一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410849845.8 (22)申请日 2014.12.31 B01J 23/889(2006.01) B01D 53/90(2006.01) B01D 53/56(2006.01) (71)申请人安徽省元琛环保科技有限公司地址 230011 安徽省合肥市新站区三元产业园 (72)发明人江厚兵刘江峰徐辉 (74)专利代理机构安徽汇朴律师事务所 34116 代理人汪蕙 (54) 发明名称一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法 (57) 摘要本发明公开了一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法，该催化剂由二氧化锆、二氧化。

2、锰和三氧化二铁组成，其中二氧化锆是催化剂载体、二氧化锰是活性成分，三氧化二铁是助剂。本发明相比现有技术具有以下优点：脱硝催化剂在较高浓度挥发性磷物质的存在下，保持很好的脱硝活性，能应用在燃煤电厂脱硝装置中，尤其是使用高含磷量燃煤的电厂中应用；本脱硝催化剂在180 300间能够保持脱硝活性在88以上，能够解决脱硝工程中催化剂的活性温度要求过高的问题，从而可以将脱硝装置置于除尘之后，有效延长 SCR脱硝催化剂的使用寿命。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书1页说明书4页 (10)申请公布号 CN 104437540 A 。

3、(43)申请公布日 2015.03.25 CN 104437540 A 1/1页 2 1.一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述抗磷低温SCR脱硝催化剂由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成。 2.如权利要求1所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m 2 /g。 3.如权利要求1所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆8591、二氧化锰5、三氧化二铁410。 4.一种制备如权利要求1或2或3所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下：。

4、步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆；步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至 90备用；步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80，制成浸渍液B；步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合12h；步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100，恒温持续搅拌24h；步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得所述催化剂。 5.如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤二中，浸渍液 A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为(3-6):(5-14):(20-100)，所述步骤三中，浸渍液B中二。

5、氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。 6.如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤五中，每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25。 7.如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤四中，混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为(3-6):(5-14):(86-92)。 8.如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤六中，焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500，恒温25h后，匀速降温12h至室温。权利要求。

6、书CN 104437540 A 1/4页 3 一种抗磷低温 SCR 脱硝催化剂及其制备方法技术领域 0001 本发明涉及燃煤电厂SCR脱硝催化剂领域，尤其涉及的是一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法。背景技术 0002 火力发电是我国现阶段主要的发电手段，煤炭是火力发电厂最主要燃料。煤炭燃烧会产生大量的氮氧化物(NO X )，NO X 是大气污染的主要原因之一。NO X 可形成形成光化学烟雾、酸雨等。为了控制NO X 的污染，我国出台一些列政策，我国逐年降低NO X 排放值，2014 年，NO X 排放值为100mg/m 3 ，所以应不断提高烟气脱硝技术。 0003 选择性还原脱。

7、硝技术是目前广泛应用的脱硝技术，原理是在脱硝催化剂的作用下，NH 3 、O 2 和NO X 反应生成无毒的N 2 和H 2 O。脱硝催化剂是该技术的关键。目前应用最广泛的钒钛系蜂窝脱硝催化剂，此类催化剂以V 2 O 5 为活性物质，WO 3 和MoO 3 为助剂，具有活性高、选择性好、抗硫性强等特点，但是钒钛系催化剂的反应温度较高，在300400之间，脱硝装置必须安装在脱硫除尘装置之前，这样严重降低催化剂使用寿命。如果将催化剂置于脱硫除尘之后，必须要对烟气加热，大大增加了能耗。所以开发一种低温脱硝催化剂具有重要的意义。 0004 燃煤中结合了大量的有机磷，在燃烧过程中，会释放出大量。

8、的挥发性磷化合物。挥发性磷化合物会加速SCR脱硝催化剂失活，降低使用寿命，增加脱硝成本，所以增加脱硝催化剂的抗磷性非常重要。发明内容 0005 本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法。 0006 本发明是通过以下技术方案实现的：一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：抗磷低温SCR脱硝催化剂由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成。 0007 作为对上述方案的进一步改进，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m 2 /g。 0008 作为对上述方案的进一步改进，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆8591、。

9、二氧化锰25、三氧化二铁413。 0009 本发明还提供了一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下： 0010 步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆； 0011 步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90备用； 0012 步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80，制成浸渍液B； 0013 步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合12h； 0014 步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100，恒温持续搅拌24h；说明书CN 104437540 A 2/4页 4 0015 步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100下。

10、烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂。 0016 作为对上述方案的进一步改进，所述步骤二中，浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为(3-6):(5-14):(20-100)，所述步骤三中，浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。 0017 作为对上述方案的进一步改进，所述步骤五中，每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25。 0018 作为对上述方案的进一步改进，所述步骤四中，混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为(3-6):(5-14):(86-92)。。

11、 0019 作为对上述方案的进一步改进，步骤六中，焙烧时间为77h，前40h匀速升温至 500，恒温25h后，匀速降温12h至室温。 0020 本发明相比现有技术具有以下优点：脱硝催化剂在较高浓度挥发性磷物质的存在下，保持很好的脱硝活性，能应用在燃煤电厂脱硝装置中，尤其是使用高含磷量燃煤的电厂中应用；本脱硝催化剂在180300间能够保持脱硝活性在88以上，能够解决脱硝工程中催化剂的活性温度要求过高的问题，从而可以将脱硝装置置于除尘之后，有效延长SCR 脱硝催化剂的使用寿命。具体实施方式 0021 下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的。

12、实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。 0022 实施例1 0023 一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m 2 /g，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆85、二氧化锰5、三氧化二铁10。该催化剂中的MnO 2 是一种低温脱硝活性物种，能在180300保持高脱硝活性，Fe 2 O 3 对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具。

13、有较高的热稳定性，不易烧结。 0024 分别将MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂和V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7，载气为氮气，反应温度400。在24h内，MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂活性基本保持在88左右，V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化剂在5h后急剧下降，到15h时，降低到40。说明MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。 0025 催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5，。

14、一氧化氮600ppm,氨气 600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为 55ml/s，在反应温度在180300之间时，催化剂的脱硝率保持在88以上。 0026 实施例2 说明书CN 104437540 A 3/4页 5 0027 一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87nm，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆91、二氧化锰5、三氧化二铁4。该催化剂中的MnO 2 是一种低温脱硝活性物种，能在180300保持高脱硝活性，Fe 2。

15、 O 3 对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具有较高的热稳定性，不易烧结。 0028 分别将MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂和V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7，载气为氮气，反应温度400。在24h内，MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂活性基本保持在88左右，V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化。

16、剂在5h后急剧下降，到15h时，降低到40。说明MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。 0029 催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5，一氧化氮600ppm,氨气 600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为 55ml/s，在反应温度在180300之间时，催化剂的脱硝率保持在88以上。 0030 实施例3 0031 一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m 2 /g，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数。

17、分别为：二氧化锆88、二氧化锰5、三氧化二铁7。该催化剂中的MnO 2 是一种低温脱硝活性物种，能在180300保持高脱硝活性，Fe 2 O 3 对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具有较高的热稳定性，不易烧结。 0032 分别将MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂和V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7，载气为氮气，反应温度400。在2。

18、4h内，MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂活性基本保持在88左右，V 2 O 5 -WO 3 /TiO 2 脱硝催化剂在5h后急剧下降，到15h时，降低到40。说明MnO 2 -Fe 2 O 3 /ZrO 2 脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。 0033 催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5，一氧化氮600ppm,氨气 600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为 55ml/s，在反应温度在180300之间时，催化剂的脱硝率保持在88以上。 0034 实施例4 0035 一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方。

19、法，其特征在于步骤如下： 0036 步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆。 0037 步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90备用；浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为6:14:100。 0038 步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80，制成浸渍液B；浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。 0039 步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合12h；混合后混合后硝酸锰、硝说明书CN 104437540 A 4/4页 6 酸铁和二氧化锆的质量比为6:14:86。 0040 步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温。

20、至100，恒温持续搅拌24h；每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25。 0041 步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂；焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500，恒温25h后，匀速降温12h至室温。 0042 实施例5 0043 一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下： 0044 步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆。 0045 步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90备用；。

21、浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为3:5:20。 0046 步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80，制成浸渍液B；浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。 0047 步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合12h；混合后混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为3:5:92。 0048 步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100，恒温持续搅拌24h；每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25。 0049 步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂；焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500，恒温25h后，匀速降温12h至室温。 0050 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。说明书CN 104437540 A 。

摘要
申请专利号：	CN201410849845.8	申请日：	2014.12.31
公开号：	CN104437540A	公开日：	2015.03.25
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B01J 23/889申请公布日:20150325\|\|\|著录事项变更IPC(主分类):B01J 23/889变更事项:申请人变更前:安徽省元琛环保科技有限公司变更后:安徽元琛环保科技股份有限公司变更事项:地址变更前:230011 安徽省合肥市新站区三元产业园变更后:230011 安徽省合肥市新站区三元产业园\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):B01J23/889申请日:20141231\|\|\|公开
IPC分类号：	B01J23/889; B01D53/90; B01D53/56	主分类号：	B01J23/889
申请人：	安徽省元琛环保科技有限公司
发明人：	江厚兵; 刘江峰; 徐辉
地址：	230011安徽省合肥市新站区三元产业园
优先权：
专利代理机构：	安徽汇朴律师事务所34116	代理人：	汪蕙
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内容摘要

本发明公开了一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法，该催化剂由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，其中二氧化锆是催化剂载体、二氧化锰是活性成分，三氧化二铁是助剂。本发明相比现有技术具有以下优点：脱硝催化剂在较高浓度挥发性磷物质的存在下，保持很好的脱硝活性，能应用在燃煤电厂脱硝装置中，尤其是使用高含磷量燃煤的电厂中应用；本脱硝催化剂在180～300℃间能够保持脱硝活性在88％以上，能够解决脱硝工程中催化剂的活性温度要求过高的问题，从而可以将脱硝装置置于除尘之后，有效延长SCR脱硝催化剂的使用寿命。

权利要求书

权利要求书
1.  一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述抗磷低温SCR脱硝催化剂由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成。

2.  如权利要求1所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m2/g。

3.  如权利要求1所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：所述二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆85～91％、二氧化锰5％、三氧化二铁4～10％。

4.  一种制备如权利要求1或2或3所述一种抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆；
步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90℃备用；
步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80℃，制成浸渍液B；
步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合1～2h；
步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100℃，恒温持续搅拌24h；
步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100℃下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得所述催化剂。

5.  如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤二中，浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为(3-6):(5-14):(20-100)，所述步骤三中，浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。

6.  如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤五中，每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25％。

7.  如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤四中，混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为(3-6):(5-14):(86-92)。

8.  如权利要求4所述一种制备脱硝催化剂的方法，其特征在于：所述步骤六中，焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500℃，恒温25h后，匀速降温12h至室温。

说明书

说明书一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及燃煤电厂SCR脱硝催化剂领域，尤其涉及的是一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
火力发电是我国现阶段主要的发电手段，煤炭是火力发电厂最主要燃料。煤炭燃烧会产生大量的氮氧化物(NOX)，NOX是大气污染的主要原因之一。NOX可形成形成光化学烟雾、酸雨等。为了控制NOX的污染，我国出台一些列政策，我国逐年降低NOX排放值，2014年，NOX排放值为100mg/m3，所以应不断提高烟气脱硝技术。
选择性还原脱硝技术是目前广泛应用的脱硝技术，原理是在脱硝催化剂的作用下，NH3、O2和NOX反应生成无毒的N2和H2O。脱硝催化剂是该技术的关键。目前应用最广泛的钒钛系蜂窝脱硝催化剂，此类催化剂以V2O5为活性物质，WO3和MoO3为助剂，具有活性高、选择性好、抗硫性强等特点，但是钒钛系催化剂的反应温度较高，在300℃～400℃之间，脱硝装置必须安装在脱硫除尘装置之前，这样严重降低催化剂使用寿命。如果将催化剂置于脱硫除尘之后，必须要对烟气加热，大大增加了能耗。所以开发一种低温脱硝催化剂具有重要的意义。
燃煤中结合了大量的有机磷，在燃烧过程中，会释放出大量的挥发性磷化合物。挥发性磷化合物会加速SCR脱硝催化剂失活，降低使用寿命，增加脱硝成本，所以增加脱硝催化剂的抗磷性非常重要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种抗磷低温SCR脱硝催化剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，其特征在于：抗磷低温SCR脱硝催化剂由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成。
作为对上述方案的进一步改进，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m2/g。
作为对上述方案的进一步改进，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆85～91％、二氧化锰2～5％、三氧化二铁4～13％。
本发明还提供了一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆；
步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90℃备用；
步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80℃，制成浸渍液B；
步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合1～2h；
步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100℃，恒温持续搅拌24h；
步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100℃下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂。
作为对上述方案的进一步改进，所述步骤二中，浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为(3-6):(5-14):(20-100)，所述步骤三中，浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。
作为对上述方案的进一步改进，所述步骤五中，每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25％。
作为对上述方案的进一步改进，所述步骤四中，混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为(3-6):(5-14):(86-92)。
作为对上述方案的进一步改进，步骤六中，焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500℃，恒温25h后，匀速降温12h至室温。
本发明相比现有技术具有以下优点：脱硝催化剂在较高浓度挥发性磷物质的存在下，保持很好的脱硝活性，能应用在燃煤电厂脱硝装置中，尤其是使用高含磷量燃煤的电厂中应用；本脱硝催化剂在180～300℃间能够保持脱硝活性在88％以上，能够解决脱硝工程中催化剂的活性温度要求过高的问题，从而可以将脱硝装置置于除尘之后，有效延长SCR脱硝催化剂的使用寿命。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1
一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m2/g，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆85％、二氧化锰5％、三氧化二铁10％。该催化剂中的MnO2是一种低温脱硝活性物种，能在180～300℃保持高脱硝活性，Fe2O3对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具有较高的热稳定性，不易烧结。
分别将MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂和V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7％，载气为氮气，反应温度400℃。在24h内，MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂活性基本保持在88％左右，V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂在5h后急剧下降，到15h时，降低到40％。说明MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。
催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5％，一氧化氮600ppm,氨气600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为55ml/s，在反应温度在180～300℃之间时，催化剂的脱硝率保持在88％以上。
实施例2
一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87nm，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆91％、二氧化锰5％、三氧化二铁4％。该催化剂中的MnO2是一种低温脱硝活性物种，能在180～300℃保持高脱硝活性，Fe2O3对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具有较高的热稳定性，不易烧结。
分别将MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂和V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7％，载气为氮气，反应温度400℃。在24h内，MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂活性基本保持在88％左右，V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂在5h后急剧下降，到15h时，降低到40％。说明MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。
催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5％，一氧化氮600ppm,氨气600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为55ml/s，在反应温度在180～300℃之间时，催化剂的脱硝率保持在88％以上。
实施例3
一种抗磷低温SCR脱硝催化剂，由二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁组成，二氧化锆的粒径为23nm、比表面积为87m2/g，二氧化锆、二氧化锰和三氧化二铁在催化剂中的质量百分数分别为：二氧化锆88％、二氧化锰5％、三氧化二铁7％。该催化剂中的MnO2是一种低温脱硝活性物种，能在180～300℃保持高脱硝活性，Fe2O3对催化剂进行改性，加强催化剂的酸性活性位，使Mn-OH键强度增加，使生成P-OH键生成可能性大大降低，增加催化剂的抗磷性。二氧化锆作为一种载体，相对于传统载体二氧化钛，具有较高的热稳定性，不易烧结。
分别将MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂和V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂进行抗磷性实验。催化剂装填质量为2g，五氧化二磷的浓度为700ppm，氧气浓度为7％，载气为氮气，反应温度400℃。在24h内，MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂活性基本保持在88％左右，V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂在 5h后急剧下降，到15h时，降低到40％。说明MnO2-Fe2O3/ZrO2脱硝催化剂具有很好的抗磷作用。
催化剂装填质量为2g，初始气体浓度为：氧气5％，一氧化氮600ppm,氨气600ppm，二氧化硫500ppm，五氧化二磷700ppm，氮气的流量为45ml/s，气体的总流量为55ml/s，在反应温度在180～300℃之间时，催化剂的脱硝率保持在88％以上。
实施例4
一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆。
步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90℃备用；浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为6:14:100。
步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80℃，制成浸渍液B；浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。
步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合1～2h；混合后混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为6:14:86。
步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100℃，恒温持续搅拌24h；每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25％。
步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100℃下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂；焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500℃，恒温25h后，匀速降温12h至室温。
实施例5
一种制备上述抗磷低温SCR脱硝催化剂的方法，其特征在于步骤如下：
步骤一、称取硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆。
步骤二、将称取的硝酸锰、硝酸铁加入去离子水中制成浸渍液A，经浸渍液A加热至90℃备用；浸渍液A中硝酸锰、硝酸铁和去离子水的质量比为3:5:20。
步骤三、将二氧化锆加入去离子水中搅拌加热至80℃，制成浸渍液B；浸渍液B中二氧化锆与去离子水的质量比为1.23:20。
步骤四、将浸渍液A加入浸渍液B中，搅拌混合1～2h；混合后混合后硝酸锰、硝酸铁和二氧化锆的质量比为3:5:92。
步骤五、向步骤四制得的混合物中加入氨水后升温至100℃，恒温持续搅拌24h；每克硝酸锰搭配使用2.47ml氨水，每克硝酸铁搭配使用3.17ml氨水，氨水的添加量为硝酸铁和硝酸锰分别搭配使用的氨水量之和，氨水的质量浓度为25％。
步骤六、将步骤五获得的产品抽滤，100℃下烘10h，再于马弗炉中焙烧后获得催化剂；焙烧时间为77h，前40h匀速升温至500℃，恒温25h后，匀速降温12h至室温。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。