一种含苯乙烯的多壳液晶微胶囊的制造方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104226213 A (43)申请公布日 2014.12.24 C N 1 0 4 2 2 6 2 1 3 A (21)申请号 201410514834.4 (22)申请日 2014.09.30 B01J 13/02(2006.01) B01J 13/14(2006.01) B01J 13/20(2006.01) (71)申请人永发印务(东莞)有限公司地址 523831 广东省东莞市大岭山镇龙山村饮食岭 (72)发明人肖武武军杨伟栋范诵陈俊忠 (54) 发明名称一种含苯乙烯的多壳液晶微胶囊的制造方法 (57) 摘要本发明涉及一种含苯乙烯的不同种类的囊。

2、壳物质与不同种类的聚合方法相交互而制造多壳液晶微胶囊的方法。其特征在于此囊壳中具有通过聚合形成最外层强度较高的聚苯乙烯。另一特征在于结构的独特性，为了有效地保护液晶特有的光学色彩采用了多壳保护的胶囊形式，其结构特征是第一壳层为两种带不同电荷的亲水胶体做壁材，第二壳层为有机化合物单体的聚合物，第一与第二壳层之间构筑了一层互穿网络的高分子合金过渡层，强度显著提高。有效地保护了液晶的不受环境酸碱腐蚀，提高了耐抗性，机械承压性，应用安全性高，可真正有效地用于如印刷油墨，承受印刷的压力。并有效地保护了液晶特有的光学色彩。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页说明书6页附图1。

3、页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书6页附图1页 (10)申请公布号 CN 104226213 A CN 104226213 A 1/2页 2 1.一种含有聚苯乙烯的多壳液晶胶囊的制造方法，其特征包括以下步骤：(1)形成囊芯和第一壳层：在反应器中先加入带负电荷的阿拉伯树胶亲水胶体水溶液，然后在高速搅拌下加入用丁酮或丙酮溶解的液晶溶液，形成微乳液，然后在40-60下，经过3-15分钟后，再加入带正电荷的明胶亲水胶体水溶液，两种不同电荷相互作用，在液晶构成的囊芯上形成复凝聚层。然后逐渐降温，降低搅拌速度，20-50分钟稳定状态下，再由硬化。

4、剂和促进剂的作用将复凝聚层转化为不溶解的交联结构第一壳层，(2)形成溶胀接枝过渡层：在加热 35-50下加入浓度为15-25，用量为50/50明胶/阿拉伯树胶胶体溶液形成第一壳层表面的溶胀接枝过渡层，因第一壳层紧致光滑的表面很难附着其他物质，但加热后表面溶胀发粘，加进少量明胶/阿拉伯后就很容易的粘附于表面经反应形成接枝，这将对第二壳层物质的包覆起到积极作用，导致接枝分子链与第二壳层的有机化合物在后续聚合中形成互穿网络结构，相当高分子合金；(3)形成第二壳层：之后再升温至35-60，加入定量的乳化剂溶液，在乳化剂的保护下，体系升温至60-90时，将含有引发剂、乳化剂、苯乙烯单体的溶。

5、液滴入体系，反应2-3.5小时实现了苯乙烯单体自由基聚合，形成第二壳层；(4)清洗分离后得到2-20m左右的微胶囊产品。 2.如权利要求1所述的液晶胶囊制造方法，其特征在于，形成第一壳层的步骤中：(1) 在形成囊芯和第一壳层步骤中，转速由使液晶分散的高转速1400-2200转/分，作用是使形成的微乳液更细小分散，。逐步降至100-500转/分，作用是稳定已形成的第一壳层，使之不碰撞不粘结。温度从开始液晶分散的40-70降至0以下；作用是形成物理收缩获得坚实的膜层； (2)在形成溶胀接枝层的步骤中，溶胀接枝层的搅拌速度为200-700转/分，温度从加50/50明胶/阿拉伯树胶的胶体溶。

6、液时的35-50，调至放入乳化剂时的50-70，作用是加快乳化分散。 (3)在形成第二壳层的步骤中，第二壳层搅拌速度保持在为200-700转/分，调到加聚合单体单体的60-90.作用是促进聚合。反应时间为2-3.5小时，其中单体加入采用滴加方式。 3.如权利要求1所述的液晶胶囊制造方法，是调节反应器内制造备体系的PH值，将从开始形成液晶为囊芯，明胶阿拉伯树胶为包覆层的微乳液分散时的PH2-4，作用是酸性有利于体系的分散，调至最后成囊时的PH8-12，作用是碱性有利于囊壳的稳定。 4.一种多壳液晶微胶囊，其特征在于多壳液晶微胶囊包括囊芯、第一壳层、溶胀接枝过渡层和第二壳层；第一壳层和。

7、溶胀接枝层包括由纯天然物质组成的物质，第二壳层包括由可聚合的有机化合物组成的物质，第一壳层中，纯天然物质组成的物质是利用阿拉伯树胶、明胶的电荷不同的亲水胶体水溶液，快速形成液晶表面的包覆层，用甲醛、砜基乙基磺酸盐、-羟基砜基、吡啶盐类其中一种做硬化剂，用均苯三酚、嘧啶二酮、尿嘧啶、酒石酸氢钠其中一种做硬化促进剂进行快速交联形成；第二壳层是聚合物，其由可聚合的有机化合物苯乙烯构成，第二壳层所用的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰，其中使用的乳化剂为油酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠其中的一种；在第一与第二壳层之间还构筑了用50明胶/50阿拉伯树胶在加热过程中形成溶胀接。

8、枝过渡层；囊芯层是用丁酮或丙酮溶解的液晶，用丁酮或丙酮溶解增加微乳液扩散和流动的作用，上述胶囊微小均匀，粒径为2m-20m左右。权利要求书CN 104226213 A 2/2页 3 5.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于芯材为小分子胆甾型液晶，该胆甾型液晶为单一种类液晶或几种液晶的组合。 6.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于芯材所用的液晶用50丁酮或50丙酮来溶解，从而增加微乳液扩散和流动的作用，液晶与丁酮或丙酮的芯材溶液占总体系重量的4.25。 7.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第一壳体使用的亲水溶液为浓度为 15-20的阿拉伯树胶水溶液，占体系总重量。

9、此层重量总固含量的1.5910-20明胶水溶液浓度为15-20，占体系总重量的1.59占此层总固含量的10-20。 8.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于以浓度为37甲醛或砜基乙基磺酸盐等其中的一种为硬化交联剂，占总体系重量的0.6371浓度的硬化促进剂均苯三酚或嘧啶二酮等其中的一种占总体系重量的0.03，用于稀释体系的蒸馏水，占总体系重量的 74.4。 9.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第一与第二壳层中的溶胀接枝过渡层，其是由15-20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液形成。两者共占总体系重量的 1，此层固含量的80-95，乳化剂油酸钠占总体系重量的0.03。溶解乳化剂。

10、的溶剂为蒸馏水，占总体重量的5.3。 10.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第二壳层含有乳化剂油酸钠或十二烷基苯磺酸钠等，占总体系重量的0.021。 11.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于苯乙烯单体的引发剂过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰其中的一种占总体系重量的0.053。 12.如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于苯乙烯单体占总体系重量的0.9，用于溶解引发剂、乳化剂和单体的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的10。权利要求书CN 104226213 A 1/6页 4 一种含苯乙烯的多壳液晶微胶囊的制造方法技术领域 0001 本发明涉及一种不同种类的囊壳物质与不。

11、同种类的聚合方法相交互而制造多壳液晶微胶囊的方法背景技术 0002 为了防止某些物质(气、液、固)发生氧化、变色、腐蚀及失去稳定性，就要采取相应技术手段进行保护。采用成膜材料将其包裹其内，囊括其中形成不同微小胶囊，内包物为芯材，外包覆层为壳材，此种微小胶囊制备技术的方法是本世纪受到高度关注的一项高端技术，用途十分广泛。 0003 目前在医药领域为保护药的品质采用胶囊技术，但药类胶囊的粒径较大。然而在工业及高端技术领域应用甚少，实际上迫切需要。如显色剂，功能长效缓释剂、防腐剂等都有待采取微胶囊技术实施保护。 0004 目前医药领域多采用高温喷雾干燥技术，工艺虽然简单，但高温蒸发，会。

12、破坏活性物质，囊壁破裂，致密性差，保护性差。 0005 目前制造胶囊的芯材多为固体粉末和高浓度液体，所成胶囊不透明。涉及液晶的极少。目前绝大多数采用单层包覆形成的胶囊，不结实，不安全，但因为它是最终产品，故没有关系。但在工业中应用它是中间产品，它要受到各种力的作用，会破损，故不可行，达不到预期的显色和缓释等保护目的。 0006 液晶由于特殊的分子结构及在空间的排列构象使其具有独特的光学特性，而呈现出特有的光学色彩。目前关于液晶应用的相关报道很少，在应用技术领域仅限于液晶显示器，和温度显示计，原因是液晶在环境介质中会受到溶剂、酸碱、压力及碰撞中会发生改变和消失这一特有的光学特性。这。

13、也正是它在油墨上应用难的原因。故这方面的文献很少。因为液晶的形态很特殊，是非液非固非气的第四态，介于流体与固体之间，所以对其包覆难度较大，常规单层包覆，囊壁不够结实，皮软，易粘连。碰撞和挤压下均会破裂，如：印刷是一个施压对压的油墨转移的过程，故胶囊不结实是必破无疑。本发明克服了2013年申请号为CN103233397A一种可逆感温的烟用包装纸的制备中其胶囊粒子大小到5-1000m，它要比墨层都高，无法实现印刷的缺点；包覆层为一层，胶囊易破裂和它的胶囊壳层中加入粘土、硅酸盐、铝等物质，导致液晶的光学色彩无法展现等缺点。 0007 本发明克服了2012年申请的CN102675958A。

14、包覆层为一层，胶囊易破裂的缺点。本发明克服了1992年申请的CN1062744A采用的液晶是双层壁的胶囊但是内层为油脂很难聚合，第一层壳与第二层壳之间粘合不牢的缺点。 0008 本发明是专门针对液晶胶囊有效包覆的技术方法，增加囊壁强度和柔刚结合度，且为多层囊壳，保证了应用的安全稳定性，故在凹印与丝网印刷中可以应用。发明内容 0009 本发明是针对物质的一种特殊第四形态产品，兼具流态与晶态的特征，具有动态说明书CN 104226213 A 2/6页 5 分子组合构象的小分子液晶，制备成微乳液，进行不同种类物质与不同种类聚合方法相互交融性的聚合，其特征为构筑了微胶囊独特的多壳层结构。

15、。形成多壳微胶囊。基于液晶分子两端极性基的引力，不易分散，故引入第三组分进行溶解。采用天然的带负电荷的阿拉伯树胶和带正电荷的明胶，通过正负电荷的相互吸引相互作用而逐步沉积到囊芯的周围，使先附上去的阿拉伯树胶与后吸附上去的明胶呈双层复凝聚状态包覆于囊芯的表面，实现了对液晶进行第一壳层包覆。在第二壳层包覆前，中间构筑形成了溶胀接枝过渡层，采用天然的明胶，阿拉伯树胶各占50。这层是靠各种基团反应而接枝，整体聚合中形成互传网络的合金结构层。最后在乳化剂、引发剂的作用下进行苯乙烯单体的自由基聚合，构成第二壳层。形成微胶囊细小均匀，结实、不相互粘连，稳定性好，安全性高，液晶在其中被保护，其。

16、特有的双折射光学特性及色彩受到保护，避免了不包覆所导致的应用环境中的PH变化、溶剂的腐蚀、光线、应力等作用下失去它特有的光学特征与色彩。 0010 本发明为实现上述的技术目标所采取的技术方案为： 0011 A、一种交互聚合的多壳液晶微胶囊的制造方法特征在于以下反应步骤与工艺流程。在反应器中先加入带负电荷的亲水胶体水溶液，在高速搅拌下加入液晶溶液，形成微乳液，然后再特定的温度时间下，再加入带正电荷的亲水胶体水溶液，两种不同电荷相互作用，形成复凝聚层，然后逐渐降温，降低搅拌速度，一定时间稳定性下，再由硬化剂和促进剂的作用将复凝聚层转化为不溶解的交联结构第一壳层。 0012 B、然后加胶。

17、体溶液形成第一壳层表面的溶胀接枝过渡层，也即是第一层与第二层之间的溶胀接枝过渡层。因为第一壳层是在冰点以下完成坚膜的，表皮紧实光滑，很难附着其他异类物质，即很难进行第二层壳的包覆聚合。因此加热使第一壳层表皮溶胀发粘，再加同种胶体就很容易在溶胀的表皮上附着进而实现分子的融合接枝，这里面除了物理作用，还有离子作用，羟基及其它基团的作用。这样制备的接枝过渡层有利于第二壳层的包覆。导致接枝分子链与第二壳层的有机化合物在后续聚合中形成互穿网络结构，相当高分子合金层，故此层强度很大。 0013 C、然后在乳化剂的保护下进一步实现苯乙烯单体的自由基聚合，形成第二壳层。经清洗分离后而成2-20m。

18、左右的微胶囊产品，产品充分显示了液晶特有的光学特性与色彩。 0014 此制造体系是一个从乳液经过正负电荷作用复凝聚形成微小包裹壳层，再进而交联，然后借助中间互穿网络的溶胀接枝层实现二次乳液的苯乙烯单体的自由基聚合，形成多壳微小胶囊的类乳液聚合体系。它容括了乳液与溶液、离子与自由基、互穿网络与核壳聚合的多种优异特点。 0015 此制造体系所用材料其芯材为小分子胆甾型液晶，此种液晶是一种非固、非液、非气形态，是三态之外的第四态，兼具液态与晶态的特性，呈现流态与固态之间的形态。具备光学各向异性晶体所特有的双折射特性，受温度，光线及角度的影响，使其各种光学性能发光变化，呈现不同色彩。做芯。

19、材可是胆甾型液晶中的任一种或任意组合。液晶为slichem-79 与BDH2281的混合物.或胆甾醇肉桂酸盐、胆甾醇壬酸酯，胆甾醇苯甲酸酯、苯甲酸乙酸酯。 0016 此制造方法中第一壳层壳材为阿拉伯树胶与明胶，是天然的环保胶体。中间构筑的溶胀接枝过渡层也为阿拉伯树胶与明胶，第二壳材为苯乙烯化合物单体。载体介质均为水.故生产过程无害，产品绿色、安全。说明书CN 104226213 A 3/6页 6 0017 此制造方法中所用的形成第二壳层聚合的乳化剂为油酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠。 0018 此制造方法中所用的构成第二壳层聚合的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化二苯甲酰。

20、。 0019 此制造方法中使凝聚层形成交联结构的硬化剂为甲醛、砜基乙基磺酸盐、-羟基砜基、吡啶盐类中的一种，硬化促进剂为均苯三酚、嘧啶二酮、尿嘧啶、酒石酸氢钠其中一种。 0020 本发明的制造技术中从囊芯到多层囊壳的材料用量： 0021 囊芯 0022 液晶与丙酮、丁酮比例为11占总体系重量的4.25 0023 第一壳层 0024 浓度为15-20的阿拉伯树胶水溶液占总体系重量的1.59。 0025 浓度为15-20的明胶水溶液占总体系重量的1.59。 0026 用浓度50的HAc调体系PH4，(不参与反应，忽略不计)。 0027 用蒸馏水进行体系稀释，蒸馏水占总体系重量的74.4 002。

21、8 37浓度的甲醛或砜基乙基磺酸盐等硬化剂，占总体系重量的0.637 0029 1浓度的硬化促进剂均苯三酚或嘧啶二酮等占总体系重量的0.03。 0030 用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，(不参与反应，忽略不计)。 0031 第一与第二壳层中间的溶胀接枝过渡层 0032 由15-20浓度的胶体溶液形成，阿拉伯树胶/明胶为：50/50.占总体系重量的1 0033 乳化剂油酸钠占总体系重量的0.03。 0034 溶解乳化剂的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的5.3 0035 第二壳层 0036 加入乳化剂(油酸钠或十二烷基苯磺酸钠等)水溶液形成乳液保护，总体系重量的0.021 0037 。

22、加入引发剂(过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰等)，占总体系重量的 0.053 0038 加入单体苯乙烯，占总体系重量的0.9 0039 溶解上述三种助剂的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的10 0040 在液晶的芯材中引入了一个溶剂组分，即形成微乳液中引入了第三组分丁酮或丙酮，它们起到溶解液晶的作用，使之成为液晶溶液。并有助于液晶的扩散与流动。 0041 制造方法中形成第一壳层步骤的工艺特殊性为：搅拌从液晶开始分散的高转速 1400-2200转/分，逐步降至100-500转/分，作用是稳定已形成的第一层包覆层，使之不碰撞不粘结。温度从开始液晶分散的40-70降至成囊时0点以下，作用是形成物理收。

23、缩获得坚实的膜层。 0042 在构筑中间溶胀接枝层的步骤中，搅拌速度为200-700转/分，温度从加50 /50明胶/阿拉伯树胶的胶体溶液的35-50，调至放入乳化剂时的50-70，作用是加快乳化分散。说明书CN 104226213 A 4/6页 7 0043 在形成第二壳层的步骤中，第二壳层搅拌速度保持在200-700转/分，温度从加乳化剂的50-70调到加聚合单体单体的60-90.作用是促进聚合。反应时间为2-3.5小时，其中单体加入采用滴加方式。 0044 制造体系的PH值将从开始液晶分散于阿拉伯树胶明胶中形成微乳液时的PH 2-4，作用是酸性有利于体系的分散，调至到最后成。

24、囊时的PH8-12，作用是碱性有利于囊壳的稳定。 0045 本发明的有益效果： 0046 重要的是通过第一步高速搅拌下，形成充满负电荷的胶体与液晶溶液的微乳液，正因为电荷的保护，使所形成的微乳液非常均匀，细微，以致后来从微小胶层包裹体到微胶囊的形成都能够粒径均匀，细小，可达2-20m。 0047 正因为硬化剂与硬化促进剂的加入，使体系在反应中形成了第一层的交联结构，接着又在第一壳层表面构筑了一层溶胀接枝层，聚合后形成互穿网络的合金结构层，最后在乳化剂的保护作用下形成了第二壳层，形成的微胶囊稳定，结实，安全、不泄露。可达预期的保护目的。 0048 正是上述的条件保证，以使得到的微胶囊。

25、可以充分显示液晶特有的光学双折射特征与色彩。具体实施方式： 0049 实施例1. 0050 先将浓度为20的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至2200转/分。70下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15的明胶水溶液15ml。用浓度50的HAc调体系PH4，搅拌速率降至500转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40)200ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35的蒸馏水500ml进行稀释，体系温度为35，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5，并加入37的硬化。

26、剂甲醛20ml， 3ml硬化促进剂均苯三酚，用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，反应60分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至40，加入20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，55时加入含有0.5克乳化剂(油酸钠)的60ml水溶液，形成乳液保护，65时滴加具有0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克的乳化剂油酸钠，9ml的苯乙烯单体的 100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。80反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。 0051 实施例2. 0052 先将浓。

27、度为15的阿拉伯树胶水溶液18ml加入反应瓶搅拌。然后将(20g液晶 +20ml丁酮)的溶液注入，搅拌降至1400转/分，温度60下形成微乳液，稳定10分钟左右，加入浓度为20浓度的明胶溶液15ml。用浓度50的HAc调PH3.5，搅拌降速率为 500转/分，稳定5-10分钟，加(50)的蒸馏水170ml稀释，此时搅拌速度降至300转/ 分，体系芯材外包裹层电荷作用形成复凝聚，稳定5分钟，再加入30的蒸馏水4500ml进行稀释，温度为30-40，10分钟左右，之后将体系冷却至冰点以下-5，并加硬化剂入砜说明书CN 104226213 A 5/6页 8 基乙基磺酸盐20ml，硬化促进。

28、剂嘧啶二酮3ml，搅拌40分钟，用浓度10的NaHCo 3 调体系 PH8左右。将搅拌调制100转/分，反应50分钟。再升温至30，加入20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，45时加入含有0.3克十二烷基苯磺酸钠的50ml的水溶液，形成乳液保护，60时加入具有0.3克过硫酸铵，0.2克十二烷基苯磺酸钠，9ml苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5 小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。 0053 实施例3. 0054 先将浓度为20的阿拉伯树胶。

29、水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1700转/分。50下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15的明胶水溶液18ml。用浓度50的HAc调体系PH4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40)200ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材表面正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35的蒸馏水500ml进行稀释，体系温度为35，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5，并加入37的硬化剂-羟基砜基20ml，3ml硬化促进剂尿嘧啶、，用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，反应45分钟，将搅拌调。

30、制600转/分，再升温至45，加入胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，50 时加入含有0.5克乳化剂十二烷基硫酸钠的60ml水溶液，形成乳液保护，75时加入具有 0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克十二烷基硫酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml混溶液，搅拌速度保持在200转/分。反应 3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。 0055 实施例4. 0056 先将浓度为20的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1800转/分。50下形成微乳液，稳定。

31、5分钟后，加入浓度为15的明胶水溶液15ml。用浓度50的HAc调体系PH4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40)200ml稀释，此时搅拌速度降至250转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35的蒸馏水450ml进行稀释，体系温度为35，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-2，并加入37的硬化剂吡啶盐 20ml，3ml硬化促进剂酒石酸氢钠，用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，反应65分钟，将搅拌调制450转/分，再升温至45，加入20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，60时加入含有0.5ml乳化油酸。

32、钠的60ml水溶液，形成乳液保护，70时加入具有0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克油酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在300转/分。反应3小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。 0057 实施例5. 0058 先将浓度为20的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1700转/分。50下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15的明胶水溶液18ml。用浓度50的HAc调体系PH4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏。

33、水(40)185ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35的蒸馏水515ml进行稀释，说明书CN 104226213 A 6/6页 9 体系温度为35，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5，并加入37的硬化剂-羟基砜20ml，3ml硬化促进剂尿嘧啶，用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，反应35分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至40，加入加入20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，55时加入含有0.5克乳化剂(油酸钠)的60ml水溶液，形成乳液保护，70时加入具有0.3克引发剂过。

34、氧化二苯甲酰0.2克油酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5小时结束。室温放置 24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5，并加入37的硬化剂甲醛20ml，3ml 硬化促进剂均苯三酚，用浓度10的NaHCo 3 调体系PH8左右，反应45分钟，将搅拌调制 600转/分，再升温至45，加入20(阿拉伯树胶50/明胶50)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，65时加入含有0.5克乳化剂十二烷基苯磺酸钠的60ml水溶液，形成乳液保护，70时加入具有0.3克引发剂过氧化二苯甲酰，0.2克十二烷基苯磺酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20m的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。 0059 产品照片如附图，从附图上可看出上述多壳液晶特有的双折射光学特性及色彩受到保护，避免了不包覆所导致的应用环境中的PH变化、溶剂的腐蚀、光线、应力等作用下失去它特有的光学特征与色彩。(见附图)。说明书CN 104226213 A 1/1页 10 说明书附图CN 104226213 A 10 。

摘要
申请专利号：	CN201410514834.4	申请日：	2014.09.30
公开号：	CN104226213A	公开日：	2014.12.24
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):B01J 13/02申请日:20140930\|\|\|公开
IPC分类号：	B01J13/02; B01J13/14; B01J13/20	主分类号：	B01J13/02
申请人：	永发印务(东莞)有限公司
发明人：	肖武; 武军; 杨伟栋; 范诵; 陈俊忠
地址：	523831 广东省东莞市大岭山镇龙山村饮食岭
优先权：
专利代理机构：		代理人：
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内容摘要

本发明涉及一种含苯乙烯的不同种类的囊壳物质与不同种类的聚合方法相交互而制造多壳液晶微胶囊的方法。其特征在于此囊壳中具有通过聚合形成最外层强度较高的聚苯乙烯。另一特征在于结构的独特性，为了有效地保护液晶特有的光学色彩采用了多壳保护的胶囊形式，其结构特征是第一壳层为两种带不同电荷的亲水胶体做壁材，第二壳层为有机化合物单体的聚合物，第一与第二壳层之间构筑了一层互穿网络的高分子合金过渡层，强度显著提高。有效地保护了液晶的不受环境酸碱腐蚀，提高了耐抗性，机械承压性，应用安全性高，可真正有效地用于如印刷油墨，承受印刷的压力。并有效地保护了液晶特有的光学色彩。

权利要求书

权利要求书
1.  一种含有聚苯乙烯的多壳液晶胶囊的制造方法，其特征包括以下步骤：(1)形成囊芯和第一壳层：在反应器中先加入带负电荷的阿拉伯树胶亲水胶体水溶液，然后在高速搅拌下加入用丁酮或丙酮溶解的液晶溶液，形成微乳液，然后在40-60℃下，经过3-15分钟后，再加入带正电荷的明胶亲水胶体水溶液，两种不同电荷相互作用，在液晶构成的囊芯上形成复凝聚层。然后逐渐降温，降低搅拌速度，20-50分钟稳定状态下，再由硬化剂和促进剂的作用将复凝聚层转化为不溶解的交联结构第一壳层，(2)形成溶胀接枝过渡层：在加热35-50℃下加入浓度为15-25％，用量为50％/50％明胶/阿拉伯树胶胶体溶液形成第一壳层表面的溶胀接枝过渡层，因第一壳层紧致光滑的表面很难附着其他物质，但加热后表面溶胀发粘，加进少量明胶/阿拉伯后就很容易的粘附于表面经反应形成接枝，这将对第二壳层物质的包覆起到积极作用，导致接枝分子链与第二壳层的有机化合物在后续聚合中形成互穿网络结构，相当高分子合金；(3)形成第二壳层：之后再升温至35-60℃，加入定量的乳化剂溶液，在乳化剂的保护下，体系升温至60-90℃时，将含有引发剂、乳化剂、苯乙烯单体的溶液滴入体系，反应2-3.5小时实现了苯乙烯单体自由基聚合，形成第二壳层；(4)清洗分离后得到2-20μm左右的微胶囊产品。

2.  如权利要求1所述的液晶胶囊制造方法，其特征在于，形成第一壳层的步骤中：(1)在形成囊芯和第一壳层步骤中，转速由使液晶分散的高转速1400-2200转/分，作用是使形成的微乳液更细小分散，。逐步降至100-500转/分，作用是稳定已形成的第一壳层，使之不碰撞不粘结。温度从开始液晶分散的40℃-70℃降至0℃以下；作用是形成物理收缩获得坚实的膜层；
(2)在形成溶胀接枝层的步骤中，溶胀接枝层的搅拌速度为200-700转/分，温度从加50％/50％明胶/阿拉伯树胶的胶体溶液时的35-50℃，调至放入乳化剂时的50-70℃，作用是加快乳化分散。
(3)在形成第二壳层的步骤中，第二壳层搅拌速度保持在为200-700转/分，调到加聚合单体单体的60-90℃.作用是促进聚合。反应时间为2-3.5小时，其中单体加入采用滴加方式。

3.  如权利要求1所述的液晶胶囊制造方法，是调节反应器内制造备体系的PH值，将从开始形成液晶为囊芯，明胶阿拉伯树胶为包覆层的微乳液分散时的PH＝2-4，作用是酸性有利于体系的分散，调至最后成囊时的PH＝8-12，作用是碱性有利于囊壳的稳定。

4.  一种多壳液晶微胶囊，其特征在于多壳液晶微胶囊包括囊芯、第一壳层、溶胀接枝过渡层和第二壳层；第一壳层和溶胀接枝层包括由纯天然物质组成的物质，第二壳层包括由可聚合的有机化合物组成的物质，第一壳层中，纯天然物质组成的物质是利用阿拉伯树胶、明胶的电荷不同的亲水胶体水溶液，快速形成液晶表面的包覆层，用甲醛、砜基乙基磺酸盐、α-羟基砜基、吡啶盐类其中一种做硬化剂，用均苯三酚、嘧啶二酮、尿嘧啶、酒石酸氢钠其中一种做硬化促进剂进行快速交联形成；第二壳层是聚合物，其由可聚合的有机化合物苯乙烯构成，第二壳层所用的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰，其中使用的乳化剂为油酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠其中的一种；在第一与第二壳层之间还构筑了用50％明胶/50％阿拉伯树胶在加热过程中形成溶胀接枝过渡层；囊芯层是用丁酮或丙酮溶解的液晶，用丁酮或丙酮溶解增加微乳液扩散和流动的作用，上述胶囊微小均匀，粒径为2μm-20μm左右。

5.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于芯材为小分子胆甾型液晶，该胆甾型液晶为单一种类液晶或几种液晶的组合。

6.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于芯材所用的液晶用50％丁酮或50％丙酮来溶解，从而增加微乳液扩散和流动的作用，液晶与丁酮或丙酮的芯材溶液占总体系重量的4.25％。

7.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第一壳体使用的亲水溶液为浓度为15-20％的阿拉伯树胶水溶液，占体系总重量此层重量总固含量的1.5910-20％明胶水溶液浓度为15-20％，占体系总重量的1.59％占此层总固含量的10-20％。

8.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于以浓度为37％甲醛或砜基乙基磺酸盐等其中的一种为硬化交联剂，占总体系重量的0.637％1％浓度的硬化促进剂均苯三酚或嘧啶二酮等其中的一种占总体系重量的0.03％，用于稀释体系的蒸馏水，占总体系重量的74.4％。

9.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第一与第二壳层中的溶胀接枝过渡层，其是由15-20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液形成。两者共占总体系重量的1％，此层固含量的80-95％，乳化剂油酸钠占总体系重量的0.03％。溶解乳化剂的溶剂为蒸馏水，占总体重量的5.3％。

10.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于第二壳层含有乳化剂油酸钠或十二烷基苯磺酸钠等，占总体系重量的0.021％。

11.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于苯乙烯单体的引发剂过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰其中的一种占总体系重量的0.053％。

12.  如权利要求4所述的液晶胶囊，其特征在于苯乙烯单体占总体系重量的0.9％，用于溶解引发剂、乳化剂和单体的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的10％。

说明书

说明书一种含苯乙烯的多壳液晶微胶囊的制造方法
技术领域
本发明涉及一种不同种类的囊壳物质与不同种类的聚合方法相交互而制造多壳液晶微胶囊的方法
背景技术
为了防止某些物质(气、液、固)发生氧化、变色、腐蚀及失去稳定性，就要采取相应技术手段进行保护。采用成膜材料将其包裹其内，囊括其中形成不同微小胶囊，内包物为芯材，外包覆层为壳材，此种微小胶囊制备技术的方法是本世纪受到高度关注的一项高端技术，用途十分广泛。
目前在医药领域为保护药的品质采用胶囊技术，但药类胶囊的粒径较大。然而在工业及高端技术领域应用甚少，实际上迫切需要。如显色剂，功能长效缓释剂、防腐剂等都有待采取微胶囊技术实施保护。
目前医药领域多采用高温喷雾干燥技术，工艺虽然简单，但高温蒸发，会破坏活性物质，囊壁破裂，致密性差，保护性差。
目前制造胶囊的芯材多为固体粉末和高浓度液体，所成胶囊不透明。涉及液晶的极少。目前绝大多数采用单层包覆形成的胶囊，不结实，不安全，但因为它是最终产品，故没有关系。但在工业中应用它是中间产品，它要受到各种力的作用，会破损，故不可行，达不到预期的显色和缓释等保护目的。
液晶由于特殊的分子结构及在空间的排列构象使其具有独特的光学特性，而呈现出特有的光学色彩。目前关于液晶应用的相关报道很少，在应用技术领域仅限于液晶显示器，和温度显示计，原因是液晶在环境介质中会受到溶剂、酸碱、压力及碰撞中会发生改变和消失这一特有的光学特性。这也正是它在油墨上应用难的原因。故这方面的文献很少。因为液晶的形态很特殊，是非液非固非气的第四态，介于流体与固体之间，所以对其包覆难度较大，常规单层包覆，囊壁不够结实，皮软，易粘连。碰撞和挤压下均会破裂，如：印刷是一个施压对压的油墨转移的过程，故胶囊不结实是必破无疑。本发明克服了2013年申请号为CN103233397A一种可逆感温的烟用包装纸的制备中其胶囊粒子大小到5-1000μm，它要比墨层都高，无法实现印刷的缺点；包覆层为一层，胶囊易破裂和它的胶囊壳层中加入粘土、硅酸盐、铝等物质，导致液晶的光学色彩无法展现等缺点。
本发明克服了2012年申请的CN102675958A包覆层为一层，胶囊易破裂的缺点。本发明克服了1992年申请的CN1062744A采用的液晶是双层壁的胶囊但是内层为油脂很难聚合，第一层壳与第二层壳之间粘合不牢的缺点。
本发明是专门针对液晶胶囊有效包覆的技术方法，增加囊壁强度和柔刚结合度，且为多层囊壳，保证了应用的安全稳定性，故在凹印与丝网印刷中可以应用。
发明内容
本发明是针对物质的一种特殊第四形态产品，兼具流态与晶态的特征，具有动态分子组合构象的小分子液晶，制备成微乳液，进行不同种类物质与不同种类聚合方法相互交融性的聚合，其特征为构筑了微胶囊独特的多壳层结构。形成多壳微胶囊。基于液晶分子两端极性基的引力，不易分散，故引入第三组分进行溶解。采用天然的带负电荷的阿拉伯树胶和带正电荷的明胶，通过正负电荷的相互吸引相互作用而逐步沉积到囊芯的周围，使先附上去的阿拉伯树胶与后吸附上去的明胶呈双层复凝聚状态包覆于囊芯的表面，实现了对液晶进行第一壳层包覆。在第二壳层包覆前，中间构筑形成了溶胀接枝过渡层，采用天然的明胶，阿拉伯树胶各占50％。这层是靠各种基团反应而接枝，整体聚合中形成互传网络的合金结构层。最后在乳化剂、引发剂的作用下进行苯乙烯单体的自由基聚合，构成第二壳层。形成微胶囊细小均匀，结实、不相互粘连，稳定性好，安全性高，液晶在其中被保护，其特有的双折射光学特性及色彩受到保护，避免了不包覆所导致的应用环境中的PH变化、溶剂的腐蚀、光线、应力等作用下失去它特有的光学特征与色彩。
本发明为实现上述的技术目标所采取的技术方案为：
A、一种交互聚合的多壳液晶微胶囊的制造方法特征在于以下反应步骤与工艺流程。在反应器中先加入带负电荷的亲水胶体水溶液，在高速搅拌下加入液晶溶液，形成微乳液，然后再特定的温度时间下，再加入带正电荷的亲水胶体水溶液，两种不同电荷相互作用，形成复凝聚层，然后逐渐降温，降低搅拌速度，一定时间稳定性下，再由硬化剂和促进剂的作用将复凝聚层转化为不溶解的交联结构第一壳层。
B、然后加胶体溶液形成第一壳层表面的溶胀接枝过渡层，也即是第一层与第二层之间的溶胀接枝过渡层。因为第一壳层是在冰点以下完成坚膜的，表皮紧实光滑，很难附着其他异类物质，即很难进行第二层壳的包覆聚合。因此加热使第一壳层表皮溶胀发粘，再加同种胶体就很容易在溶胀的表皮上附着进而实现分子的融合接枝，这里面除了物理作用，还有离子作用，羟基及其它基团的作用。这样制备的接枝过渡层有利于第二壳层的包覆。导致接枝分子链与第二壳层的有机化合物在后续聚合中形成互穿网络结构，相当高分子合金层，故此层强度很大。
C、然后在乳化剂的保护下进一步实现苯乙烯单体的自由基聚合，形成第二壳层。经清洗分离后而成2-20μm左右的微胶囊产品，产品充分显示了液晶特有的光学特性与色彩。
此制造体系是一个从乳液经过正负电荷作用复凝聚形成微小包裹壳层，再进而交联，然后借助中间互穿网络的溶胀接枝层实现二次乳液的苯乙烯单体的自由基聚合，形成多壳微小胶囊的类乳液聚合体系。它容括了乳液与溶液、离子与自由基、互穿网络与核壳聚合的多种优异特点。
此制造体系所用材料其芯材为小分子胆甾型液晶，此种液晶是一种非固、非液、非气形态，是三态之外的第四态，兼具液态与晶态的特性，呈现流态与固态之间的形态。具备光学各向异性晶体所特有的双折射特性，受温度，光线及角度的影响，使其各种光学性能发光变化，呈现不同色彩。做芯材可是胆甾型液晶中的任一种或任意组合。液晶为slichem-79与BDH2281的混合物.或胆甾醇肉桂酸盐、胆甾醇壬酸酯，胆甾醇苯甲酸酯、苯甲酸乙酸酯。
此制造方法中第一壳层壳材为阿拉伯树胶与明胶，是天然的环保胶体。中间构筑的溶胀接枝过渡层也为阿拉伯树胶与明胶，第二壳材为苯乙烯化合物单体。载体介质均为水.故生产过程无害，产品绿色、安全。
此制造方法中所用的形成第二壳层聚合的乳化剂为油酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠。
此制造方法中所用的构成第二壳层聚合的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化二苯甲酰。
此制造方法中使凝聚层形成交联结构的硬化剂为甲醛、砜基乙基磺酸盐、α-羟基砜基、吡啶盐类中的一种，硬化促进剂为均苯三酚、嘧啶二酮、尿嘧啶、酒石酸氢钠其中一种。
本发明的制造技术中从囊芯到多层囊壳的材料用量：
囊芯
液晶与丙酮、丁酮比例为1∶1占总体系重量的4.25％
第一壳层
浓度为15-20％的阿拉伯树胶水溶液占总体系重量的1.59％。
浓度为15-20％的明胶水溶液占总体系重量的1.59％。
用浓度50％的HAc调体系PH＝4，(不参与反应，忽略不计)。
用蒸馏水进行体系稀释，蒸馏水占总体系重量的74.4％
37％浓度的甲醛或砜基乙基磺酸盐等硬化剂，占总体系重量的0.637％
1％浓度的硬化促进剂均苯三酚或嘧啶二酮等占总体系重量的0.03％。
用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，(不参与反应，忽略不计)。
第一与第二壳层中间的溶胀接枝过渡层
由15-20％浓度的胶体溶液形成，阿拉伯树胶/明胶为：50％/50％.占总体系重量的1％
乳化剂油酸钠占总体系重量的0.03％。
溶解乳化剂的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的5.3％
第二壳层
加入乳化剂(油酸钠或十二烷基苯磺酸钠等)水溶液形成乳液保护，总体系重量的0.021％
加入引发剂(过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化二苯甲酰等)，占总体系重量的0.053％
加入单体苯乙烯，占总体系重量的0.9％
溶解上述三种助剂的溶剂为蒸馏水，占总体系重量的10％
在液晶的芯材中引入了一个溶剂组分，即形成微乳液中引入了第三组分丁酮或丙酮，它们起到溶解液晶的作用，使之成为液晶溶液。并有助于液晶的扩散与流动。
制造方法中形成第一壳层步骤的工艺特殊性为：搅拌从液晶开始分散的高转速1400-2200转/分，逐步降至100-500转/分，作用是稳定已形成的第一层包覆层，使之不碰撞不粘结。温度从开始液晶分散的40℃-70℃降至成囊时0℃点以下，作用是形成物理收缩获得坚实的膜层。
在构筑中间溶胀接枝层的步骤中，搅拌速度为200-700转/分，温度从加50％/50％明胶/阿拉伯树胶的胶体溶液的35-50℃，调至放入乳化剂时的50-70℃，作用是加快乳化分散。
在形成第二壳层的步骤中，第二壳层搅拌速度保持在200-700转/分，温度从加乳化剂的50-70℃调到加聚合单体单体的60-90℃.作用是促进聚合。反应时间为2-3.5小时，其中单体加入采用滴加方式。
制造体系的PH值将从开始液晶分散于阿拉伯树胶明胶中形成微乳液时的PH＝2-4，作用是酸性有利于体系的分散，调至到最后成囊时的PH＝8-12，作用是碱性有利于囊壳的稳定。
本发明的有益效果：
重要的是通过第一步高速搅拌下，形成充满负电荷的胶体与液晶溶液的微乳液，正因为电荷的保护，使所形成的微乳液非常均匀，细微，以致后来从微小胶层包裹体到微胶囊的形成都能够粒径均匀，细小，可达2-20μm。
正因为硬化剂与硬化促进剂的加入，使体系在反应中形成了第一层的交联结构，接着又在第一壳层表面构筑了一层溶胀接枝层，聚合后形成互穿网络的合金结构层，最后在乳化剂的保护作用下形成了第二壳层，形成的微胶囊稳定，结实，安全、不泄露。可达预期的保护目的。
正是上述的条件保证，以使得到的微胶囊可以充分显示液晶特有的光学双折射特征与色彩。
具体实施方式：
实施例1.
先将浓度为20％的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至2200转/分。70℃下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15％的明胶水溶液15ml。用浓度50％的HAc调体系PH＝4，搅拌速率降至500转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40℃)200ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35℃的蒸馏水500ml进行稀释，体系温度为35℃，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5℃，并加入37％的硬化剂甲醛20ml，3ml硬化促进剂均苯三酚，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，反应60分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至40℃，加入20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，55℃时加入含有0.5克乳化剂(油酸钠)的60ml水溶液，形成乳液保护，65℃时滴加具有0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克的乳化剂油酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。80℃反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。
实施例2.
先将浓度为15％的阿拉伯树胶水溶液18ml加入反应瓶搅拌。然后将(20g液晶+20ml丁酮)的溶液注入，搅拌降至1400转/分，温度60℃下形成微乳液，稳定10分钟左右，加入浓度为20％浓度的明胶溶液15ml。用浓度50％的HAc调PH＝3.5，搅拌降速率为500转/分，稳定5-10分钟，加(50℃)的蒸馏水170ml稀释，此时搅拌速度降至300转/分，体系芯材外包裹层电荷作用形成复凝聚，稳定5分钟，再加入30℃的蒸馏水4500ml进行稀释，温度为30-40℃，10分钟左右，之后将体系冷却至冰点以下-5℃，并加硬化剂入砜基乙基磺酸盐20ml，硬化促进剂嘧啶二酮3ml，搅拌40分钟，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右。将搅拌调制100转/分，反应50分钟。再升温至30℃，加入20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，45℃时加入含有0.3克十二烷基苯磺酸钠的50ml的水溶液，形成乳液保护，60℃时加入具有0.3克过硫酸铵，0.2克十二烷基苯磺酸钠，9ml苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。
实施例3.
先将浓度为20％的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1700转/分。50℃下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15％的明胶水溶液18ml。用浓度50％的HAc调体系PH＝4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40℃)200ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材表面正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35℃的蒸馏水500ml进行稀释，体系温度为35℃，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5℃，并加入37％的硬化剂α-羟基砜基20ml，3ml硬化促进剂尿嘧啶、，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，反应45分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至45℃，加入胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，50℃时加入含有0.5克乳化剂十二烷基硫酸钠的60ml水溶液，形成乳液保护，75℃时加入具有0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克十二烷基硫酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml混溶液，搅拌速度保持在200转/分。反应 3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。
实施例4.
先将浓度为20％的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1800转/分。50℃下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15％的明胶水溶液15ml。用浓度50％的HAc调体系PH＝4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40℃)200ml稀释，此时搅拌速度降至250转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35℃的蒸馏水450ml进行稀释，体系温度为35℃，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-2℃，并加入37％的硬化剂吡啶盐20ml，3ml硬化促进剂酒石酸氢钠，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，反应65分钟，将搅拌调制450转/分，再升温至45℃，加入20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，60℃时加入含有0.5ml乳化油酸钠的60ml水溶液，形成乳液保护，70℃时加入具有0.3克引发剂过硫酸钾，0.2克油酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在300转/分。反应3小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。
实施例5.
先将浓度为20％的阿拉伯树胶水溶液15ml加入反应瓶，在高速搅拌下再加入液晶溶液(20g液晶注入20ml丙酮)，加快搅拌至1700转/分。50℃下形成微乳液，稳定5分钟后，加入浓度为15％的明胶水溶液18ml。用浓度50％的HAc调体系PH＝4，搅拌速率降至1000转/分，稳定5分钟，加蒸馏水(40℃)185ml稀释，此时搅拌速度降至200转/分，体系芯材外正负电荷作用产生复凝聚，稳定10分钟，再加35℃的蒸馏水515ml进行稀释，体系温度为35℃，10分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5℃，并加入37％的硬化剂α-羟基砜20ml，3ml硬化促进剂尿嘧啶，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，反应35分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至40℃，加入加入20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，55℃时加入含有0.5克乳化剂(油酸钠)的60ml水溶液，形成乳液保护，70℃时加入具有0.3克引发剂过氧化二苯甲酰0.2克油酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。分钟左右，然后将溶液体系冷却至-5℃，并加入37％的硬化剂甲醛20ml，3ml硬化促进剂均苯三酚，用浓度10％的NaHCo3调体系PH＝8左右，反应45分钟，将搅拌调制600转/分，再升温至45℃，加入20％(阿拉伯树胶50％/明胶50％)胶体溶液10ml，形成溶胀接枝过渡层，65℃时加入含有0.5克乳化剂十二烷基苯磺酸钠的60ml水溶液，形成乳液保护，70℃时加入具有0.3克引发剂过氧化二苯甲酰，0.2克十二烷基苯磺酸钠，9ml的苯乙烯单体的100ml水溶液，搅拌速度保持在200-300转/分。反应3.5小时结束。室温放置24小时后，蒸馏水清洗，分离。得粒径为2-20μm的微胶囊。产品充分显示了液晶的光学特征与色彩。
产品照片如附图，从附图上可看出上述多壳液晶特有的双折射光学特性及色彩受到保护，避免了不包覆所导致的应用环境中的PH变化、溶剂的腐蚀、光线、应力等作用下失去它特有的光学特征与色彩。(见附图)。