《一种黄色反应性染料及其制备方法和应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种黄色反应性染料及其制备方法和应用.pdf（19页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102504579 A (43)申请公布日 2012.06.20 C N 1 0 2 5 0 4 5 7 9 A *CN102504579A* (21)申请号 201110299900.7 (22)申请日 2011.09.28 C09B 62/51(2006.01) C09B 62/405(2006.01) C09B 62/665(2006.01) D06P 1/384(2006.01) D06P 1/382(2006.01) D06P 3/66(2006.01) D06P 3/10(2006.01) D06P 3/32(2006.01) D06P 3/14(2006。
2、.01) D06P 3/24(2006.01) D06P 3/85(2006.01) D06P 5/30(2006.01) (71)申请人天津德凯化工股份有限公司 地址 300270 天津市滨海新区大港石化产业 园区 (72)发明人张兴华 李荣才 许建 (74)专利代理机构天津滨海科纬知识产权代理 有限公司 12211 代理人杨慧玲 (54) 发明名称 一种黄色反应性染料及其制备方法和应用 (57) 摘要 本发明公开了一种黄色反应性染料及其 制备方法和应用，该染料具有如下结构式(I)， 发明所得到 的黄色反应性染料在染色印花中具有较高的反应 性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒 牢度性。
3、能较好，具有非常高的吸尽率和固色率。 (51)Int.Cl. 权利要求书5页 说明书13页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 5 页 说明书 13 页 1/5页 2 1.一种黄色反应性染料，其特征在于该染料具有以下结构通式： 其中R 1 为：-NH 2 、 中的一种； R 2 为CH 3 或CH 2 CH 3 ；R 3 为-CN、 2.根据权利要求1所述染料，其中R 1 为： 权 利 要 求 书CN 102504579 A 2/5页 3 中的一种； R 2 为CH 3 或CH 2 CH 3 ；R 3 为-CN或 。 3.根据权利要求2所述的染料，其中R 1。
4、 为： R 2 为CH 2 CH 3 ；R 3 为 。 4.根据权利要求1所述染料的制备方法，该方法包括如下步骤： a.缩合物制备 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加A化合物的溶 液，pH2-5条件下反应，得一次缩合液，然后向该缩合液中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，获 得二次缩合液，备用； b.重氮化反应 权 利 要 求 书CN 102504579 A 3/5页 4 将a步骤中所得的二次缩合液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在pH2 的情况下反应，再用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； c.偶合反应 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的。
5、溶液，反应制得通式(I)化合物 的溶液， 其中R 2 、R 3 的含义同权利要求1中的定义； 其中A化合物为氨水、对位酯、间位酯、2-萘胺-3，6，8-三磺酸、2-萘胺-1，5-二磺酸、 2-萘胺-1-磺酸、2-萘胺-4，8-二磺酸中的一种。 5.根据权利要求2所述的制备方法，该方法包括如下步骤： a、缩合物的制备 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀。滴加A化合物的溶 液，T0-15，pH2-5，滴加完毕，然后反应3-5小时，在一缩物中加入2，4-二氨基苯磺 酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时，得二次缩合物，备用； b、重氮化反应 将a步骤中所得的二次缩。
6、合物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在T 0-20，pH2，反应1-4小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； c、偶合反应 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，用Na 2 CO 3 调pH7左右， 升温到15，维持温度T10-25，pH5-8，反应4-10小时，反应制得通式(I)化合物 的溶液， 其中R 2 、R 3 的含义同权利要求1中的定义； 其中A化合物为氨水、对位酯、间位酯、2-萘胺-3，6，8-三磺酸、2-萘胺-1，5-二磺酸、 2-萘胺-1-磺酸、2-萘胺-4，8-二磺酸中的一种。 6.根据权利要求1所述染料的制备方法，该方法包括如下步骤。
7、： a.缩合物制备 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加A化合物的溶 液，在pH2-5下反应，得一次缩合液，然后向该缩合液中加入2，5-二氨基苯磺酸钠，调整 pH4-6，反应得二次缩合物，待进一步缩合； 在另一烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加上述待二 权 利 要 求 书CN 102504579 A 4/5页 5 次缩合物的溶液，在pH2-5下反应，得三次缩合液，然后向该缩合液中加入2，4-二氨基 苯磺酸钠，调整pH4-6，反应，获得四次缩合液； b.重氮化反应 在a步骤中所得的四次缩合液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在pH2 。
8、的情况下反应，再用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； c.偶合反应 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，反应制得偶合物溶液， 其中R 2 、R 3 的含义同权利要求1中的定义； 其中A化合物为苯胺-2，5双磺酸或二乙醇胺。 7.根据权利要求4所述的制备方法，该方法包括如下步骤： a.缩合物的制备 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加A化合物的溶 液，T0-15，pH2-5，然后反应3-5小时，得一次缩合物，然后向该缩合液中加入2， 5-二氨基苯磺酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时，降温，得二次缩合物，备 用； 在另一烧杯中。
9、加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加上述二次 缩合物的溶液，T0-5，pH2-5，滴加完毕，然后反应3-5小时，得三次缩合液，在该缩 合液中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时，获得四次 缩合液； b.重氮化反应 在a步骤中所得的四次缩合液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在T 0-20，PH2，反应1-4小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； c.偶合反应 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，反应制得偶合物溶液， 其中R 2 、R 3 的含义同权利要求1中的定义； 其中A化合物为苯胺-2，5双磺酸或。
10、二乙醇胺。 8.根据权利要求4或5任一所述的制备方法，其中当A化合物为二乙醇胺时，该染料制 备步骤还包括后续步骤d酯化反应：将带有二乙醇胺结构的偶合物溶液进行酯化，在98 权 利 要 求 书CN 102504579 A 5/5页 6 H 2 SO 4 中常温反应3-5小时，酯化完毕后，利用NaOH调制PH6-9，得通式(I)染料化合物 的溶液。 9.权利要求1所述的染料在含羟基或含氮纤维材料的染色或印花中的应用。 10.权利要求1所述的染料在通过喷墨印刷法对织物纤维材料、纸张或塑料薄膜进行 印刷染色或印花中的应用。 权 利 要 求 书CN 102504579 A 1/13页 7 一种黄色反应性。
11、染料及其制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及一种反应性染料及其制备方法和应用，尤其是一种黄色反应性染料及 其制备方法和在喷墨印染中的应用。 背景技术 0002 纺织品印花技术的发展进程古老绵长，随着纺织印染业高速发展，印花产量也不 断增长，数码印花技术出现给纺织业带来一次重大的技术革命，数码印花属于绿色生产方 式，喷印过程不用水，不用调制色浆，无废染液色浆，噪音小。数码喷墨印花对墨水的质量提 出了较高的要求，所以墨水的粘度，表面张力，粒径，pH值，电导率都必须在特定的范围，因 此对配制墨水使用的染料有相应较高的要求，如需要配制墨水的染料强度、耐水耐日晒牢 度高及染料配色的配伍性好等，。
12、而目前的喷墨用染料平均粒径较大，含盐量高、上色率低且 牢度低，不能满足喷墨印花的需求。 发明内容 0003 为了解决上述技术问题，本发明提供了一种黄色反应性染料，该黄色反应性染料 是具有以下结构通式的化合物： 0004 0005 其中R 1 为：NH 2 、 0006 说 明 书CN 102504579 A 2/13页 8 0007 中的一种； 0008 R 2 为CH 3 或CH 2 CH 3 ；R 3 为 CN、 0009 其中优选的R 1 为： 0010 0011 中的一种； 0012 R 2 为CH 3 或CH 2 CH 3 ；R 3 为-CN或 0013 进一步优选得R 1 为： 0。
13、014 说 明 书CN 102504579 A 3/13页 9 0015 R 2 为CH 2 CH 3 ；R 3 为 0016 上述染料通式(I)中当R 1 为： 0017 0018 中的任一种时，染料的制备方法，包括如下步骤： 0019 a.缩合物制备 0020 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀。滴加A化合 物的溶液，在pH2-5下反应，得一次缩合液，然后向该缩合液中加入2，4-二氨基苯磺酸 钠，获得二次缩合液，备用，其中A化合物为氨水、对位酯、对位酯、2-萘胺-3，6，8-三磺酸、 2-萘胺-1，5-二磺酸、2-萘胺-1-磺酸、2-萘胺-4，8-二磺酸中的一种； 。
14、0021 b.重氮化反应 0022 将a步骤中所得的二次缩合液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在pH 2的情况下反应，再用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； 0023 c.偶合反应 0024 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，反应制的通式(I)染 料化合物的溶液， 0025 0026 其中R 2 、R 3 的含义同上面的定义。 0027 进一步优选地，该方法包括如下步骤： 0028 a、缩合物的制备 0029 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀。滴加A化合物 的溶液，T0-15，pH2-5，滴加完毕，然后反应3-5小时，在一缩物中加。
15、入2，4-二氨基 苯磺酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时，得二缩物，备用，其中A化合物为氨 水、对位酯、间位酯、2-萘胺-3，6，8-三磺酸、2-萘胺-1，5-二磺酸、2-萘胺-1磺酸、2-萘 说 明 书CN 102504579 A 4/13页 10 胺-4，8-二磺酸中的一种； 0030 b、重氮化反应 0031 将a步骤中所得的二次缩合物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。 在T0-20，PH2，反应1-4小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； 0032 c、偶合反应 0033 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，用Na 2 CO 3。
16、 调pH7 左右，升温到15，维持温度T10-25，维持pH5-8，反应4-10小时，反应制得通式 (I)染料化合物的溶液， 0034 0035 其中R 2 、R 3 的含义同上面的定义。 0036 其中通式(II)的化合物的溶液配制方法为：在烧杯中加少量底水，将通式(II)的 化合物，用NaHCO 3 中和至pH6-9。 0037 上述染料通式(I)中当R 1 为： 0038 0039 时， 0040 染料的制备方法包括如下步骤： 0041 a.缩合物制备 0042 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加A化合物 的溶液，在pH2-5下反应，得一次缩合物，然后向该缩。
17、合液中加入2，5-二氨基苯磺酸钠， 调整pH4-6，反应得二次缩合物，待进一步缩合，其中A化合物为苯胺-2，5双磺酸或二乙 醇胺； 0043 在另一烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀。滴加上述 待二次缩合物的溶液，在pH2-5下反应，得三次缩合物，然后向该缩合液中加入2，4-二 氨基苯磺酸钠，调整pH4-6，反应，获得四次缩合物； 0044 b.重氮化反应 说 明 书CN 102504579 A 10 5/13页 11 0045 在a步骤中所得的四次缩合物中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在pH 2的情况下反应，再用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； 004。
18、6 c.偶合反应 0047 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，反应制得偶合物溶 液， 0048 0049 其中R 2 、R 3 的含义同权利要求1中的定义。 0050 进一步优选地，该方法包括如下步骤： 0051 a.缩合物的制备 0052 在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀，滴加A化合物 的溶液，T0-15，pH2-5，然后反应3-5小时，得一次缩合物然后向该缩合液中加入 2，5-二氨基苯磺酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时。降温，得二次缩合物， 备用；其中A化合物为苯胺-2，5双磺酸或二乙醇胺； 0053 在另一烧杯中加少量冰水。
19、及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰，使物料混匀。滴加上述 二次缩合物的溶液，T0-15，pH2-5，滴加完毕，然后反应3-5小时，得三次缩合物，在 该缩合液中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，调整T15-40，pH4-6，反应2-8小时，获得 四次缩合物； 0054 b.重氮化反应 0055 在a步骤中所得的四次缩合物中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液，在T 0-20，pH2，反应1-4小时，用氨基磺酸消除过量亚硝酸，得重氮液，待偶合； 0056 c.偶合反应 0057 在b步骤中的重氮液中加入如下通式(II)的化合物的溶液，反应制得偶合物溶 液， 0058 0059 其中R 2 、R 3 的含义同权。
20、利要求1中的定义。 0060 其中通式(II)的化合物的溶液配制方法为：在烧杯中加少量底水，将通式(II)的 化合物，用NaHCO 3 中和至pH6-9。 0061 上述制备方法中，当A化合物为苯胺-2，5双磺酸时，染料制备步骤中c步骤所得 说 明 书CN 102504579 A 11 6/13页 12 偶合物溶液即为通式(I)染料化合物的溶液；当A化合物为二乙醇胺时，染料制备步骤中 还包括步骤d酯化反应：将带有二乙醇胺结构的偶合物进行酯化，在98H 2 SO 4 中常温反应 3-5小时，酯化完毕后，利用NaOH调制PH6-9，制得通式(I)染料化合物的溶液。 0062 上述所有制备方法中还包。
21、含通式(I)染料化合物的溶液的后处理步骤，该后处理 步骤包括： 0063 e、精制 0064 向通式(I)染料化合物的溶液中加入5-10的炭粉进行吸附2小时，过滤，得 滤液，滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0065 f、干燥 0066 将e步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0067 上述方法中所用的原料都是现有技术中公开的已知化合物，均能够从市场上购买 得到。 0068 本发明的反应性染料适合于对多种材料进行染色和印花，特别是含羟基或含氮的 纤维材料，包括纸张、丝绸、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯，特别是所有种类的纤维素纤 维材料。所述的纤维材料是例如天然纤维素纤。
22、维，如棉、亚麻和大麻以及纤维素和再生纤维 素。本发明的染料还适合于对混纺织物中存在的含羟基纤维进行染色和印花。 0069 本发明的反应染料尤其适合在使用喷墨印刷法对织物纤维材料、纸张或塑料薄膜 进行印刷染色或印花，用于喷墨印刷法中时染料应具有低含盐量，具有较高含盐量的染料 可以通过例如膜分离工艺，如超滤、反渗透或透析等技术来进行脱盐达到低含盐量。 0070 本发明所得通式(I)化合物的染料，平均径粒小，含盐量低，染色时色泽艳丽，日 晒牢度性能较好，具有非常高的吸尽率和固色率，重现性好，尤其适用于喷墨印染中使用， 同时该染料的制备和应用能够减少环境污染，且所需原料成本低。 具体实施方式 0071。
23、 下面的实施例只是对本发明的技术方案的解释，并不对本发明的技术方案和保护 范围形成任何的限制。 0072 实施例1 0073 a、缩合物的制备 0074 a-1-1、称取3.5克的100氨水用水稀释成质量百分比为10的氨水溶液，备用。 0075 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加氨水溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应3小时，在一缩物中 加入1002，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-35，pH6.0-7.0，反应6小时， 得二缩物，备用。 0076 b、重氮化反应 0077 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入。
24、30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，pH2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸，待偶合。 0078 c、偶合反应 0079 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮16.4 说 明 书CN 102504579 A 12 7/13页 13 克，用NaHCO 3 中和pH6.0-7.0。 0080 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮溶 液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反。
25、应6小 时。 0081 d、精制 0082 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0083 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0084 e、干燥 0085 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0086 所得染料的结构： 0087 0088 实施例2 0089 a、缩合物的制备 0090 a-1-1、在烧杯中加少量底水，100对(间)位酯28.1克，用NaHCO 3 中和pH 4.0-5.0，备用。 0091 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加对位酯溶液，T0-5，pH3.0-4.0，滴加完毕。
26、，然后反应4小时，在一缩物 中加入1002，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-35，pH-6.0-7.0，反应6小 时，得二缩物，备用。 0092 b、重氮化反应 0093 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，pH2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0094 c、偶合反应 0095 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮16.4 克，用NaHCO 3 中和pH6.0-7.0。 0096 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中。
27、加入3-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮溶 液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温到，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应6 小时。 0097 d、精制 0098 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0099 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0100 e、干燥 说 明 书CN 102504579 A 13 8/13页 14 0101 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0102 所得的染料的结构 0103 0104 将a-1-2步骤中滴加的对位酯溶液改为间位酯溶液，得到以下染料的结构式： 0105 0106 实施例。
28、3 0107 a、缩合物的制备 0108 a-1-1、在烧杯中加少量底水，1002-萘胺-3，6，8-三磺酸38.3克，用NaHCO 3 中 和pH6.0-7.0，备用。 0109 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加2-萘胺-3，6，8-三磺酸溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应 4小时，在一缩物中加入2，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-35，pH6.0-7.0， 反应6小时，得二缩物。 0110 b、重氮化反应 0111 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，pH2。
29、.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0112 c、偶合反应 0113 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶 酮18.2克，用NaHCO 3 中和pH6.0-7.0。 0114 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶 酮溶液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应 6小时。 0115 d、精制 0116 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0117 滤。
30、液再进行多次膜过滤，除盐。 0118 e、干燥 说 明 书CN 102504579 A 14 9/13页 15 0119 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0120 所得染料的结构为： 0121 0122 实施例4 0123 a、缩合物的制备 0124 a-1-1、在烧杯中加少量底水，1002-萘胺-1，5-二磺酸30.3克，用NaHCO 3 中和 pH6.0-7.0，备用。 0125 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加2-萘胺-1，5-二磺酸溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应3。
31、小 时，在一缩物中加入1002，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T25-30，pH6.0-7.0， 反应6小时，得二缩物，备用。 0126 b、重氮化反应 0127 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，PH2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0128 c、偶合反应 0129 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-氰基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶酮17.8 克，用NaHCO 3 中和pH6.0-7.0，备用。 0130 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-。
32、氰基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶酮溶 液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应6小 时。 0131 d、精制 0132 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0133 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0134 e、干燥 0135 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0136 所得染料为： 0137 说 明 书CN 102504579 A 15 10/13页 16 0138 实施例5 0139 a、缩合物的制备 0140 a-1-1、在烧杯中加少量底水，1002-萘胺-1磺酸(即吐氏酸。
33、)22.3克，用NaHCO 3 中和pH7.0左右，备用。 0141 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加2-萘胺-1-磺酸溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应5小 时，在一缩物中加入2，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T25-30，pH6.0-7.0，反应 6小时，得二缩物，备用。 0142 b、重氮化反应 0143 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，pH2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。。
34、 0144 c、偶合反应 0145 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶 酮19.6克，用NaHCO 3 中和pH6.0-7.0。 0146 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶 酮溶液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应 6小时 0147 d、精制 0148 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0149 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0150 f、干燥 0151 将e步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷。
35、雾干燥。 0152 所得的染料为： 0153 0154 实施例6 说 明 书CN 102504579 A 16 11/13页 17 0155 a、缩合物的制备 0156 a-1-1、在烧杯中加少量底水，1002-萘胺-4，8-二磺酸30.3克，用NaHCO 3 中和 pH7.0-8.0，备用。 0157 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。滴加2-萘胺-4，8-二磺酸溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应4 小时，在一缩物中加入2，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T35-40，pH5.0-6.0，反 应6小时，得二缩物，备。
36、用。 0158 b、重氮化反应 0159 将a步骤中所得的二缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。在 0-5，pH2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)， 用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0160 c、偶合反应 0161 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮16.4 克，用NaHCO 3 中和pH7.0-8.0，备用。 0162 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-氰基-4-甲基-6-羟基-N-甲基吡啶酮溶 液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7。
37、.0-8.0，反应6小 时。 0163 d、精制 0164 将染料中加入5-10的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0165 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0166 e、干燥 0167 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0168 所得染料的结构： 0169 0170 实施例7 0171 a、缩合物的制备 0172 a-1-1、待缩物的制备 0173 在烧杯中加少量底水，100苯胺-2，5双磺酸25.3克，用NaHCO 3 中和pH 6.0-7.0，备用； 0174 另取一烧杯，在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克， 使物料混匀。倒。
38、入苯胺-2，5双磺酸溶液，在T0-5，pH4.0-5.0条件下，反应4小时， 得一缩物，在一缩物中加入2，5-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-40，pH5.0-6.0， 说 明 书CN 102504579 A 17 12/13页 18 反应6小时。降温，备用， 0175 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入三聚氯氰18.5克，使物料混 匀。倒入a-1-1所得的缩合溶液，T0-5，pH4.0-5.0，滴加完毕，然后反应5小时， 在此缩合物中加入2，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-40，pH5.0-6.0，反应6 小时。 0176 b、重氮化反应 0177 将a-1-。
39、2步骤最终中所得的缩合溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶 液。在T0-5，pH2.0条件下，反应3小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微过量)，用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0178 c、偶合反应 0179 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-氰基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶酮18.2 克，用NaHCO 3 中和pH7.0-8.0，备用。 0180 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-氰基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶酮溶 液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应6小 时 0181 d、。
40、精制 0182 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0183 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0184 e、干燥 0185 将d步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0186 所得染料为： 0187 0188 实施例8 0189 a、缩合物的制备 0190 a-1-1、在烧杯中加少量底水，100二乙醇胺10.5克，用30HCL中和pH 7.0-8.0，得到二乙醇胺溶液，备用。 0191 另取一烧杯，在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克， 使物料混匀。滴加二乙醇胺溶液，在T0-5，pH4.0-5.0条件下，反应4小时，得一缩 物。
41、，在一缩物中加入2，5-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T30-40，pH5.0-6.0，反应 6小时。降温，待一步缩合， 0192 a-1-2、在烧杯中加少量冰水及冰磨助剂，然后加入100三聚氯氰18.5克，使物 料混匀。倒入a-1-1所得的缩合溶液，维持T0-5，pH4.0-5.0，然后反应5小时，在 此缩合物中加入2，4-二氨基苯磺酸钠21.0克，调整T35-40，pH6.0-7.0，反应6小 时。 说 明 书CN 102504579 A 18 13/13页 19 0193 b、重氮化反应 0194 将a-1-2步骤最终所得的缩物溶液中加入30盐酸溶液，碎冰及亚硝酸钠溶液。 在T0-5，p。
42、H2.0条件下，反应2小时(利用淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色，NaNO 2 微 过量)，用氨基磺酸消除过量亚硝酸。待偶合。 0195 c、偶合反应 0196 c-1-1、在烧杯中加少量底水，1003-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶 酮19.6克，用NaHCO 3 中和pH7.0-8.0，备用。 0197 c-1-2、在b步骤中的重氮盐中加入3-甲酰氨基-4-甲基-6-羟基-N-乙基吡啶 酮溶液，用Na 2 CO 3 调pH7.0左右，升温，维持温度T25-30，维持pH7.0-8.0，反应 6小时 0198 d、酯化 0199 将偶合物在98H 2 8O 4 中进行酯化，常温反应5小。
43、时，酯化完毕后，利用NaOH调制 pH7.0左右。 0200 e、精制 0201 将染料中加入5的炭粉进行吸附2小时，过滤，得滤液。 0202 滤液再进行多次膜过滤，除盐。 0203 f、干燥 0204 将e步骤的染料加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。 0205 所得的染料为： 0206 0207 本发明的染料和染料制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人 员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现本发明，其相关改变都没 有脱离本发明的内容，所有类似的替换和变更对于本领域技术人员来说是显而易见的，都 被视为包括在本发明的范围之内。 说 明 书CN 102504579 A 19 。