具有芳氧基或芳硫基取代基的磺酰氨 基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮 本发明涉及新的具有芳氧基或芳硫基取代基的磺酰氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物，制备它们的各种方法以及它们作为除草剂的应用。
人们早已知道某些磺酰氨基羰基三唑啉酮类化合物具有除草特性(参见，EP-A 341489，EP-A 422469，EP-A 425948，EP-A 431291，EP-A 507171)。然而，这些化合物的活性总的来说并不令人满意。
因此，本发明提供了新的通式(I)的具有芳氧基或芳硫基取代基的磺酰氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物及式(I)化合物的盐：
其中
Q1代表氧或硫，
Q2代表氧或硫，
Q3代表氧或硫，
R1代表氢，羟基，氨基，亚烷基氨基，或代表各自任选被取代的下述基团：烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基，烷酰基氨基，环烷基，环烷基烷基，环烷基氨基，芳基和芳烷基，
当Q3代表氧时，R2代表取代芳基，以及当Q3代表硫时，R2则代表任选取代的芳基，和
R3代表各自任选被取代的下述基团：烷基，芳烷基，芳基和杂芳基。
新的通式(I)的具有芳氧基或芳硫基取代基的磺酰氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮按如下所述制得：
(a)如果合适的话在反应助剂存在下，并且如果合适的话在稀释剂存在下，使通式(II)三唑啉(硫)酮：
其中Q1，Q3，R1和R2的定义各自同上，
与通式(III)的磺酰基异(硫)氰酸酯反应：
R3-SO2-N＝C＝Q2 (III)，
其中Q2和R3地定义各自同上，
或
(b)如果合适的话在酸接受体存在下，并且如果合适的话在稀释剂存在下，使通式(IV)三唑啉(硫)酮衍生物：
其中Q1，Q2，Q3，R1和R2的定义各自同上，且Z代表卤素，烷氧基，芳烷氧基或芳氧基，
与通式(V)磺酰胺反应：
R3SO2-NH2 (V)
其中R3的定义同上，
或
(c)如果合适的话，在酸接受体存在下，并且如果合适的话，在稀释剂存在下，使通式(II)三唑啉(硫)酮：
其中Q1，Q3，R1和R2的定义各自同上
与通式(VI)磺酰胺衍生物反应：
R3-SO2-NH-CQ2-Z(VI)
其中Q2和R3的定义各自同上，且
Z代表卤素，烷氧基，芳烷氧基或芳氧基，
或
(d)如果合适的话，在反应助剂存在下，并且如果合适的话，在稀释剂存在下，使通式(II)三唑啉(硫)酮：
其中Q1，Q3，R1和R2的定义各自同上，
与通式(VII)磺酰卤：
R3-SO2-X(VII)
其中R3的定义同上，和
X代表卤素，
和通式(VIII)(硫代)氰酸金属盐反应：
MQ2CN(VIII)
其中
Q2的定义同上，和
M代表碱金属或碱土金属等同物，
并且如果需要的话，将方法(a)，(b)，(c)或(d)得到的式(I)化合物用常规方法转化成盐。
本发明新的通式(I)的含芳氧基或芳硫基取代基的磺酰氨基(硫代)羰基三唑啉(硫)酮类化合物具有强除草活性。
本发明优选提供了定义如下的式(I)化合物，其中
Q1代表氧或硫，
Q2代表氧或硫，
Q3代表氧或硫，
R1代表氢，羟基，氨基，C1-C6亚烷基氨基，任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，C1-4烷氧基-，C1-4烷基羰基-或C1-4烷氧基羰基-取代的C1-6烷基，代表各自任选地被氟-，氯-和/或溴-取代的C2-6链烯基或C2-6炔基，代表各自任选地被氟-，和/或氯-取代的C1-6烷氧基，C1-6烷基氨基，二-(C1-4烷基)氨基或C1-4烷酰基氨基，代表各自任选被氟-，氯-，溴-和/或C1-4烷基-取代的C3-6环烷基或C3-6环烷基-C1-4烷基，或代表各自任选被氟-，氯-，溴-，氰基-，硝基-，C1-4烷基-，三氟甲基-，C1-4烷氧基-和/或C1-4烷氧基羰基-取代的苯基或苯基-C1-4烷基，
R2，在Q3代表氧时，代表苯基或萘基，它们各自被氰基，羧基，卤素，C1-4烷基(该基团任选地被氰基，卤素或C1-4-烷氧基取代)，被C1-4烷氧基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基或C1-4烷硫基(它们各自任地选被氰基或卤素取代)，被C3-6环烷基，苯基或苯基-C1-4烷基(它们各自任选地被氰基，卤素，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基和/或C1-4卤代烷氧基取代)取代，以及在Q3代表硫时，R2代表苯基或萘基，它们各自任选地被氰基，羧基，卤素，被C1-4烷基(该基团任选地被氰基，卤素或C1-4烷氧基取代)，被C1-4烷氧基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基-羰基或C1-4烷硫基(它们各自任选地被氰基或卤素取代)，被C3-6环烷基，苯基或苯基-C1-4烷基(它们各自任选地被氰基，卤素，C1-4烷基，C1-4卤代烷基，C1-4烷氧基和/或C1-4卤代烷氧基取代)取代，
R3代表基团：
其中
R4和R5相同或不同，并各自代表氢，氟，氯，溴，碘，硝基，C1-6烷基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，羧基，C1-4烷氧基羰基，C1-4烷氨基-羰基，二-(C1-4烷基)氨基羰基，羟基，C1-4烷氧基，甲酰氧基，C1-4烷基羰氧基，C1-4烷氧基羰氧基，C1-4烷氨基羰氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷磺酰基，二-(C1-4烷基)氨基磺酰基，C3-6环烷基或苯基取代)，代表C2-6链烯基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，C1-4烷氧羰基，羧基或苯基取代)，代表C2-6炔基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，C1-4烷氧羰基，羧基或苯基取代)，代表C1-4烷氧基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，羧基，C1-4烷氧羰基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基或C1-4烷磺酰基取代)，代表C1-4烷硫基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，羧基，C1-4烷氧羰基，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基或C1-4烷磺酰基取代)，代表C2-6链烯氧基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基或C1-4烷氧基羰基取代)代表C2-6链烯硫基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-3烷硫基或C1-4烷氧羰基取代)，C3-6炔氧基，C3-6炔硫基或代表-S(O)p-R6基，其中
p代表数值1或2，和
R6代表C1-4烷基(该基团任选地被氟，氯，溴，氰基或C1-4烷氧羰基取代)，C3-6链烯基，C3-6炔基，C1-4烷氧基，C1-4烷氧基-C1-4烷基氨基，C1-4烷基氨基，二-(C1-4烷基)氨基，苯基或代表基团-NHOR7，其中
R7代表C1-12烷基(该基团任选地被氟，氯，氰基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基，C1-4烷磺酰基，C1-4烷基 羰基，C1-4烷氧羰基，C1-4烷基氨基-羰基或二-(C1-4烷基)氨基羰基取代)，代表C3-6链烯基(该基团任选地被氟，氯或溴取代)，C3-6炔基，C3-6环烷基，C3-6环烷基-C1-2烷基，苯基-C1-2烷基(该基团任选地被氟，氯，硝基，氰基，C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4烷氧基羰基取代)，代表二苯甲基或代表苯基(该基团任选地被氟，氯，硝基，氰基，C1-4烷基，三氟甲基，C1-4烷氧基，C1-2氟代烷氧基，C1-4烷硫基，三氟甲硫基或C1-4烷氧羰基取代)，
此外，R4和/或R5还代表苯基或苯氧基，代表C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷氧羰基氨基，C1-4烷基氨基羰基氨基，二-(C1-4烷基)氨基羰基氨基，或代表基团-CO-R8，其中
R8代表氢，C1-6烷基，C3-6环烷基，C1-6烷氧基，C3-6环烷氧基，C3-6链烯氧基，C1-4烷硫基，C1-4烷基氨基，C1-4烷氧基氨基，C1-4烷氧基-C1-4烷基氨基或二-(C1-4烷基)氨基(它们各自任选地被氟和/氯取代)，
此外，R4和/或R5进一步代表三甲基甲硅烷基，噻唑啉基，C1-4烷基磺酰氧基，二-(C1-4烷基)氨基磺酰氨基或代表基团-CH＝N-R9，其中
R9代表任选地被氟-，氯-，氰基-，羧基，C1-4烷氧基-，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基，或C1-4烷基磺酰基-取代的C1-6烷基，代表任选地被氟-或氯-取代的苄基，代表任选地被氟-或氯-取代的C3-6链烯基或C3-6炔基，代表任选地被氟-，氯-，溴-，C1-4烷基-，C1-4烷氧基-，三氟甲基-，三氟甲氧基-或三氟甲硫基-取代的苯基，代表任选地被氟-和/或氯-取代的C1-6烷氧基、C3-6链烯氧基、C3-6炔氧基或苄氧基，代表氨基，C1-4烷基氨基，二-(C1-4烷基)氨基，苯基氨基，C1-4烷基羰基氨基，C1-4烷氧基羰基氨基，C1-4烷基磺酰氨基或代表任选地被氟-，氯-，溴-或甲基-取代的苯磺酰基氨基，
此外，
R3代表基团：
其中
R10代表氢或C1-4烷基，
R11和R12相同或不同并各自代表氢，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-4烷基(被氟和/或氯任选取代)，C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)，羧基，C1-4烷氧基羰基，二甲基氨基羰基，C1-4烷基磺酰基或二-(C1-4烷基) 氨基磺酰基；
此外，
R3代表基团：
其中
R13和R14相同或不同，并各自代表氢，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-4烷基(被氟和/或氯任选取代)或C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)；
此外，
R3代表基团：
其中
R15和R16相同或不同，且各自代表氢，氟，氯，溴，硝基，氰基，C1-4烷基(被氟和/或氯任选取代)，C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)，代表C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基或C1-4烷基磺酰基(它们各自任选地被氟和/或氯取代)，代表氨基磺酰基，单-(C1-4烷基)氨基磺酰基，代表二-(C1-4烷基)氨基磺酰基或C1-4烷氧基羰基或二甲氨基羰基；
此外，
R3代表基团
其中
R17和R18相同或不同，且各自代表氢，氟，氯，溴，C1-4烷基(被氟和/或溴任选取代)，C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)，代表C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基或C1-4烷基磺酰基(它们各自任选地被氟和/或氯取代)，或代表二-(C1-4烷基)氨基磺酰基；
此外
R3代表基团
其中
R19和R20相同或不同，且各自代表氢，氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-4烷基(被氟和/或氯任选取代)，C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)，C1-4烷硫基，C1-4烷基亚磺酰基或C1-4烷基磺酰基(它们各自任选地被氟和/或氯取代)，二-(C1-4烷基)氨基磺酰基，C1-4烷氧基羰基或二甲氨基羰基；以及
A代表氧，硫或基团N-Z1，其中
Z1代表氢，C1-4烷基(被氟，氯，溴或氰基任选取代)，C3-6环烷基，苄基，苯基(被氟，氯，溴或硝基任选取代)，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基或二-(C1-4烷基)氨基羰基；
此外
R3代表基团
其中
R21和R22相同或不同，并各自代表氢，C1-4烷基，卤素，C1-4烷氧基羰基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基，
Y1代表硫或基团N-R23，其中R23代表氢或C1-4烷基；
此外
R3代表基团
其中
R24代表氢，C1-4烷基，苄基，吡啶基，喹啉基或苯基，
R25代表氢，卤素，氰基，硝基，C1-4烷基(被氟和/或氯任选取代)，C1-4烷氧基(被氟和/或氯任选取代)，二氧戊环基或C1-4烷氧基羰基，和
R26代表氢，卤素或C1-4烷基。
此外，本发明优先提供了其中Q1，Q2，Q3，R1，R2和R3各自具有上述优选定义的式(I)化合物的下述盐：钠盐，钾盐，镁盐，钙盐，铵盐，C1-4烷基铵盐，二-(C1-4烷基)铵盐，三-(C1-4烷基)铵盐，四-(C1-4烷基)铵盐，三-(C1-4烷基)锍盐，C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-2烷基)苄基铵盐。
本发明特别提供了定义如下的式(I)化合物，其中
Q1代表氧或硫，
Q2代表氧或硫，
Q3代表氧或硫，
R1代表各自被氟-，氯-，氰基，甲氧基 或乙氧基-任选取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-，异-，仲-或叔丁基，代表各自被氟-，氯-或溴-任选取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，正-，异-，仲-或叔丁氧基，甲氨基，乙氨基，正或异丙氨基，正-，异 ，仲-或叔丁基氨基，二甲氨基或二乙氨基，代表各自被氟-，氯-，溴-，甲基-或乙基-任选取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基。环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基，或代表各自被氟-，氯-，溴-，氰基-，甲基-，三氟甲基-或甲氧基-任选取代的苄基或苯基，
R2，在Q3代表氧时，代表被下述基团取代的苯基：氰基，羧基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，正-，异-，仲-或叔丁氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯二氟甲氧基，乙酰基，丙酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，环戊基，环己基，苯基或苄基；当Q3代表硫时，R2代表被下述基团任选取代的苯基：氰基，羧基，氟，氯，溴，甲基，乙基，正或异丙基，正-，异-，仲-或叔丁基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，正-，异-，仲-或叔丁氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯二氟甲氧基，乙酰基，丙酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲硫基，乙硫基，环戊基，环己基，苯基或苄基，
R3代表基团
其中
R4代表氟，氯，溴，甲基，乙基，正或异丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，正或异丁氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2-氯乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，1，1，2，2，2-五氟乙氧基，2-甲氧基乙氧基，甲硫基，乙硫基，正或异丙硫基，正或异丁硫基，2-氟乙硫基，烯丙氧基，炔丙氧基，甲基亚磺酰基，乙亚磺酰基，甲磺酰基，乙磺酰基，二甲氨基磺酰基，二乙氨基磺酰基，N-甲氧基-N-甲基氨基磺酰基，苯基，苯氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正或异丙氧基羰基，和
R5代表氢，氟，氯，溴，甲基，乙基或三氟甲基；
此外
R3代表基团
其中
R10代表氢，
R11代表氟，氯，溴，甲基，甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲磺酰基或二甲氨基磺酰基，和
R12代表氢；
此外
R3代表基团
其中
R代表甲基，乙基，正或异丙基，或
R3代表基团
其中
R24代表甲基，乙基，正或异丙基，苯基或吡啶基，
R25代表氢，氟，氯或溴，
R26代表氟，氯，溴，甲氧基羰基或乙氧基羰基。
上述一般的或优选的基团定义不仅适用于式(I)最终产物，而且还适用于每一制备情况下所需的前体或中间体。如果需要的话，这些基团定义可以相互组合，这包括上面所指出的优选范围间的各种组合。
在各基团的定义中，烃基如烷基，链烯基或炔基，甚至在与杂原子组合的情况下，如烷氧基，烷硫基或烷氨基，如不明确说明，它们均为直链或支链的。
卤素一般代表氟，氯，溴或碘，优选氟，氯或溴，特别是氟或氯。
例如，如果使用2-三氟甲氧基-苯磺酰基异氰酸酯和4-乙基-5-(2-氟-苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为起始物质，本发明方法(a)的反应过程可用下列反应流程说明：
例如，如果使用2-乙硫基-苯磺酰胺和2-氯硫代羰基-4-环丙基-5-(4-氰基苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为起始物质，本发明方法(b)的反应过程则可用下列反应流程说明：
例如，如果使用N-甲氧基羰基-2-甲氧基-苯磺酰胺和4-甲基-5-苯硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为起始物质，则本发明方法(c)的反应过程可用下列反应流程说明：
例如，如果使用2-氯-6-甲基苯磺酰氯，4-烯丙基-5-(4-氯-苯硫基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮和氰酸钠作为起始物质，本发明方法(d)的反应过程则可用下列反应式说明：
在用于制备式(I)化合物的本发明方法(a)，(c)和(d)中用作起始物质的三唑啉(硫)酮的一般定义可以用式(II)表示。
在式(II)中，Q1，Q3，R1和R2各自优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于Q1，Q3，R1和R2的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义。
通式(II)的三唑啉(硫)酮化合物是已知的和/或可用本领域公知的方法制备(参见，EP 507171，DE 3924571，US 4098896，J.Org.Chem.(有机化学杂志)50(1985)，1295-1298)。
式(II)三唑啉(硫)酮化合物的制备如下：
在0-100℃下，如果合适的话在稀释剂如N，N-二甲基甲酰胺存在下，并且如果合适的话在反应助剂如氢氯酸或新戊酸存在下，将通式(IX)(硫代)肼基甲酸酯：其中：Q1定义如上，和R27代表烷基(优选甲基或乙基)，与通式(X)的亚氨基(二/硫代)碳酸二酯反应：
其中：
Q3，R1和R2的定义各自同上，
并且在20-150℃下，如果合适的话在稀释剂如甲苯存在下，并且如果合适的话在反应助剂如氢氧化钠或甲醇钠存在下环化缩合所得的通式(XI)化合物：
其中：
Q1，Q3，R1，R2和R27的定义各自同上，
并且如果合适的话，环化缩合步骤可在中间体分离之后进行(参见制备实施例)。
通式(II)的三唑啉(硫)酮化合物也可以通过下述反应制得：
在0-100℃下，如果合适的话在酸接受体如碳酸钾存在下，并且如果合适的话在稀释剂如乙腈存在下，使通式(IIa)三唑啉(硫)酮：
其中：
Q1，Q3和R2的各自定义同上，
与通式(XII)的烷基化剂反应：
X1-R1(XII)
其中：
R1的定义如上，和
X1代表卤素或基团-O-SO2-R1(参见制备实施例)。
此外，通式(II)三唑啉(硫)酮还可以通过下述反应制得：在0-50℃下，在催化剂如氯化铜(II)存在下以及在水和，如果合适的话，有机稀释剂如二氯甲烷存在下，使通式(IIb)三唑啉(硫)酮：其中：Q1，Q3和R1的各自定义同上，不过Q3优选代表硫，和M代表金属等同物，优选钠或钾，与通式(XIII)重氮盐反应：
N2-R2X (XIII)
其中：
R2和X的定义各自同上(参见制备实施例)。
在制备本发明式(I)化合物的方法(a)中进一步用作起始物质的磺酰基异(硫代)氰酸酯的一般定义可以用式(III)表示。
在式(III)中，Q2和R3各自优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于Q2和R3的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义。
式(III)起始物质是已知的和/或可用本领域公知的方法制备(参见US-P 4127405，US-P 4169719，US-P 4371391，EP-A 7687，EP-A 13480，EP-A 21641，EP-A 23141，EP-A 23422，EP-A 30139，EP-A 35893，EP-A44808，EP-A 44809，EP-A 48143，EP-A 51466，EP-A 64322，EP-A 70041，EP-A 173312)。
在制备通式(I)化合物的方法(b)中用作起始物质的三唑啉(硫)酮衍生物的一般定义可以用式(IV)表示。在式(IV)中，Q1，Q2，Q3，R1和R2各自优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于Q1，Q2，Q3，R1和R2的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义；这里，Z优选代表氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，苄氧基，苯氧基，卤代-或硝基-苯氧基，特别是甲氧基，苯氧基或4-硝基苯氧基。
式(IV)起始物质在文献中尚未公开；作为新化合物，它们也构成了本发明主题的一部分。
新的式(IV)化合物的制备如下：在0-100℃下，如果合适的话在酸接受体如氢化钠或氢化钾，氢氧化钠或氢氧化钾，叔丁醇钠或叔丁醇钾存在下，并且如果合适的话在稀释剂如四氢呋喃或二甲氧基乙烷存在下，或在水和有机溶剂如二氯甲烷或氯仿的两相体系中，将通式(II)三唑啉(硫)酮：
其中：
Q1，Q3，R1和R2的定义各自同上，
与通式(XIV)碳酸衍生物反应：
Z-CQ2Z1(XIV)
其中：
Q2和Z的定义各自同上，和
Z1代表卤素(特别是氯)，烷氧基(特别是甲氧基)，芳烷氧基(特别是苄氧基)或芳氧基(特别是苯氧基)。
在制备通式(I)化合物的本发明方法(b)中用作起始物质的磺酰胺的一般定义可以用式(V)表示。在式(V)中，R3优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于R3的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义。
式(V)起始物质是已知的和/或可用本领域公知的方法制备(参见US-P 4127405，US-P 4169719，US-P 4371391，EP-A 7687，EP-A 13480，EP-A 21641，EP-A 23141，EP-A 23422，EP-A 30139，EP-A 35893，EP-A44808，EP-A 44809，EP-A 48143，EP-A 51466，EP-A 64322，EP-A 70041，EP-A 173312)。
在制备式(I)化合物的本发明方法(c)中用作起始物质的磺酰胺衍生物的一般定义可以用式(VI)表示。在式(VI)中，Q2和R3各自优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于Q2和R3的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义；这里，Z优选代表氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，苄氧基或苯氧基，特别代表甲氧基或苯氧基。
式(VI)起始物质是已知的和/或可用本领域公知的方法制备。
在制备式(I)化合物的本发明方法(d)中用作起始物质的磺酰卤的一般定义可以用式(VII)表示。在式(VII)中，R3优选或特别优选具有上面本发明式(I)化合物的描述中关于R3的优选或特别优选定义中早已指出的那些含义；X优选代表氟，氯或溴，特别代表氯。
式(VII)起始物质是已知的和/或可用本领域公知的方法制备。这同样还适用于式(VIII)至(XIV)的起始物质和中间体。
制备式(I)新化合物的本发明方法(a)，(b)，(c)和(d)优选采用稀释剂进行。合适的稀释剂实际上包括所有惰性有机溶剂。这些优选包括任选卤化的脂族和芳族烃如戊烷，己烷，庚烷，环己烷，石油醚，汽油，里格若英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯化乙烯，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻二氯苯；醚如乙醚和二丁醚，乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚，四氢呋喃和二噁烷；酮如丙酮，甲乙酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈如乙腈和丙腈；酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及还包括二甲亚砜，环丁砜和六甲基磷酰胺。
作为本发明方法(a)，(b)，(c)和(d)中的反应助剂和/或酸接受体，可以使用这类反应常规使用的任何酸结合剂。优选碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，碱土金属氢氧化物，如氢氧化钙，碱金属碳酸盐和醇盐，如碳酸钠和碳酸钾，叔丁醇钠和叔丁醇钾，还优选碱性氮化合物，如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，二异丁基胺，二环己胺，乙基二异丙基胺，乙基二环己基胺，N，N-二甲基苯甲胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基-，3-甲基，4-甲基-，2，4-二甲基-，2，6-二甲基-，2-乙基-，4-乙基-和5-乙基-2-甲基吡啶，1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环[2.2.2]-辛烷(DABCO)。
本发明方法(a)，(b)，(c)和(d)中的反应温度可在较宽的范围内变化。反应一般在-20℃至+100℃，优选0℃至+80℃温度下进行。
本发明方法(a)，(b)，(c)和(d)一般是在大气压下进行，不过，也可以在高压或低压下进行。
为进行本发明的方法(a)，(b)，(c)和(d)，每种方法中所需的起始物质一般以大约等摩尔量使用。然而，在每种方法中，所用各组分中的某一组分的用量也可以有较大过量。反应一般是在酸接受体存在下于合适的稀释剂中进行，并在所需的特定温度下搅拌反应混合物若干小时。在方法(a)，(b)，(c)和(d)每一情况下的后处理都用常规方法完成(参见制备实施例)。
如果需要，可以制得本发明通式(I)化合物的盐。这些盐用常规成盐方法通过简单方式得到，例如，通过将式(I)化合物溶于或分散在适当溶剂例如二氯甲烷，丙酮，叔丁基甲基醚或甲苯中，加入合适的碱制备。随后如果需要可在长期间搅拌后，通过浓缩或抽滤将盐分离。
本发明活性化合物可用作脱叶剂，干燥剂，杀秸秆剂，尤其是用作除草剂。术语“杂草”，广义上来说，应理解为是指生长在不希望场所的任何植物。本发明化合物是作为全面除草剂还是作为选择性除草剂实质上取决于所施用的量。
本发明活性化合物可用于下述植物：
下列各属的双子叶杂草：欧白芥属，独行菜属，拉拉藤属，繁缕属，母菊属，春黄菊属，牛膝菊属，藜属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，苍耳属，旋花属，番薯属，蓼属，田菁属，豚草属，蓟属，飞廉属，苦苣菜属，茄属，蔊菜属，节节菜属，母草属，野芝麻属，婆婆纳属，苘麻属，刺酸模属，曼陀罗属，堇菜属，鼠瓣花属，罂粟属，矢车菊属，车轴草，毛莨属和蒲公英属。
下列各属的双子叶作物：棉属，大豆属，甜菜属，胡萝卜属，菜豆属，豌豆属，茄属，亚麻属，番薯属，野豌豆属，烟草属，番茄属，花生属，芸苔属，莴苣属，香瓜属和南瓜属。
下列各属的单子叶杂草：稗属，狗尾草属，黍属，马唐属，梯牧草属，早熟禾属，羊茅属，穇属，臂形草属，黑麦草属，雀麦属，燕麦属，莎草属，高粱属，冰草属，狗牙根属，雨久花属，飘拂草属，慈姑属，荸荠属，藨草属，雀稗属，鸭嘴草属，尖瓣花属，龙爪茅属，剪股颍属，看麦娘属和风草属。
下列各属的单子叶作物：稻属，玉蜀黍属，小麦属，大麦属，燕麦属，黑麦属，高粱属，黍属，甘蔗属，凤梨属，天门冬属和葱属。
然而，本发明活性化合物的用途决不局限于这些种属，还可以以相同方式扩展到其它植物。
依据其浓度，本发明化合物适于全面防治例如工业场所和铁路沿线，以及有或无绿化树林的道路和广场中的杂草。同样，本发明化合物也可以用于防治多年生栽培植物中的杂草，如森林，装饰绿化林，果园，葡萄园，柑橘林，坚果园，香蕉园，咖啡园，茶园，橡胶园，油棕园，可可园，浆果园和啤酒花种植园中的杂草，以及草地，跑马场和牧场中的杂草，并可用于选择性防治一年生作物中的杂草。
本发明式(I)化合物特别适于选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶及双子叶杂草，无论是出土前还是出土后施用都如此。
在一定程度上，式(I)化合物还具有杀真菌活性，例如，防治水稻的稻瘟病。
活性化合物可转化成常规制剂，如溶液，乳剂，可湿性粉剂，悬浮液，粉剂，喷粉剂(dusting agent)，糊剂，可溶性粉剂，粒剂，悬乳剂浓缩物，浸渍有活性化合物的天然和合成物料，聚合物基料中的微小胶囊。
这些制剂可用已知方法制备，例如，通过将活性化合物与增量剂混合制备，所述增量剂为液体溶剂和/或固体载体，并且其中任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在使用水作为增量剂的情况下，还可使用有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳烃，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烃和氯代脂肪烃，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或链烷烃，例如石油馏分，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯，酮类，如丙酮，甲乙酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。
合适的固体填料包括：
例如，铵盐和磨细的天然矿物质，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，绿坡缕石，蒙脱土或硅藻土，以及磨细的合成矿物，如高度分散的二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；颗粒剂的合适载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，及无机和有机粉的合成粒剂，以及有机物料的颗粒如锯屑，椰子壳，玉米芯和烟草杆；合适的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；合适的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中还可使用增粘剂如羧甲基纤维素和粉状，粒状或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它添加剂可以为矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁，二氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，以及痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂一般包括0.1-95％重量活性化合物，优选0.5-90％。
为防除杂草，本发明的活性化合物本身或其制剂形式还可以与已知除草剂、配好备用的制剂或桶混物一起以混合物的形式使用。
可能的混合物组分为已知除草剂，例如，N-酰替苯胺类，如吡氟草胺和敌稗；芳基羧酸如二氯吡啶甲酸，麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷羧酸如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，氟草烟，2甲4氯，2甲4氯丙酸和定草酯；芳氧基苯氧基链烷羧酸酯，如禾草灵，噁唑禾草灵，吡氟禾草灵，吡氟氯禾灵和喹禾灵；连氮酮类如杀草敏和达草灭；氨基甲酸酯类如氯苯胺灵，异苯敌草，苯敌草和苯胺灵；氯乙酰苯胺如草不绿，刈草胺，去草胺，吡草胺，丙草安，丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺类，如黄草消，胺硝草和氟乐灵，二苯醚如三氟锁草醚，甲羧除草醚，乙羧氟草醚，氟黄胺草醚，halosafen，乳氟禾草和氟硝草醚；脲类如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟基胺类如枯杀达，烯草酮，噻草酮，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮类如咪草烟，咪草酯，灭草烟和灭草喹；腈如溴苯腈，敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类如苯噻草胺，磺酰脲类如amidosulfuron，苄嘧黄隆，氯嘧黄隆，绿黄隆，醚黄隆，甲黄隆，烟嘧黄隆，氟嘧黄隆，吡嘧黄隆，噻黄隆，醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基甲酸酯类，例如苏达灭，草灭特，燕麦敌，茵达灭，禾草畏，草达灭，苄草丹，杀草丹和野麦畏；三嗪类，如阿特拉津，草津津，西玛津，西草津，去草津和特丁津；三嗪酮类，如六嗪同，苯嗪草和赛克津；其它除草剂如氨基三唑，呋草黄，噻草平，环庚草醚，异恶草酮，二氯吡啶酸，苯敌快，氟硫草定，灭草呋喃，氟咯草酮，草铵膦，草甘膦，isoxaben，达草止，二氯喹啉酸，喹草酸，草硫膦和灭草环。
还可以与其它已知活性化合物，如杀真菌剂，杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，驱鸟剂，植物营养素和改善土壤结构的物质形成混合物。
活性化合物本身可以直接使用，或以其制剂形式使用，或者以由这种制剂通过进一步稀释制得的使用形式使用，如现用溶液，悬浮液，乳剂，粉剂，糊剂和粒剂。它们通过如水浇，喷洒，喷雾和散布等常规方式使用。
本发明活性化合物可以在植物出土之前或之后施用。它们也可以在播种之前掺入到土壤中。
所用活性化合物的量可以在较宽范围内变化。这基本上取决于所希望的效果。一般说来，用量为每公顷地表面1g-10kg，优选5g-2kg/ha。
本发明活性化合物的制备和应用可以用下述实施例说明。
制备实施例：
实施例1
(方法(b))
将1.8g(5mmol)2-苯氧基硫代羰基-4-甲基-5-(2-甲氧基苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮加到含1.1g(5mmol)2-三氟甲基苯磺酰胺，0.8g(5mmol)1，8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和50ml乙腈的混合物中，并在约20℃搅拌反应混合物约15小时。然后使用真空水泵浓缩混合物并将残留物溶于二氯甲烷中，用1N盐酸洗涤，硫酸钠干燥并过滤。使用真空水泵浓缩滤液，残留物用乙醚浸提并抽滤分离所产生的结晶产物。
得到1.3g(理论值的53％)2-(2-三氟甲基苯基磺酰基氨基硫代羰基)-4-甲基-5-(2-甲氧基苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点143℃。实施例2
(方法(d))
加热回流含2.2g(10mmol)4-甲基-5-(2-甲氧基苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，2.6g(10mmol)2-三氟甲氧基苯磺酰氯，1.3g(20mmol)氰酸钠和50ml乙腈的混合物15小时。然后使用真空水泵浓缩混合物并将残留物溶于二氯甲烷，用1N盐酸洗涤，硫酸钠干燥并过滤。采用真空水泵小心蒸除滤液中的溶剂。
得到2.7g(理论值的56％)2-(2-三氟甲氧基苯基磺酰基氨基羰基)-4-甲基-5-(2-甲氧基-苯氧基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，为结晶残留物，熔点154℃。
根据实施例1和2的方法并按照本发明制备方法中的一般描述，可以制得如下表1中所列的式(I)化合物。
表1：式(I)化合物实例表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)表1：(续)
式(II)起始物质：
实施例(II-1)
20℃及搅拌下，将105g(0.69mol)肼基甲酸苯酯的二甲基甲酰胺(175ml)溶液滴加到205g(0.69mol)甲基亚胺基碳酸二-(4-氯苯酯)和250ml二甲基甲酰胺的混合物中。在20℃搅拌反应混合物16小时，然后利用真空水泵(约15mbar)缓慢加热到约100℃蒸除大部分二甲基甲酰胺。随后再在约150℃下利用真空油泵(约1mbar)除去挥发性组分的残余部分.，在约0.1mbar/200℃下，由残留物得到25g升华物，在用异丙醇浸提后，得到15g(理论值的10％)5-(4-氯苯氧基)4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点196℃。
实施例(II-2)
搅拌下，将9.7g(77mmol)硫酸二甲酯滴加到已加热到50℃的含15.4g(70mmol)5-(2-甲氧基苯氧基)-2，4-二氢 3H-1，2，4-三唑-3-酮，10.6g(77mmol)碳酸钾和100ml乙腈的混合物内。在50℃搅拌反应混合物15小时，然后冷却至室温(约20℃)并抽滤。使用真空水泵蒸发滤液至干，残留物用乙醚浸提。抽滤离析所形成的结晶产物。
得到13g(理论值的84％)5-(2-甲氧基苯氧基)-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点105℃。
实施例(II-3)
将30.2g(0.20mol)4-氨基-苯甲酸甲酯悬浮到100ml水中并用50g37％浓度盐酸(0.5mol HCl)处理。在0℃至-10℃及剧烈搅拌下，滴加入14.1g(0.20mol)亚硝酸钠的水(30ml)溶液，期间保持冷却。约10℃下，将所产生的重氮盐溶液滴加到34g(0.20mol)5-巯基-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮的钾盐，24.6g(0.30mol)乙酸钠和100mg氯化铜(II)在250ml水中的溶液内，所释放的氮气导致反应起泡。其后，将反应物与300ml二氯甲烷混合并在20℃下进一步搅拌混合物12小时。抽滤分离出所形成的白色固体，并依次用水，异丙醇和乙醚洗涤。通过干燥并浓缩(真空水泵)二氯甲烷相，残留物与异丙醇一同搅拌并抽滤，得到第二批产物。
总产率：27.9g(理论值的52.5％)5-(4-甲氧基羰基苯硫基)-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点196℃。
根据实施例(II-1)至(II-3)的方法，还可以制得如下表2中所列的式(II)化合物。表2：式(u)化合物实例表2：(续)表2：(续)
式(IV)起始物质：
实施例(IV-1)
搅拌下，将5.7g(33mmol)氯硫代甲酸苯酯的二氯甲烷(30ml)溶液滴加到含6.6g(30mmol)5-(2-甲氧基苯氧基)-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，30ml水，1.3g(33mmol)氢氧化钠和一勺尖氯化三乙基丁铵(TEBA)的混合物内，并于20℃搅拌反应混合物15小时。然后分出有机相，用硫酸钠干燥并过滤。浓缩滤液，残留物用乙醚浸提并抽滤分离所产生的结晶产物。
得到7g(理论值的65％)5-(2-甲氧基苯氧基)-4-甲基-2-苯氧基硫羰基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点138℃。
根据实施例(IV-1)的方法，可以制得如下表3中所列的式(IV)化合物。表3:式(IV)化合物实例表3：式(IV)化合物实例
应用实施例
实施例A
出土前试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
将受试植物的种子播种到正常土壤中。约24小时后，向土壤中浇灌或喷洒活性化合物制剂。最好保持每单位面积的水量恒定。制剂中活性化合物的浓度并不重要，关键仅在于每单位面积的活性化合物的量。
三周后，与未处理对照组植物的生长相比，植物的损伤程度以％损伤评定。数值表示：
0％＝无作用(同未处理对照组)
100％＝完全杀死
在本试验中，例如，制备实施例9，15，16，17，21，23，24，66，129，131，132，135，137和140的化合物显示出强有力的除杂草活性。
表A：出土前试验/温室制备实施 施用 看麦 雀麦 早熟 狗尾 藜 马齿 欧白 茄属例化合物 量(g/ha) 娘 禾 草 苋 芥9 500 80 - 70 80 70 80 100 8015 125 80 - 95 90 70 90 95 9516 125 95 95 95 95 95 100 100 9517 125 95 95 95 95 80 95 100 9521 125 95 95 95 95 95 95 95 9523 250 90 95 95 95 95 95 90 9524 250 95 95 95 95 95 95 90 9566 125 80 95 90 90 95 95 80 95129 125 90 95 80 90 95 95 95 95131 125 90 90 90 90 100 90 80 95表A：(续)制备实施 施用 看麦 雀麦 早熟 狗尾 藜 马齿 欧白 茄属例化合物 量(g/ha) 娘 禾 草 苋 芥132 125 - 95 95 95 95 95 95 95135 125 90 90 80 80 80 80 80 90137 125 95 95 95 70 80 95 90 95140 125 95 95 95 80 70 80 80 95
实施例B
出土后试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性化合物的合适制剂，将1份重量活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
对5-15cm高的受试植物喷洒活性化合物制剂，其喷洒方式应保证每单位面积达到所需的特定量活性化合物。如此选择喷洒液的浓度，以使所需的特定量活性化合物以溶在1000l水/ha的方式施用。
三周后，与未处理对照组植物的生长相比，植物的损伤程度以％损伤评定。数值表示：
0％＝无作用(同未处理对照组)
100％＝完全杀死
在本试验中，例如，制备实施例4，5，13，15，16，17，21，23，24，66，128，129，131和137的化合物显示出强有力的除草活性。表B：出土后试验/温室制备实施 施用 看麦 雀麦 狗尾 苋 曼陀 蓼 茄属例化合物 量(g/ha) 娘 草 罗4 250 90 90 100 - 80 - 905 250 95 80 100 - 90 70 9013 250 70 80 95 70 90 95 9015 250 70 70 100 95 95 95 9516 250 90 90 100 100 100 95 9517 250 95 95 100 95 100 95 9021 250 90 80 100 100 100 95 9523 500 70 90 60 100 100 90 10024 60 80 90 90 95 90 90 10066 250 70 95 95 100 90 90 90表B：(续)制备实施 施用 看麦 雀麦 狗尾 苋 曼陀 蓼 茄属例化合物 量(g/ha) 娘 草 罗128 250 95 60 - 100 - 95 100129 125 60 50 70 100 - 95 100131 30 90 70 70 - 95 50 90137 125 70 80 - 90 70 95 95