除杂氧化法生产金红石型二氧化钛 本发明涉及一种二氧化钛的制备方法,特别是一种用除杂氧化法生产金红石型二氧化钛的方法。
目前,国内外生产二氧化钛的方法有二种,一为硫酸法,二为氯化法,前者在生产过程中产生大量的硫酸亚铁,并要排放大量的10-20%的稀硫酸,除对环境造成严重的污染外,还造成硫酸资源的大量流失,该种方法只能生产出锐钛型二氧化钛,而后者投资巨大,生产操作条件的控制十分苛刻,设备腐蚀严重,副产品氯化铁的用途受限,因此在实际应用中极为慎重。
本发明的目的是提供一种生产金红石型二氧化钛的方法,使生产过程中不排放有害物质,并且可回收有价物质使之转化为化工原料。
本发明是这样的:它以钛铁矿石(FeTiO3)为原料,并根据钛铁矿石中的组份及其中各种元素的化学特性,利用钛的氧化物和铁的氧化物二者之间化学稳定性差异很大的特点,以及多种杂质可以转化为可溶性盐的特点,使钛和铁分离,并回收有色金属Gr、V、Mn、AC等,具体是采用碱金属碳酸盐作助溶剂造渣,其反应式如下:
约1400℃
约160.0℃
同时助熔剂碳酸钠与矿石中的杂质发生反应:
碳酸钠与TiO2发生付反应:
分离出来的铁铸锭得生铁产品,收集除铁后的高钛渣,用水浸取,由于碱金属钛酸盐遇水即发生水解生成偏钛酸,正钛酸,加热煮沸破坏钛酸胶体,使钛酸生成稳定的偏钛酸,偏钛酸在碱液中不溶即生成沉淀析出,同时钛酸钙,钛酸镁也沉淀析出,而其它杂质NaAlO2、NaSiO3,Na2MnO4、Na2CrO4皆留在溶液中,经过滤洗涤分离除去可溶性组分,收集偏钛酸,钛酸钙,钛酸镁等沉淀物。
将偏钛酸、钛酸钙、钛酸镁的混合物用硝酸处理,使之全部转化为偏钛酸。利用偏钛酸不与硝酸发生反应,而钛酸钙,钛酸镁被硝酸分解生成硝酸钙和硝酸镁而溶解进入溶液,偏钛酸则沉淀析出:
过滤洗涤除去硝酸钙,硝酸镁,收集偏钛酸烘干脱水得二氧化钛(TiO2)。
本发明的具体工艺步骤是:
a、混料制球,在钛铁矿中加入碳粉、纯碱、粘结剂,充分混匀制成球,球经30-70cm,其混料比是:钛铁矿∶碳粉∶纯碱∶粘结剂=1∶0.2-0.25∶0.15-0.2∶0.2;
b、球团焙烧,将制好的球团在焙烧炉中加温焙烧,焙烧温度为1050-1150℃,焙烧时间1.00-1.50小时。
c、还原熔炼,将焙烧好的上述球团放入电炉中熔炼,熔炼温度为1250-1400℃还原出来的生铁进行铸锭成为生铁产品。
d、水萃钛渣,除铁后地高钛渣经水喷解形成水渣并过滤,滤液收集后回收其中的有价物质;
e、高钛渣酸解,在滤渣中放入硝酸进行酸解,其放入的量是每吨高钛渣加浓度为60%(重量)的硝酸100-150kg,反应时间2-4小时,酸解后过滤,滤液回收并提取其中有价物质;
f、转型氧化煅烧,将上述酸解后的偏钛酸置于流化床中煅烧,煅烧温度是800-1000℃,让TiO2充分氧化;
g、酸洗过滤,在上述煅烧过的物料中加浓度为40%的硝酸进行洗涤处理,其加入量的比是,混合物∶硝酸=1∶0.07-0.15,处理后收集沉淀物TiO2,洗涤后的溶液用石灰乳中和处理得化肥硝酸钙。
h、烘干制粉,在200℃-250℃温度下使TiO2烘干之后粉碎即得金红石型TiO2。
本发明与现有技术相比具有下列优点和效果:
1、综合利用性好,采用本发明之方法处理钛铁矿除能得到二氧化钛和生铁产品外,还能回收有色金属Cr、V、Mn、Al等,同时生产中所使用的各种化学药品,均能转化为化工原料,如磷酸氢钙,硝酸钙镁,硝酸钠等,困此不排污,不对环境造成污染,从而降低了生产成本。
2、本发明提供的方法投资小,生产操作简便,设备维修简单,所用原料易得。
下面结合实施例对本发明做进一步详述。
1、取钛铁矿50吨,其化学成份为:TiO2 48-52%,FeO 31%,Fe2O3 31%,其余为SiO2,Al2O3,Cr2O3,MnO2,V2O5,MgO,CaO等杂质。
加入碳粉20吨,纯碱15吨,粘结剂20吨,混匀制成30-70cm的球团。
2、将上述球团送入加热炉中在1050-1150℃温度下焙烧1小时,取出待用;
3、取50吨焙烧过的上述球团,放入电炉中熔炼,温度控制在1250-1400℃之间,渣铁分离后先放铁水并铸锭,而后排放高钛渣。
4、喷水处理该高钛渣,使之成为水渣,过滤后除去含铁渣即得高钛渣,滤液回收并提取有价物质。
5、取10吨上述高钛渣于搅拌容器中,放入浓度为60%的硝酸1吨,搅拌2小时,得沉淀物,并收集滤液后提取有价物质。
6、将上述沉淀物置于温度为1000℃的流化床中氧化锻烧,得金红石型二氧化钛。
7、在二氧化钛中加入浓度为40%的硝酸液0.7吨,充分搅拌后得沉淀物,滤液用石灰乳中和后回收有价物质。
8、将上述沉淀物在200℃温度下烘干,粉碎后即得雪白的金红石型二氧化钛。