸盐，如单酸甘油 酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的脂肪酸酯，脂肪酸与用于酯基转移过程中的醇的形成的酯， 以及如碱金属或碱土金属的氯化物和硫酸盐这样的无机盐。 0072 在反应中间体中，其可以提及该多羟基脂肪烃的一氯代醇和它们的酯和/或聚 酯，该多羟基脂肪烃的酯和/或聚酯以及该多氯代醇的酯。 0073 当该氯代醇是二氯丙醇时，其在反应中间体中可以提及甘油的一。
45、氯代醇和它的酯 和/或聚酯，甘油的酯和/或聚酯以及二氯丙醇的酯。 0074 因而，该多羟基脂肪烃的酯可以是反应物、该多羟基脂肪烃的杂质或反应中间体。 0075 其中反应产物，其用来指氯代醇和水。水可以是在氯代反应中形成的水和/或引 入到该方法中的水。 0076 在副产物中，其可以提及例如该多羟基脂肪烃的部分氯化和/或酯化的低聚物。 0077 当该多羟基脂肪烃是甘油时，在副产物中可以提及甘油部分氯化和/或酯化的低 聚物。 0078 在该方法的不同步骤中可以形成该反应中间体和副产物，例如在该氯代醇的生产 过程中或者在该氯代醇的分离步骤中。 说 明 书CN 102603474 A 10 8/18页 。
46、11 0079 因而，该液体反应介质可以含有该多羟基脂肪烃，溶解或以气泡形式分散的氯化 剂，催化剂，溶剂，在反应物中、催化剂中和溶剂中存在的杂质，如溶解的或固体的盐，例如 反应中间体、反应产物以及反应副产物。 0080 在根据本发明的方法中，从反应介质中分离氯代醇以及其它化合物可以采用与在 SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167的第12页第1行到第16页第35行和第18页第6 行到第13行中所披露的方法进行。这些其它化合物是那些在上面已经提及的，并且包括未 消耗的反应物，在反应物、催化剂和溶剂中存在的杂质，催化剂，溶剂，反应中间体，水以及 反应的副产物。 0081 在根据本发。
47、明的方法中，分离和处理反应介质中的其它化合物可以如在SOLVAY SA的专利申请WO 2005/054167的第18页第6行到第13行中所披露的方法进行。 0082 特别提及的是水/氯代醇/氯化剂的混合物在氯化剂损失最小的条件下通过共沸 蒸馏的分离，该氯代醇分离后接着进行沉析(或倾析)。 0083 在根据本发明生产氯代醇的方法中，从反应介质中将氯代醇与其它化合物分离开 可以如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for manufacturing a chlorohydrin”的专利申请中披露的相同的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为 参考。 0084 特别。
48、提及一种用于制备氯代醇的方法，其中包括如下步骤：(a)使多羟基脂肪烃、 多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂和有机酸反应从而得到含有该氯代醇和该氯 代醇的酯的混合物，(b)将在步骤(a)中得到的至少部分混合物在步骤(a)之后的步骤中 进行一次或多次处理，以及(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤中加入该多羟基脂肪烃，使 得在温度为至少20时与氯代醇酯反应，以便至少部分形成多羟基脂肪烃的酯。更特别提 及一种方法，其中该多羟基脂肪烃是甘油，而该氯代醇是二氯丙醇。 0085 在根据本发明生产氯代醇的方法中，从反应介质中分离氯代醇和其它化合物可 以采用在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为。
49、“Process for manufacturing a chlorohydrin from a multi-hydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的 相同的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。 0086 特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂之 间在带有一个或多个液流进料的反应器中的反应用于生产氯代醇的方法，相对于引入该反 应器中的全部液流的总重量而言，该液流含有小于50重量的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪 烃的酯或它们的混合物。更特别提及一种方法，包括如下步骤：(a)使多羟基脂肪烃、多羟 基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应从而得到含有氯代醇、水和氯化剂的至少一种 介质，(b)取出在反应步骤(a)中得到的至少一部分混合物，以及(c)将在步骤(b)中取。