《用于水处理的具有优异的防污性能的分离膜及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《用于水处理的具有优异的防污性能的分离膜及其制备方法.pdf（13页完整版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104245100A43申请公布日20141224CN104245100A21申请号201380003410522申请日20130910102013002448220130307KR102013010842820130910KRB01D69/12200601B01D61/02200601B01D69/10200601B01D71/82200601B01D71/5620060171申请人LG化学株式会社地址韩国首尔72发明人李暎周俞贞恩申程圭金宰弘李弼74专利代理机构北京鸿元知识产权代理有限公司11327代理人李静黄丽娟54发明名称用于水处理的具有优异的防污性能的分离膜及其制备。
2、方法57摘要一种水处理分离膜，包括多孔支撑体；在所述支撑体上形成的聚酰胺层；和通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成的钝化层。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014040886PCT国际申请的申请数据PCT/KR2013/0081852013091087PCT国际申请的公布数据WO2014/137049KO2014091251INTCL权利要求书3页说明书9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书9页10申请公布号CN104245100ACN104245100A1/3页21一种水处理分离膜，包括多孔支。
3、撑体；在所述支撑体上形成的聚酰胺层；和通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成的钝化层。2根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，所述水溶液包含05至10WT的含胺基的化合物；05至10WT的含环氧基的化合物；01至2WT的含氟的化合物；余量的溶剂。3根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，所述含胺基的化合物为在两末端包含胺基的聚亚烷基二醇。4根据权利要求3所述的水处理分离膜，其中，所述聚亚烷基二醇为聚乙二醇或聚丙二醇。5根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，所述含胺基的化合物为由下面化学式1表示的化合物化学式1其中，M为0至10的整数，N为0至。
4、15的整数，O为0至10的整数。6根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，所述含环氧基的化合物选自包含两个或更多个环氧基的聚乙烯环氧树脂、聚甘油环氧树脂和聚山梨醇环氧树脂。7根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，所述含环氧基的化合物为由下面化学式2表示的化合物化学式2其中，R1为氢或羟基，R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷基，A为0至150的整数，B为0至3的整数，C为0至5的整数。权利要求书CN104245100A2/3页38根据权利要求1所述的水处理分离膜，其中，在所述水溶液中的含胺基的化合物与含环氧基的化合物的重量比为101至11。9根据权利要求1所述水处理。
5、分离膜，其中，所述含氟的化合物为选自FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、FCH210COOH、FCH27COCL、FCH210CH2CH2OH、FCH28CH2CH2OH、CF32CCH3COF、FCF26CH2CHCH2O、CF3CHCHCOCL和FCF26CH2NH2中的至少一种。10一种水处理分离膜，包括多孔支撑体；在所述支撑体上形成的聚酰胺层；和在所述聚酰胺层上形成的钝化层，所述钝化层包含至少一种由下面化学式6和7表示的化合物，化学式6化学式7其中，A为选自C120亚烷基。
6、、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基和链烯基氧的氟取代的化合物；R1为氢或羟基；R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷基；A为0至150的整数，B为0至3的整数，C为0至5的整数，M为0至10的整数，N为0至15的整数，O为0至10的整数。11根据权利要求10所述的水处理膜，其中，A为FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3CO、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHOHCH2、CHF2CF2CF2CF2CH2OCHCHOHCH2、FCH210CO、FCH27CO、FCH210CH2CH2O、FCH28CH2CH2O、CF32CCH3CO、FCF26CH2C。
7、HOHCH2、CF3CHCHCO或FCF26CH2NH。12一种水处理模块，其包括至少一种根据权利要求1或权利要求10所述的水处理分离膜。13一种水处理设备，其包括至少一种根据权利要求12所述的水处理模块。14一种制备水处理分离膜的方法，所述方法包括如下步骤提供多孔支撑体；权利要求书CN104245100A3/3页4在所述支撑体上形成聚酰胺层；和通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成钝化层。15根据权利要求14所述的方法，其中，所述水溶液包含05至10WT的含胺基的化合物、05至10WT的含环氧基的化合物和01至2WT的含氟的化合物，以及余量的溶。
8、剂。权利要求书CN104245100A1/9页5用于水处理的具有优异的防污性能的分离膜及其制备方法技术领域0001本发明的实施方式涉及一种聚酰胺水处理分离膜及其制备方法，更具体而言，涉及一种通过在聚酰胺层上形成包含特定化合物的涂层而具有改善的防污性能的聚酰胺分离膜及其制备方法。背景技术0002当两种不同浓度的溶液被半透膜分离，并且溶剂从具有较低溶质浓度的溶液通过所述膜向具有较高溶质浓度的另一溶液流动时发生渗透。通过溶液的移动施加到具有较高溶质浓度的溶液上的压力称作渗透压。当向较高浓度侧施加大于渗透压的外部压力时，溶质可以从具有较高溶质浓度溶液向具有较低溶质浓度的溶液移动。这种现象称作反渗透。通。
9、过使用所述反渗透原理，通过使用压力梯度作为驱动力通过半透膜可以分离多种盐和有机物。利用反渗透现象，分离膜被用于分离分子水平的物质、从盐水和海水中除去盐并提供家庭、商业和工业用途的水。0003聚酰胺膜为这样的水处理分离膜的实例。所述聚酰胺膜是通过在具有小孔径的多孔支撑体上形成活性聚酰胺层而制备的。所述多孔多孔支撑体是通过在无纺布上形成聚砜层而形成的。然后，使涂布聚砜的无纺布浸渍在间苯二胺MPD水溶液中以形成MPD层，以及利用均苯三甲酰氯TMC有机溶液浸渍所述MPD层，从而使MPD层与TMC接触以允许界面聚合。因此，在多孔支撑体上形成了聚酰胺层。0004一些商业应用可能需要分离膜符合某些条件。这些。
10、条件之一为高脱盐率。水处理分离膜的商业要求的脱盐率可以为相对于盐水的97或更高。其它显著的特性包括高通量性能，通过其在较低的压力下可以输送相对大量的水。一般而言，对于海水而言，已知在800PSI的压力下，膜渗透通量优选为约10加仑/平方英尺天GFD，而对于盐水而言，在220PSI的压力下为15GFD或更高。0005近来，防止膜结垢和其它特性如，脱盐率和渗透通量一起已经被认为是潜在的改善领域。当膜结垢时，漂浮物或不溶物可能会附着到所述膜的表面上。当发生结垢时，由于微生物在所述膜表面上的吸附并生长，渗透通量可能下降。这可能导致分离膜表面上，诸如形成生物膜的二次污染。由于污染的分离膜已经降低了渗透性。
11、能，可能需要对压力进行频繁校正以保持不变的渗透通量。当所述膜的结垢严重时，可能需要清洁步骤。0006为了解决上述缺陷，已经提出了在聚酰胺层的表面上涂布亲水性聚合物如，聚乙烯醇、形成包含聚亚烷基氧等的涂层的方法。然而，根据上述方法，所述涂层包含亲水性材料，关于亲水性污垢物的防污效果可能不足。发明内容0007技术问题0008本发明的实施方式涉及一种通过在聚酰胺层上使用包含特定化合物的水溶液形成钝化层而具有优异的防污性能的聚酰胺水处理分离膜。本发明的一个实施方式为可以用说明书CN104245100A2/9页6于水处理的分离膜。0009技术方案0010在一个实施方式中，所述分离膜可以包括多孔支撑体、在。
12、所述支撑体上形成的聚酰胺层和使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成的钝化层。0011在一个实施方式中，所述分离膜包括多孔支撑体、在所述支撑体上形成的聚酰胺层和在所述聚酰胺层上形成的钝化层，所述钝化层包含至少一种由下面化学式6和7表示的化合物0012化学式600130014化学式700150016其中，A为氟取代的化合物，所述化合物选自C120亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基和链烯基氧；R1为氢或羟基；R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷基ALKOXYALKYLOXIRANEGROUP；A为0至150，优选。
13、为3至150，且更优选为3至50的整数；B为0至3，且优选为0或1的整数；C为0至5，且优选为0或1的整数；M为0至10的整数；N为0至15的整数；O为0至10的整数。0017根据本发明的另一方面，水处理分离膜的制备方法包括提供在其上含有聚酰胺层的多孔支撑体；和通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成钝化层。0018在一个实施方式中，所述水溶液可以包含05至10WT的含胺基的化合物、05至10WT的含环氧基的化合物、001至2WT的含氟的化合物，和余量的溶剂。0019在一个实施方式中，含胺基的化合物可以为在两末端包含胺基的化合物。更特别地，可以使用。
14、在两末端包含胺基的聚亚烷基二醇。0020在一个实施方式中，所述含环氧基的化合物可以为包含至少两个环氧基的一种或多种的水溶性化合物，如聚乙烯环氧树脂、聚甘油环氧树脂和聚山梨醇环氧树脂。0021所述含氟的化合物可以为选自C120亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基和链烯基氧的氟取代的化合物。0022在一个实施方式中，所述氟取代的化合物可以为选自FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、FCH210COOH、FCH27COCL、FCH210CH2CH2OH、FCH28CH2C。
15、H2OH、CF32CCH3COF、FCF26CH2CHCH2O、CF3CHCHCOCL和FCF26CH2NH2中的至少一种。说明书CN104245100A3/9页70023有益效果0024通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺活性层上形成钝化层，根据本发明的实施方式的分离膜显示优异的防污性，由此抑制了污垢材料降低所述分离膜渗透通量的作用。具体实施方式0025以下将详述本发明的实施方式。0026本申请的发明人已经进行开发具有良好的脱盐率和渗透通量性能和优异的防污性能而与污染物的种类无关的水处理分离膜的研究，并且已经发现通过在聚酰胺层上使用包含含胺基的化合物。
16、、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液形成钝化层可以制备实现上述性能的水处理分离膜，由此完成了本发明。0027在一个实施方式中，水处理分离膜包括多孔支撑体、在所述支撑体上形成的聚酰胺层和使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成的钝化层。0028所述多孔支撑体可以通过在无纺布上形成聚合物材料的层而得到。所述聚合物材料可以包括，例如，聚砜、聚醚砜、聚碳酸酯、聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基氯化物POLYMETHYLCHLORIDE、聚偏二氟乙烯等。然而，所述聚合物材料不限于此。在这些材料中，在实施方式中优选为聚砜。0。
17、029所述聚酰胺层可以通过胺化合物与酰卤化合物的界面聚合形成。所述胺化合物的实例包括间苯二胺、对苯二胺、1,3,6苯三胺、4氯1,3亚苯基二胺、6氯1,3亚苯基二胺、3氯1,4亚苯基二胺和其混合物。然而，所述胺化合物不限于此。在一个实施方式中，所述酰卤化合物包括一种或多种均苯三甲酰氯、间苯二酰氯和对苯二甲酰氯。然而，所述酰卤化合物不限于此。0030根据本发明的实施方式的分离膜包括在所述聚酰胺层上的钝化层，其中，所述钝化层通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液形成。0031在一个实施方式中，存在于含胺基的化合物的两末端的胺端基与所述聚酰胺活性层中的未反应的官能团形成共。
18、价键。所得的亲水性主链可以提高所述水处理分离层的耐污性。本发明的实施方式的含胺基的化合物可以优选为在两末端具有胺基的化合物，且更优选为在两末端具有胺基的聚亚烷基二醇衍生物。所述聚亚烷基二醇可以为聚乙二醇、聚丙二醇等。0032例如，可用于本发明的实施方式中的含胺基的化合物可以为由下面的化学式1表示的化合物。0033化学式100340035在化学式1中，M为0至10的整数，N为0至15的整数，O为0至10的整数。0036在一个实施方式中，所述含胺基的化合物可以为市售可得的产品。例如，可以使用说明书CN104245100A4/9页8HUNTSMAN生产的基于水溶液的总量，所述水溶液可以包含05至10。
19、WT，优选05至5WT的含胺基的化合物。当所述含胺基的化合物的量超过10WT时，所带来的钝化层厚度的增加可能导致渗透通量下降。当所述含胺基的化合物的量小于05WT时，对于某些应用，防污性能可能不足。0037所述含环氧基的化合物中的两末端存在的环氧基可以与含胺基的化合物反应，形成具有较长的链长度的聚合物以改善所述分离膜的脱盐率。在聚合后，没有与含胺基的化合物中的胺基反应的残留环氧基可以与聚酰胺层中的残留胺基形成共价键。因此，由于共价键结合的存在，可以在所述聚酰胺层上形成稳定的钝化层。此外，所述含环氧基的化合物可以包含具有亲水性的主链，其可以提高所述水处理分离膜的耐污性。在本发明的实施方式中的含环。
20、氧基的化合物可以为具有至少两个附着到其上的环氧基的水溶性化合物。所述含环氧基的化合物的实例包括聚乙烯环氧树脂、聚甘油环氧树脂、聚山梨醇环氧树脂等。0038更优选地，可用于本发明的实施方式的含环氧基的化合物可以为由下面的化学式2表示的化合物。0039化学式200400041在化学式2中，R1为氢或羟基；R2,、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷基；A为0至150，优选3至150，更优选3至50的整数；B为0至3的整数，优选0或1；以及C为0至5，优选0或1的整数。0042更特别地，在本发明的实施方式中的所述含环氧基的化合物可以为，例如，选自至少一种由下面的化合物式3至5所表。
21、示的化合物。0043化学式300440045在化学式3中，L为4至150的整数。0046化学式400470048化学式5说明书CN104245100A5/9页900490050基于水溶液的总量，所述水溶液可以包含05至10WT，且优选05至5WT的含环氧基的化合物。与所述含胺基的化合物类似，当所述含环氧基的化合物的量超过10WT时，所述钝化层增加的厚度可能导致通量大大下降。相反地，当所述含环氧基的化合物的量小于05WT时，对于某些应用，提高防污性能的效果可能不足。0051所述含胺基的化合物与含环氧基的化合物的重量比优选为101至11。当所述含胺基的化合物与所述含环氧基的化合物的比例在上述范围内。
22、时，则所述含胺基的化合物可以与含环氧基的化合物反应以增加形成钝化层的材料的链长度，可以提高脱盐效率。0052接着，应用含氟的化合物以改善所述分离膜的防污性能。在本发明的实施方式中的所述含氟的化合物的实例可以包括选自C120亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基、链烯基氧等的氟取代的化合物。更特别地，可以使用含氟化合物，如FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、FCH210COOH、FCH27COCL、FCH210CH2CH2OH、FCH28CH2CH2OH、CF32CC。
23、H3COF、FCF26CH2CHCH2O、CF3CHCHCOCL和FCF26CH2NH2等。基于水溶液的总量，所述水溶液可以包含001至2WT，优选001至1WT的含氟的化合物。当所述含氟的化合物的量超过2WT时，可能难以将含氟的化合物溶解在所述水溶液中。相反地，当所述含氟的化合物的量小于01WT时，防污效果可能不显著。0053优选地，所述水溶液可以包含05至10WT的含胺基的化合物、05至10WT的含环氧基的化合物和001至2WT的含氟的化合物，和余量的溶剂。在一个实施方式中，所述溶剂可以为水。余量表示在在总共100WT的水溶液除去固含量的余下的WT，也就是，含胺基的化合物、含环氧基的化合物。
24、和含氟的化合物的总WT。当在所述水溶液中的组分的量落入到上述范围内时，可以适当地控制形成的所述钝化层的材料的链长度，并且所述富含氟的链段暴露在所述钝化层的最外面。因此，使用上述范围形成的膜具有高渗透通量和脱盐率，同时防污性能得到提高。0054在所述水溶液中，所述固含量优选为1至20WT。当所述固含量低于1WT时，防污效果的改进不显著，以及当所述固含量超过20WT时，所述钝化层的厚度可能增加，可能对脱盐性能产生不利影响。0055当通过使用如上所述的包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的聚合物的水溶液形成钝化层时，含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物之间的反应可以形成不同化合物的混。
25、合物。例如，所述钝化层可以包含至少一种由下面化学式6和7表示的化合物说明书CN104245100A6/9页100056化学式600570058在化学式6中，A为选自C120亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基和链烯基氧的氟取代的化合物；R1为氢或羟基；R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷ALKOXYALKYLOXIRANEGROUP；A为0至150，优选3至150，更优选3至50的整数；B为0至3，优选0或1的整数；C为0至5，优选为0或1的整数；M为0至10的整数；N为0至15的整数；O为0至10的整数。0059化学式700600061在化学式7中，。
26、A为选自C120亚烷基、芳基亚烷基、亚烷基氧、亚链烯基、芳基亚链烯基和链烯基氧的氟取代的化合物；R1为氢或羟基；R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、羟基或烷氧基烷基环氧乙烷基；A为0至150，优选3至150，更优选3至50的整数；B为0至3，优选0或1的整数；C为0至5，优选为0或1的整数；M为0至10的整数；N为0至15的整数；O为0至10的整数。0062更特别地，在化学式6和7中，A可以为FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3CO、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHOHCH2、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHOHCH2、FCH210CO、FCH27CO、FCH210C。
27、H2CH2O、FCH28CH2CH2O、CF32CCH3CO、FCF26CH2CHOHCH2、CF3CHCHCO或FCF26CH2NH。0063评价所得的分离膜的防污性能，并且发现由于附着到所述聚酰胺层的表面的氟基的防油性，大大减少了吸附在所述分离膜的表面上的污垢材料。因此，根据本发明的实施方式的钝化层改善了膜的防污性能。0064更具体地，当在800PSI的压力下，在加入32,000PPM的NACL和100PPM的酪蛋白的混合水溶液6小时之后测量时，根据本发明的实施方式的水处理分离膜的渗透通量降低了5或更少的渗透通量，表明具有优异的防污性能。0065根据本发明的实施方式的水处理分离膜可以通过包。
28、括如下步骤的制备方法形成提供在其上形成聚酰胺层的多孔支撑体；和使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的化合物的水溶液在所述聚酰胺层上形成钝化层。0066在一个实施方式中，所述在其上形成聚酰胺层的多孔支撑体可以为市售可得的聚酰胺分离膜或可以根据本领域已知的方法制备。例如，所述多孔支撑体可以通过如下方式形成利用间苯二胺MPD水溶液浸渍所述多孔支撑体形成MPD层，然后利用均苯三甲酰氯TMC有机溶液浸渍所述MPD层从而使所述MPD层与TMC接触。随后的界面聚合制备出活性聚酰胺层。或者，可以通过喷雾法或涂布法代替浸渍法形成所述活性聚酰胺层。说明书CN104245100A107/9页110067例。
29、如，可以通过使用包含含胺基的化合物、含环氧基的化合物和含氟的聚合物的水溶液浸渍在其上形成聚酰胺层的支撑体，在所述聚酰胺层上形成钝化层。在所述水溶液中的各组分的具体实例和含量可以为与上述的相同。0068可以适当地控制浸渍时间以得到具有合适厚度的钝化层。例如，所述浸渍时间可以为01分钟至10小时，更优选地为1分钟至1小时。当所述浸渍时间小于01分钟时，所述钝化层不具有足够的厚度。相反地，当所述浸渍时间超过10小时时，所述钝化层的厚度可能太大。因此，用于水处理的分离膜的渗透通量的下降令人难以接受。0069在一个实施方式中，在通过上述方法在所述聚酰胺层上形成钝化层之后，可以进行洗涤步骤。所述钝化层可以。
30、利用3次蒸馏水每次洗涤1至10分钟，优选1至2分钟。然而，洗涤时间可以改变，而不限于此。0070本发明的一个实施方式的分离膜可以用于微孔过滤、超滤、纳米过滤、反渗透等。本发明的实施方式的分离膜特别适合于反渗透。0071本发明的实施方式包括至少含有一个水处理分离膜的水处理模块。本发明的水处理模块的实例包括，但不限于，板框架模块、管状模块、中空纤维模块、螺旋卷式模块等。根据本发明的实施方式的水处理模块的元件和制备方法不受特别限制，只要所述水处理模块包括根据在本申请中描述的实施方式的水处理分离膜即可。除了所述水处理膜之外，所述水处理模块可以为本领域内已知的任何模块。0072本发明的水处理模块可以应用。
31、在水处理设备中，如，家用/工业用水纯化设备、污水处理设备、海水/淡水处理设备等。0073以下将更详细地描述本发明的优选的实施方式。0074制备例形成包括聚酰胺层的多孔支撑体0075将18WT的固体形式的聚砜加入到N,N二甲基甲酰胺DMF溶液中，并使所得混合物在80至85下溶解12小时得到均一的溶液。将所得的溶液浇铸在具有95至100M厚度的聚酯材料无纺布上形成150M厚的聚砜层。然后，将浇铸的无纺布浸渍在水中形成多孔聚砜支撑体。0076使由此形成的多孔聚砜支撑体在包含2WT的间苯二胺的水溶液中浸渍2分钟，并从所述溶液中移出。使用具有25PSI压力的辊除去过量的水溶液，然后在室温下干燥所述支撑体。
32、1分钟。0077然后，使所述支撑体在包含SOLCSKCHEM的01WT的均苯三甲酰氯有机溶液中浸渍1分钟。移出所述支撑体，并在60的烘箱中干燥10分钟。接着，在室温下使用02WT的碳酸钠水溶液洗涤所述支撑体2小时，然后，使用蒸馏水洗涤得到包括200NM厚度的包括聚酰胺层的多孔支撑体。0078实施例10079使05WT的溶解在去离子水DIW中，并将02WT的FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF加入到所述溶液中。接着，将05WT的聚乙二醇二缩水甘油醚PEGDE加入到所述溶液中，得到用于形成钝化层的水溶液I。0080在该实施例中，所述PEGDE的重均分子量为526，以及所述的重均分子量为。
33、1,900。所述聚合物水溶液的固含量为12WT。0081用所述水溶液I浸渍根据制备实施例形成的包括在其上形成聚酰胺层的多孔说明书CN104245100A118/9页12支撑体1分钟。最后，使用蒸馏水洗涤所述支撑体3次，以形成钝化层。0082实施例20083除了加入04WT的FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF，以及所述聚合物水溶液的固含量为14WT之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤形成钝化层。0084实施例30085除了加入06WT的FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF，以及所述聚合物水溶液的固含量为16WT之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤形成钝化。
34、层。0086实施例40087除了加入08WT的FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF，以及所述聚合物水溶液的固含量为18WT之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤形成钝化层。0088实施例50089除了加入003WT的CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O代替02WT的FCF23OCFCF3CF2O3CFCF3COF，以及所述聚合物水溶液的固含量为103WT之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤形成钝化层。0090实施例60091除了加入007WT的CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O，以及所述聚合物水溶液的固含量为107WT之外，通过实施与。
35、在实施例5中描述的相同的步骤形成钝化层。0092实施例70093除了加入01WT的CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O，以及所述聚合物水溶液的固含量为11WT之外，通过实施与在实施例5中描述的相同的步骤形成钝化层。0094实施例80095除了使用07WT代替05WT的以及使用03WT代替05WT的PEDGE之外，通过实施与在实施例3中描述的相同的步骤形成钝化层。0096实施例90097除了使用09WT代替05WT的以及使用01WT代替05WT的PEDGE之外，通过实施与在实施例3中描述的相同的步骤形成钝化层。0098实施例100099除了使用07WT代替05WT的以及使用03W。
36、T代替05WT的PEDGE之外，通过实施与在实施例6中描述的相同的步骤形成钝化层。0100实施例110101除了使用09WT代替05WT的以及使用01WT代替05WT的PEDGE之外，通过实施与在实施例6中描述的相同的步骤形成钝化层。0102对比例10103在室温中使用02WT的碳酸钠水溶液洗涤在制备例中形成的分离膜2分钟，使用蒸馏水洗涤1分钟，然后干燥。0104对比例20105除了不包含含氟的化合物之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤形成钝化层。说明书CN104245100A129/9页130106对比例30107除了不包含含环氧基的化合物之外，通过实施与在实施例1中描述的相同的步骤。
37、形成钝化层。0108实验例防污性能的评价0109通过下面的方法评价通过实施例1至11和对比实施例1至3制备的水处理分离膜的防污性能。在800PSI的压力下，通过使用32,000PPM的NACL和100PPM的酪蛋白的水性混合物进行防污性能的评价。测量初始脱盐率和渗透通量，以及向测量池中加入100PPM的酪蛋白水溶液。在运行6小时后，再次测量脱盐率和通量变化。测量结果示于下面的表1中。0110表101110112如在表1中所示，当与对比例比较时，实施例1至11的包括钝化层的水处理分离膜在加入酪蛋白之后显示出较小的通量降低和改善的防污性能。0113此外，当比较实施例3、8和9的通量性能和脱盐率，以及实施例6、10和11的通量性能和脱盐率时，发现当通过控制胺化合物和环氧化合物的WT，在高的胺化合物比率下增加聚合度时，脱盐率稍微增加，而通量降低程度保持至同一水平。说明书CN104245100A13。