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1、(10)申请公布号 CN 104001556 A (43)申请公布日 2014.08.27 C N 1 0 4 0 0 1 5 5 6 A (21)申请号 201410255022.2 (22)申请日 2014.06.10 B01J 32/00(2006.01) B01J 21/04(2006.01) B01J 23/75(2006.01) B01J 23/889(2006.01) B01J 21/10(2006.01) B01J 23/46(2006.01) B01J 23/755(2006.01) B01J 23/72(2006.01) B01J 23/52(2006.01) B01J 2。
2、3/89(2006.01) B01D 53/94(2006.01) B01D 53/62(2006.01) B01D 53/56(2006.01) C07C 45/38(2006.01) C07C 47/54(2006.01) C07C 29/154(2006.01) C07C 31/04(2006.01) C07C 1/04(2006.01) C07C 9/04(2006.01) C01B 31/18(2006.01) C10G 2/00(2006.01) (71)申请人中国科学院山西煤炭化学研究所 地址 030001 山西省太原市迎泽区桃园南路 27号 (72)发明人李德宝 王达 侯博 贾。
3、丽涛 阿从标 林明桂 刘岩 (74)专利代理机构太原市科瑞达专利代理有限 公司 14101 代理人刘宝贤 (54) 发明名称 一种高导热性蛋壳型催化剂载体及制备方法 和应用 (57) 摘要 一种高导热性蛋壳型催化剂载体为金属球， 金属球平均颗粒范围1-5mm，比表面为70-600m 2 / g，平均孔径4-60nm，孔容为0.25-2.00cm 3 /g，金属 球腐蚀层厚度0.05-0.25mm，腐蚀层为金属氧化 物。本发明具有制备过程简单，壳层厚度可控，适 用于大规模工业化生产的优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书6页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利。
4、申请 权利要求书1页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 104001556 A CN 104001556 A 1/1页 2 1.一种高导热性蛋壳型催化剂载体,其特征在于高导热性蛋壳型催化剂载体为 金属球，金属球平均颗粒范围1-5mm，比表面为70-600m 2 /g，平均孔径4-60nm，孔容为 0.25-2.00cm 3 /g，金属球腐蚀层厚度0.05-0.25mm，腐蚀层为金属氧化物。 2.如权利要求1所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体,其特征在于所述的金属球为 铝球、镁球、镁铝合金球或铜铝合金球。 3.如权利要求1或2所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体的制备方法,其特征在于 包括如下。
5、步骤： （1）将粒径为1-5mm的金属球放入蒸馏水中煮沸610h，过滤，将滤饼在60-100下 干燥10-20h； （2）配置1.010 -2 -5.0mol/L酸或碱溶液1-10L； （3）当金属球为铝球、镁铝合金球、铜铝合金球时，按金属球：酸或碱溶液100g： 1-10L，将步骤（2）所得的溶液按l-10ml/min速率加入步骤（1）所得的金属球中，并电磁搅 拌处理10-30h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在60-100下干燥10-30h； 当金属球为镁球时，按金属球：酸溶液100g：1-10L，将步骤（2）所得的溶液按 l-10ml/min速率加入步骤（1）所得的金属球中，并电磁搅拌处理10。
6、-30h，过滤，洗涤至中 性，将滤饼在60-100下干燥10-30h； （4）将步骤（3）所得的物料在300-600氮气气氛下焙烧6-10h，得到外层为金属氧化 物，内层为未腐蚀的金属材料的催化剂载体。 4.如权利要求3所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体的制备方法,其特征在于所述 的酸为醋酸、硝酸、盐酸、草酸中的一种或几种的混合物。 5.如权利要求3所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体的制备方法,其特征在于碱为 氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种的混合物。 6.如权利要求1或2所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体的应用,其特征在于 活性金属氧化物和催化剂载体组成催化剂，催化剂重量百分比组成为：。
7、活性金属氧化物： 0.1%-40%，其余是外层为金属氧化物，内层为未腐蚀的金属材料的催化剂载体，催化剂的比 表面为50-500m 2 /g。 7.如权利要求6所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体的应用,其特征在于所述的活 性金属氧化物是Co、Fe、Ni、Mn、Ru、Rh、Pt、Au、Pd、Cu氧化物中的一种或几种混合物。 8.如权利要求6或7所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体和活性金属氧化物组成催 化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤： 采用等体积浸渍法将活性金属氧化物可溶性盐溶于去离子水中，在室温条件下与催化 剂载体进行浸渍，浸渍时间为6-10h，浸渍后在60-100下干燥10-20h，干燥。
8、后在氮气气氛 下进行焙烧，焙烧温度为200-600，焙烧时间为3-10h，得到蛋壳型催化剂;催化剂活性组 分位于金属球载体外层的氧化物上，内层为未腐蚀的金属材料。 9.如权利要求8所述的一种高导热性蛋壳型催化剂载体和活性金属氧化物组成催化 剂的制备方法，其特征在于所述的活性金属氧化物可溶性盐为醋酸盐、硝酸盐或草酸盐。 权 利 要 求 书CN 104001556 A 1/6页 3 一种高导热性蛋壳型催化剂载体及制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及一种催化剂载体，具体地说是一种高导热性蛋壳型催化剂载体及制备 方法和应用。 背景技术 0002 众所周知，在工业生产当中用到的反应器有浆态床反。
9、应器、流化床反应器、固定床 反应器等。其中固定床反应器具有设计简单、操作简便、产物易分离的优点而成为催化技术 领域最常遇到的系统。但是，在实际应用中，固定床反应器亦存在短板，即反应过程中的传 热和传质问题。在固定床反应器中，对于高放热反应，由于装填的催化剂颗粒导热性能差， 极易导致催化剂床层局部过热，严重时甚至出现“飞温”现象，使得催化剂活性组分烧结，催 化性能下降。另一方面，在工业化生产中为了降低压降，固定床反应器中装填的催化剂颗粒 通常大于1mm，此时催化反应内扩散限制变得非常严重，极大的影响催化反应速率，降低了 产物的选择性。目前，解决这些问题的方法有以金属泡沫为载体制备催化剂和制备蛋壳。
10、型 催化剂等。 0003 CN1939587A公开了一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气的整体式催化剂。将Ni 活性组分组装在介孔分子筛SBA-15中，然后负载到Al 2 O 3 为过渡载体的FeCrAl合金薄片 上，制备出金属薄片作为载体的整体式催化剂。该催化剂具有导热性能优良、床层压降低、 活性组分Ni高度分散且不易烧结、稳定性好等优点。同时由于负载在氧化铝层的催化剂厚 度较薄，消除了反应的内扩散限制。但是利用该方法制备的催化剂，其Al 2 O 3 过渡层在反应 过程中容易脱离，造成催化剂活性组分流失，同时整体式催化剂也不易于向固定床反应器 中装填。 0004 CN1781595A公开了一种泡。
11、沫金属加氢催化剂及其制备方法和应用。载体采用粉末 冶金法制备，活性组分采用化学镀法进行负载，得到的催化剂具有催化活性高，导热性能好 的优点。由于泡沫金属极高的孔隙率和较大的孔径，反应的内扩散限制得到了消除。但是 利用这种方法制备的催化剂载体孔径过大，比表面低，反应器利用效率低，催化剂制备过程 复杂，难于大规模生产。 0005 US5545674公开了一种蛋壳型催化剂的制备方法，通过使用具有中间干燥或燃烧 步骤的浸入或喷雾方法将硝酸钴溶液反复浸渍到粒状载体上，从而制得蛋壳型催化剂。但 是这种方法操作复杂，难于大规模工业化生产，并且多次浸渍难于控制壳层厚度。 0006 CN1306459A公开了一。
12、种在多孔陶瓷载体上制备具有确定壳层厚度的贵金属壳层 催化剂的工艺，该工艺通过以化学气相沉积法将合适的贵金属前驱体沉积在多孔载体上， 之后通过化学或热还原成金属而将贵金属固定在载体上，从而制得蛋壳型催化剂。但是这 种方法制备的蛋壳型催化剂工艺过程冗杂，难于大规模应用。 发明内容 0007 本发明的目的在于提供一种制备过程简单，壳层厚度可控，适用于大规模工业化 说 明 书CN 104001556 A 2/6页 4 生产的高导热性蛋壳型催化剂载体及制备方法和应用。 0008 金属材料具有易于被酸碱等腐蚀形成腐蚀层(成分为金属氧化物)的特性，同时 调控酸碱腐蚀的条件能有效的调控腐蚀层的厚度、材料的比表。
13、面、孔结构等参数。基于以上 特性，把金属球腐蚀形成一层腐蚀层，然后把催化剂活性组分负载在腐蚀层上，可以制得蛋 壳型催化剂。此时活性组分主要位于金属球腐蚀层上，内部为未腐蚀的金属材料，用这种方 法制得的蛋壳型催化剂，能有效调控内扩散程度。同时，金属材料还具有导热性好的特点， 利用金属球制备蛋壳型催化剂还能提高床层的传热效率，避免床层“热点”的形成。另外， 金属球还具有市场价格低廉、原料来源充分的优势。因此，以金属球作为催化剂载体制备蛋 壳型催化剂具有极大的实际应用价值和重大的商业前景。 0009 本发明高导热性蛋壳型催化剂载体为金属球，金属球平均颗粒范围1-5mm，比表面 为70-600m 2 。
14、/g，平均孔径4-60nm，孔容为0.25-2.00cm 3 /g，金属球腐蚀层厚度0.05-0.25mm， 腐蚀层为金属氧化物。 0010 如上所述的金属球为铝球、镁球或者镁铝合金球、铜铝合金球。 0011 本发明催化剂载体的制备方法如下： 0012 (1)将粒径为1-5mm的金属球放入蒸馏水中煮沸610h，过滤，将滤饼在 60-100下干燥10-20h； 0013 (2)配置1.010 -2 -5.0mol/L酸或碱溶液1-10L； 0014 (3)当金属球为铝球、镁铝合金球、铜铝合金球时，按金属球：酸或碱溶液100g： 1-10L，将步骤(2)所得的溶液按l-10ml/min速率加入步骤。
15、(1)所得的金属球中，并电磁搅 拌处理10-30h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在60-100下干燥10-30h； 0015 当金属球为镁球时，按金属球：酸溶液100g：1-10L，将步骤(2)所得的溶液按 l-10ml/min速率加入步骤(1)所得的金属球中，并电磁搅拌处理10-30h，过滤，洗涤至中 性，将滤饼在60-100下干燥10-30h； 0016 (4)将步骤(3)所得的物料在300-600氮气气氛下焙烧6-10h，得到外层为金属 氧化物，内层为未腐蚀的金属材料的催化剂载体。 0017 如上所述的酸为醋酸、硝酸、盐酸、草酸中的一种或几种的混合物，碱为氢氧化钠、 氢氧化钾、氨水中的一种或。
16、几种的混合物。 0018 本发明载体用于高放热、高吸热反应催化剂的制备，催化剂包括活性金属氧化物 和催化剂载体，催化剂重量百分比组成为：活性金属氧化物：0.1-40，其余为外层为金 属氧化物，内层为未腐蚀的金属材料的催化剂载体。 0019 如上所述的活性金属氧化物是Co、Fe、Ni、Mn、Ru、Rh、Pt、Au、Pd、Cu氧化物中的一 种或几种混合物。 0020 本发明蛋壳型催化剂制备方法如下： 0021 采用等体积浸渍法将活性金属氧化物可溶性盐溶于去离子水中，在室温条件下与 催化剂载体进行浸渍，浸渍时间为6-10h，浸渍后在60-100下干燥10-20h，干燥后在氮气 气氛下进行焙烧，焙烧温。
17、度为200-600，焙烧时间为3-10h，得到蛋壳型催化剂。催化剂活 性组分位于金属球载体外层的氧化物上，内层为未腐蚀的金属材料。 0022 如上所述的活性金属氧化物可溶性盐为醋酸盐、硝酸盐或草酸盐。 0023 如上所述的催化剂其比表面为50-500m 2 /g。 说 明 书CN 104001556 A 3/6页 5 0024 如上所述的催化剂用于高放热、高吸热反应，比如费托合成、甲烷化、甲醇合成、甲 烷二氧化碳重整、醇选择氧化制醛酮、废气净化。 0025 如上所述的催化剂应用时不稀释装填到固定床反应器中，经过还原后，进行催化 反应。 0026 本发明与现有技术相比，具有如下优点： 0027 。
18、1.通过采用金属球作为催化剂载体，极大地提高了催化剂床层的传热效率，有效 防止了固定床反应器床层“热点”的形成和“飞温”的发生。 0028 2.与传统的蛋壳型催化剂制备方法相比，本发明能有效调控壳层厚度，适于大规 模生产。 0029 3.催化剂制备工艺简单，价格低廉。 具体实施方式 0030 下面实施例将对本发明做进一步说明，本发明的保护范围并不受这些实施例的限 制。 0031 实施例1： 0032 催化剂载体制备：将金属铝球(粒径2mm)放入蒸馏水中煮沸6h，过滤，将滤饼在 60下干燥10h。将2L1.0mol/L氢氧化钠溶液滴入所得物料中，滴入速率为2ml/min，并电 磁搅拌处理10h，。
19、过滤，洗涤至中性，将滤饼在100下干燥15h，干燥后在氮气气氛下400 焙烧8h，得到外层为氧化铝，内层为未腐蚀的金属铝的金属铝球载体。所得的金属铝球载体 粒径为2mm，腐蚀层厚度为0.15mm，比表面为175m 2 /g，平均孔径为15nm，孔容为0.36cm 3 /g。 0033 催化剂制备：按氧化钴占最终催化剂的15(wt)称取Co(NO 3 ) 2 6H 2 O,根据等体 积浸渍法量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于制得的上述载体，浸渍时间为6h，浸渍后在 60下干燥10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为350，焙烧时间为6h，最终 制得蛋壳型催化剂。催化剂的活性组分位于金属铝球外。
20、层的氧化铝上，内部为未腐蚀的金 属铝。催化剂重量百分比为：氧化钴15，其余为金属铝球载体，得到的催化剂比表面为 148m 2 /g。 0034 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氢气气氛下 400还原6h用于费托反应。反应所需原料为合成气，反应条件为：H 2 /CO的摩尔比为2，反 应温度为220，反应压力为2Mpa，体积空速为1000h -1 。反应结果表明：CO转化率45，CH 4 选择性7.1，C 5+ 选择性86。 0035 实施例2： 0036 催化剂载体制备：将金属铝球(粒径3mm)放入蒸馏水中煮沸6h，过滤，将滤饼在 60下干燥10h。将5L2.。
21、0mol/L氢氧化钠溶液滴入所得物料中，滴入速率为5ml/min，并电 磁搅拌处理10h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在100下干燥15h，干燥后在400下焙烧8h， 得到外层为氧化铝内部为未腐蚀的金属铝的金属铝球载体。所得的金属铝球载体粒径为 3mm，腐蚀层厚度为0.20mm，比表面为260m 2 /g，平均孔径为12nm，孔容为0.42cm 3 /g。 0037 催化剂制备：按氧化铁和氧化锰分别占最终催化剂的25(wt)和5(wt)，称取 Fe(NO 3 ) 3 9H 2 O和Mn(NO 3 ) 2 4H 2 O,根据等体积浸渍法量取去离子水，配置混合盐溶液并浸 渍于上述载体，浸渍时间为6h，。
22、浸渍后在60下干燥10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧， 说 明 书CN 104001556 A 4/6页 6 焙烧温度为350，焙烧时间为4h。最终制得蛋壳型催化剂。催化剂的活性组分位于金属 铝球外层的氧化铝上，内部为未腐蚀的金属铝。催化剂重量百分比为氧化铁25，氧化锰 5，其余为金属铝球载体。最终制得的蛋壳型催化剂比表面为220m 2 /g。 0038 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氢气气氛下 400还原12h用于费托反应。反应原料为合成气，反应条件为：H 2 /CO的摩尔比为2，反应 温度为270，反应压力为2Mpa，体积空速为3000h -1 。反应。
23、结果表明：CO转化率85，CH 4 选择性8.6，C 5+ 选择性82。 0039 实施例3： 0040 催化剂载体制备：将镁铝合金球(质量百分比:Mg5Al95，粒径4mm)放入蒸馏 水中煮沸6h，过滤，将滤饼在60下干燥10h。将5L1.0mol/L盐酸溶液滴入所得物料中，滴 入速率为5ml/min，并电磁搅拌处理6h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在80下干燥9h，干燥后 在350下焙烧10h，得到外层为氧化镁、氧化铝内部为未腐蚀的金属材料的金属镁铝合金 球载体。金属镁铝合金球载体的粒径为4mm，腐蚀层厚度为0.22mm，比表面为402m 2 /g，平均 孔径6nm，孔容为0.71cm 3 /。
24、g。 0041 催化剂制备：按氧化钌占最终催化剂的3(wt)称取Ru(NO)(NO 3 ) 3 ,根据等体积浸 渍法量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍时间为6h，浸渍后在60下干燥 10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为350，焙烧时间为4h，最终制得蛋壳型催 化剂。催化剂的活性组分位于金属镁铝合金球外层的氧化物上，内部为未腐蚀的金属材料。 催化剂重量百分比为：氧化钌3，其余为镁铝合金球载体。得到的催化剂比表面为350m 2 / g。 0042 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氢气气氛下 300还原12h用于费托反应。反应原料为合成气，反。
25、应条件为：H 2 /CO的摩尔比为2，反应 温度为200，反应压力为2Mpa，体积空速为1000h -1 。反应结果表明：CO转化率80，CH 4 选择性5.1，C 5+ 选择性90。 0043 实施例4： 0044 催化剂载体制备：将镁球(粒径5mm)放入蒸馏水中煮沸8h，过滤，将滤饼在80 下干燥10h。将10L1.010 -2 mol/L硝酸溶液滴入所得物料中，滴入速率为5ml/min，并电磁 搅拌处理10h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在80下干燥9h，干燥后在600下焙烧10h，得到 外层为氧化镁，内部为未腐蚀的金属镁的金属镁球载体。所得的金属镁球载体粒径为5mm， 腐蚀层为0.18mm。
26、，比表面为360m 2 /g，平均孔径20nm，孔容为0.55cm 3 /g。 0045 催化剂制备：按氧化镍占最终催化剂的10(wt)称取Ni(NO 3 ) 2 6H 2 O,根据等体积 浸渍法量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍时间为10h，浸渍后在60下干 燥10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为400，焙烧时间为4h，最终制得蛋壳型 催化剂。催化剂的活性组分位于金属镁球外层的氧化镁上，内部为未腐蚀的金属镁。催化 剂重量百分比为：氧化镍10，其余为金属镁球载体。得到的催化剂比表面为290m 2 /g。 0046 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上。
27、述催化剂，氢气气氛下 600还原6h用于合成气甲烷化反应。反应原料为H 2 和CO，反应条件为：H 2 /CO的摩尔比 为3，反应温度为600，反应压力为2Mpa，体积空速为30000h -1 。反应结果表明：CO转化率 90，CH 4 选择性87，其余为CO 2 。 说 明 书CN 104001556 A 5/6页 7 0047 实施例5： 0048 催化剂载体制备：将镁铝合金球(质量百分比为镁5铝95，粒径1mm)放入蒸 馏水中煮沸8h，过滤，将滤饼在80下干燥10h。将5L1.010 -2 mol/L醋酸溶液滴入所得 物料中，滴入速率为5ml/min，并电磁搅拌处理6h，过滤，洗涤至中性。
28、，将滤饼在80下干燥 9h，干燥后在600下焙烧10h，得到外层为氧化镁、氧化铝内部为未腐蚀的金属材料的金 属镁铝合金球载体。所得的金属镁铝合金球载体粒径为1mm，腐蚀层厚度0.05mm，比表面为 360m 2 /g，平均孔径30nm，孔容为0.55cm 3 /g。 0049 催化剂制备：按氧化铜占最终催化剂的30(wt)称取Cu(NO 3 ) 2 3H 2 O,根据等体积 浸渍法量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍时间为10h，浸渍后在60下干 燥10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为400，焙烧时间为4h，最终制得蛋壳型 催化剂。催化剂的活性组分位于金属镁铝合金球外层的氧。
29、化物上，内部为未腐蚀的金属材 料。催化剂重量百分比为氧化铜30，其余为金属镁铝合金球载体。得到的催化剂比表面 为290m 2 /g。 0050 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氢气气氛下 220还原6h合成气制备甲醇反应。反应原料为合成气，反应条件为：H 2 /CO的摩尔比为2， 反应温度为180，反应压力为5Mpa，体积空速为10000h -1 。反应结果表明：CO转化率75， 甲醇选择性为82。 0051 实施例6： 0052 催化剂载体制备：将镁球(粒径2mm)放入蒸馏水中煮沸8h，过滤，将滤饼在80 下干燥10h。将5L0.1mol/L盐酸硝酸混合溶。
30、液滴入所得物料中，滴入速率为1ml/min，并电 磁搅拌处理6h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在80下干燥9h，干燥后在600下焙烧10h，得 到外层为氧化镁内部为未腐蚀的金属材料的金属镁球载体。所得的金属镁球载体平均颗粒 范围2mm，腐蚀层厚度为0.25mm，比表面为580m 2 /g，平均孔径23nm，孔容为0.62cm 3 /g。 0053 催化剂制备：按氧化镍占最终催化剂的10(wt)称取Ni(NO 3 ) 2 6H 2 O,根据等体积 浸渍法量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍时间为10h，浸渍后在60下干 燥10h，干燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为600，焙烧时间为4h。
31、，最终制得蛋壳型 催化剂。催化剂的活性组分位于金属镁球外层的氧化镁上，内部为未腐蚀的金属镁。催化 剂重量百分比为氧化镍10，其余为金属镁球载体，得到的催化剂比表面为370m 2 /g。 0054 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氢气气氛下 700还原6h用于甲烷二氧化碳重整。反应原料为CH 4 和CO 2 ，反应条件为：CH 4 /CO 2 的摩尔 比为1，反应温度为700，反应压力为常压，体积空速为2000h -1 。反应结果表明：CH 4 转化 率94，CO 2 转化率为92，CO选择性为89。实施例7： 0055 催化剂载体制备：将镁球(粒径3mm)放。
32、入蒸馏水中煮沸8h，过滤，将滤饼在80 下干燥10h。将5L1.010 -2 mol/L硝酸溶液滴入所得物料中，滴入速率为5ml/min，并电磁 搅拌处理8h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在80下干燥9h，干燥后在600下焙烧10h，得到 外层为氧化镁内部为未腐蚀的金属镁的金属镁球载体。所得的金属镁球载体粒径为3mm，腐 蚀层厚度为0.08mm，比表面为360m 2 /g，平均孔径17nm，孔容为0.55cm 3 /g。 0056 催化剂制备：按Au占最终催化剂的0.3(wt)称取Au(OAC) 2 ,根据等体积浸渍法 量取去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍后在60下干燥10h，干燥后在氮。
33、气气 说 明 书CN 104001556 A 6/6页 8 氛下进行焙烧，焙烧温度为400，焙烧时间为2h，最终制得蛋壳型催化剂铜。催化剂的活 性组分位于金属镁球外层的氧化镁上，内部为未腐蚀的金属镁。重量百分比为Au0.3，其 余为金属镁球载体。得到的催化剂比表面为340m 2 /g。 0057 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，氧气气氛下用 于苯甲醇氧化制备苯甲醛。反应原料为苯甲醇和氧气，反应条件为：氧羟的摩尔比为0.6， 反应温度为350，体积空速为200h -1 。反应结果表明：苯甲醇转化率95，苯甲醛的选择 性为94。 0058 实施例8： 0059 。
34、催化剂载体制备：将铜铝合金球(质量百分比Cu5Al95，粒径2mm)放入蒸馏 水中煮沸8h，过滤，将滤饼在80下干燥10h。将8L4.0mol/L氢氧化钾溶液滴入所得物料 中，滴入速率为2ml/min，并电磁搅拌处理6h，过滤，洗涤至中性，将滤饼在80下干燥9h， 干燥后在600下焙烧10h，得到外层为氧化铝内层为未腐蚀的金属材料的金属铜铝合金 球载体。金属铜铝合金球载体粒径为3mm，腐蚀层厚度为0.21mm，比表面为580m 2 /g，平均孔 径11nm，孔容为0.82cm 3 /g。 0060 催化剂制备：按铂占最终催化剂的0.2(wt)称取Pt(NO 3 ) 2 ,根据等体积浸渍法量 取。
35、去离子水，配置盐溶液并浸渍于上述载体，浸渍时间为10h，浸渍后在60下干燥10h，干 燥后在氮气气氛下进行焙烧，焙烧温度为400，焙烧时间为1h，最终制得蛋壳型催化剂。 催化剂的活性组分位于金属铜铝合金球外层的氧化铝上，内部为未腐蚀的金属材料。催化 剂重量百分比为Pt2，其余为金属铜铝合金球载体。得到的催化剂比表面为550m 2 /g。 0061 在固定床反应器中(151000mm)不稀释装填100ml上述催化剂，用于类似柴 油发动机废气净化反应。反应条件为：反应温度为180，反应压力0.1Mpa，体积空速为 10000h -1 。反应结果表明：CO净转化率99，NO x 转化率98。 说 明 书CN 104001556 A 。