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1、(10)申请公布号 CN 102489407 A (43)申请公布日 2012.06.13 C N 1 0 2 4 8 9 4 0 7 A *CN102489407A* (21)申请号 201110389747.7 (22)申请日 2011.11.30 B03D 1/00(2006.01) B03B 1/00(2006.01) B03D 1/018(2006.01) B03D 101/06(2006.01) B03D 101/02(2006.01) (71)申请人长沙矿冶研究院有限责任公司 地址 410012 湖南省长沙市麓山南路966号 (72)发明人肖松文 曾子高 赵卫夺 潘炳 王奉刚 (。
2、74)专利代理机构湖南兆弘专利事务所 43008 代理人赵洪 杨斌 (54) 发明名称 从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的 选矿方法 (57) 摘要 本发明公开了一种从硫化钼浮选尾矿中回收 白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤：以硫 化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细；根 据需要对经过磨细处理后的矿浆进行重选和/或 浮选脱泥；向上述浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅 助抑制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下 浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精选 后，得到白钨/氧化钼精矿。本发明的选矿方法具 有工艺流程简单、生产成本低、节省资源、产品品 位高、回收率高等优点。 (51)Int.Cl。
3、. 权利要求书1页 说明书5页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 1/1页 2 1.一种从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤： (1)尾矿再磨：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细； (2)脱泥：根据需要对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选和/或浮选脱泥； (3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑制 剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和精 选后，得到白钨/氧化钼精矿。 2.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼。
4、矿的选矿方法，其特 征在于，所述原料中包含的钨/氧化钼主要以细粒钼钨钙矿、白钨矿形式存在，且所述原料 中包含有易碎、易浮脉石，所述易碎、易浮脉石包括滑石、蒙脱石、绿泥石、云母、蛇纹石中的 一种或多种。 3.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其 特征在于，所述步骤(1)中，将原料进一步磨细是指将原料磨至细度-0.074mm占75 95。 4.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特 征在于，所述步骤(2)中重选所采用的脱泥设备为水力旋流器、脱泥斗、浓密机或斜板分级 机，所述脱泥设备的脱泥率不超过10。 5.根据权利要求1所述的从硫。
5、化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特 征在于，所述步骤(2)的浮选脱泥过程中，浮选用起泡剂的添加量按每吨矿浆添加40g 200g计，脱泥率为48。 6.根据权利要求1所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，其特 征在于，所述步骤(2)与所述步骤(3)之间还包括一脱硫浮选步骤，所述脱硫浮选步骤是以 硫酸铜作为活化剂，以二号油或甲基异丁基甲醇作为起泡剂，以煤油和/或丁黄药作为捕 收剂，浮选脱除步骤(2)后矿浆中的硫化矿；所述活化剂的用量按每吨矿浆中添加40g 200g计，所述起泡剂的用量按每吨矿浆中添加10g60g计，所述煤油的用量按每吨矿浆中 添加40g120g计，所述。
6、丁黄药的用量按每吨矿浆中添加10g100g计。 7.根据权利要求16中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选 矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述调整剂为碳酸钠或氢氧化钠，所述调整剂的添 加量按满足矿浆pH值调整至8.510计。 8.根据权利要求16中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的 选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述辅助抑制剂为硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸铝、硫 酸锌中的一种或多种的组合，所述辅助抑制剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加40g200g 计。 9.根据权利要求16中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的 选矿方法，其特征在于，所述。
7、步骤(3)中，所述抑制剂为水玻璃、六偏硫酸钠、焦磷酸钠、羧 甲基纤维素和单宁酸中的一种或多种的混合，所述抑制剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加 400g7000g计。 10.根据权利要求16中任一项所述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿 的选矿方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述改性脂肪酸捕收剂为氯化或磺化改性脂肪 酸，所述捕收剂的用量按每吨浮硫尾矿浆中添加400g1000g计。 权 利 要 求 书CN 102489407 A 1/5页 3 从硫化钼浮选尾矿中回收白钨 / 氧化钼矿的选矿方法 技术领域 0001 本发明属于矿物资源的二次回收方法，尤其涉及一种从浮选尾矿中回收白钨/氧 化钼矿。
8、的选矿方法。 背景技术 0002 钨、钼是两种不可再生的战略性矿产资源，由于它们特有的性能，被广泛应用在钢 铁、军工、航天、电子、电器和化工等行业。随着社会经济的发展，钨、钼的需求量越来越大， 资源储量急剧减少，而我国又存在着大量的贫、细、杂等难选钨钼矿资源，对于难选钨钼矿， 尤其是高氧化率的钨钼矿，并没有找到有效回收钨钼的方法。 0003 不少钼矿均存在一定量的白钨与氧化钼矿石，其中氧化钼主要存在形式为钼钙 矿，而且一般为钼类质同象取代白钨矿(CaWO 4 )中钨的产物，随着钼取代量的增加，相应地 形成白钨矿、钨钼矿、钼钨矿、钼钙矿，由于钼钙矿的晶形与白钨矿相同，浮游性能故与白钨 矿相似。 。
9、0004 目前，从硫化钼矿浮选尾矿中回收白钨矿、氧化钼矿的研究已取得了一定的进展， 河南栾川钼矿从浮钼尾矿中浮选综合回收白钨矿已经实现工业生产，在浮钼尾矿WO 3 品位 0.06左右情况下，用皂化油酸作捕收剂，一次粗选获得WO 3 品位1.2左右的白钨粗精矿， 粗精矿加温精选，产出含WO 3 品位3035、回收率50左右的白钨精矿，但该工艺仅从 浮选尾矿中回收简单白钨矿。中国地质科学研究院郑州矿产综合利用研究所公开了一种钼 钨氧化矿选矿工艺(CN101224441A)，具体是浮选尾矿分级后进行泥沙分选，采用油酸、亚油 酸或氧化石蜡皂的一种或几种作捕收剂，添加乳化剂进行乳化218小时，获得的粗精。
10、矿 采用彼德洛夫法精选，获得白钨矿和氧化钼钨混合精矿。不过，该工艺粗选阶段药剂作用时 间长、能耗高，且只适合于处理中温热液形成的石英脉型氧化钼钨矿。 发明内容 0005 本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺流程简单、生产 成本低、节省资源、产品品位高、回收率高的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选 矿方法。 0006 为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种从硫化钼浮选尾矿中回收白 钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步骤： 0007 (1)尾矿再磨：以硫化钼矿浮选尾矿为原料，将原料进一步磨细； 0008 (2)脱泥：根据需要(本步骤主要是脱除影响后续浮选过程的部分-。
11、5m的细泥， 因此含泥量不高时也可不进行脱泥处理)对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选和/或浮 选脱泥； 0009 (3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂、辅助抑 制剂、抑制剂和改性脂肪酸捕收剂，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过粗选、扫选和 精选后，得到白钨/氧化钼精矿。 说 明 书CN 102489407 A 2/5页 4 0010 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述原料中包含的 钨/氧化钼主要以细粒钼钨钙矿、白钨矿形式存在，且所述原料中优选包含有易碎、易浮脉 石。所述易碎、易浮脉石优选包括滑石、蒙脱石、绿泥石、云母、蛇纹石中的一种或。
12、多种。 0011 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(1)中，将 原料进一步磨细优选是指将原料磨至细度-0.074mm占7595。 0012 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)中重 选所采用的脱泥设备优选为水力旋流器、脱泥斗、浓密机或斜板分级机(或其它高效浓缩 脱泥设备)，所述脱泥设备的脱泥率一般不超过10。 0013 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(2)的浮 选脱泥过程中，浮选用起泡剂的添加量优选按每吨矿浆添加40g200g计，脱泥率一般为 48。 0014 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼。
13、矿的选矿方法，所述步骤(2)与所 述步骤(3)之间还优选包括一脱硫浮选步骤，所述脱硫浮选步骤是以硫酸铜作为活化剂， 以二号油或甲基异丁基甲醇(MIBC)作为起泡剂，以煤油和/或丁黄药作为捕收剂，浮选脱 除步骤(2)后矿浆中的硫化矿；所述活化剂的用量按每吨矿浆中添加40g200g计，所述 起泡剂的用量按每吨矿浆中添加10g60g计，所述煤油的用量按每吨矿浆中添加40g 120g计，所述丁黄药的用量按每吨矿浆中添加10g100g计。 0015 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所 述调整剂优选为碳酸钠或氢氧化钠。 0016 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧。
14、化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所 述辅助抑制剂优选为硫酸铜、硫酸亚铁、硫酸铝、硫酸锌中的一种或多种的组合，所述辅助 抑制剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加40g200g计。 0017 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所 述抑制剂优选为水玻璃、六偏硫酸钠、焦磷酸钠、羧甲基纤维素和单宁酸中的一种或多种的 混合，所述抑制剂的用量优选按每吨浮硫尾矿浆中添加400g7000g计。 0018 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所 述改性脂肪酸捕收剂优选为氯化或磺化改性脂肪酸，所述捕收剂的用量优选按每吨浮硫尾 矿浆中添加40。
15、0g1000g计。 0019 上述的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，所述步骤(3)中，所 述粗选、扫选和精选的次数分别优选为1次、24次和23次。 0020 与现有技术相比，本发明针对易浮脉石矿物(尤其是含有大量滑石、绿泥石、蒙脱 石、云母、蛇纹石等易浮脉石矿物)的硫化钼浮选尾矿，采用先磨细，然后重力或浮选脱泥， 再通过优化配制的药剂组合制度，浮选回收微细粒的氧化钨/钼矿，最终获得混合精矿品 位WO 3 +Mo10的混合白钨/氧化钼精矿。本发明的优点在于：不仅工艺流程简单，生产成 本低，而且特别适用从硫化钼矿浮选尾矿中回收低品位微细粒白钨/氧化钼矿，通过采用 本发明的选矿工艺可。
16、以使硫化钼矿浮选尾矿得到二次回收利用，这不仅有利于节省资源， 而且对缓解当前我国矿产资源的紧张局面也具有重要意义。 具体实施方式 说 明 书CN 102489407 A 3/5页 5 0021 以下结合说明书具体实施例对本发明作进一步描述。 0022 实施例1： 0023 一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步 骤： 0024 (1)尾矿再磨：给矿原料为河南某钼矿浮选尾矿，含WO 3 0.18、Mo0.09，其 中钼的氧化率为70，尾矿细度为-0.074mm 35.9；将原料进一步磨细，磨矿细度满 足-0.074mm 75； 0025 (2)脱泥：对经过步骤(1。
17、)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除4(脱泥 率，下同)的细泥； 0026 (3)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(2)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠 3000g/t(即每吨矿浆添加3000g，下同)，使矿浆pH值至910，再添加辅助抑制剂硫酸亚 铁、抑制剂水玻璃和氯化改性脂肪酸捕收剂，这三种添加剂的添加量分别为160g/t、4000g/ t和800g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得 到品位WO 3 7.49、Mo 3.80的白钨/氧化钼精矿，WO 3 +Mo10，回收率为WO 3 65.80、 Mo 67.15。本实施例的选矿工艺试验结果如下表。
18、1所示。 0027 表1：实施例1的选矿试验结果 0028 0029 实施例2： 0030 一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步 骤： 0031 (1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO 3 0.124、Mo 0.09，其 中钼的氧化率为68，尾矿细度为-0.074mm 74.61；将原料进一步磨细，磨矿细度满 足-0.074mm89： 0032 (2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降脱除5.46的 细泥，然后添加二号油进行浮选脱泥，添加量为80g/t，脱泥率为5.03； 0033 (3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二。
19、号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕 收剂，浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为120g/t、15g/ t、60g/t和25g/t，经一次粗选、一次扫选后获得硫化矿粗精矿； 0034 (4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠 说 明 书CN 102489407 A 4/5页 6 2500g/t，使矿浆pH值至910，再添加辅助抑制剂硫酸铜、抑制剂水玻璃和磺化改性油酸 捕收剂，这三种添加剂的添加量分别为60g/t、4000g/t和600g/t，在常温下浮选回收白钨/ 氧化钼矿，经过一次粗选、两次扫选和两次精选后，得到品位WO 3 8.7。
20、4、Mo 4.17的白钨/ 氧化钼精矿，WO 3 +Mo10，回收率为WO 3 59.34、Mo 40.65。本实施例的选矿工艺试验 结果如下表2所示。 0035 表2：实施例2的选矿试验结果 0036 0037 实施例3： 0038 一种本发明的从硫化钼浮选尾矿中回收白钨/氧化钼矿的选矿方法，包括以下步 骤： 0039 (1)尾矿再磨：给矿原料为某硫化钼矿浮选尾矿，含WO 3 0.1、Mo 0.09，其 中钼的氧化率为72.63，尾矿细度为-0.074mm 70；将原料进一步磨细，磨矿细度满 足-0.074mm90； 0040 (2)脱泥：先对经过步骤(1)处理后的矿浆进行重选脱泥，重力沉降。
21、脱除3(脱 泥率)的细泥； 0041 (3)脱硫浮选：以硫酸铜作为活化剂，以二号油为起泡剂，以煤油和丁黄药作为捕 收剂，浮选脱除上述步骤(2)后矿浆中的硫化矿；这四种试剂的添加量分别为125g/t、40g/ t、80g/t和100g/t，经一次粗选、两次扫选后获得硫化矿粗精矿； 0042 (4)白钨/氧化钼矿浮选：向上述步骤(3)后的浮硫尾矿浆中添加调整剂碳酸钠 2500g/t，使矿浆pH值至910，再添加辅助抑制剂硫酸铝、抑制剂水玻璃和羧甲基纤维素 (CMC)以及氯化改性脂肪酸捕收剂，这四种添加剂的添加量分别为200g/t、3500g/t、200g/ t和500g/t，在常温下浮选回收白钨/氧化钼矿，经过一次粗选、三次扫选和三次精选后，得 到品位WO 3 8.949、Mo 6.161的白钨/氧化钼精矿，WO 3 +Mo15，回收率为WO 3 74.01、 Mo 56.10。本实施例的选矿工艺试验结果如下表3所示。 0043 表3：实施例3的选矿试验结果 0044 说 明 书CN 102489407 A 5/5页 7 说 明 书CN 102489407 A 。