一种合成喹唑酮的方法技术领域
本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种合成喹唑酮的方法。
背景技术
喹唑酮代表一类重要的含氮杂环骨架，它们存在于150多种天然存在的生物碱
中，例如Rutaecarppine,Bouchardatine,Luotonin F,Sildenafil and Raltirexed((a)S.B.
Mhaske,N.P.Argade,Tetrahedron,2006,62,9787–9826.(b)I.Khan,A.Ibrar,N.Abbas,A.
Saeed,Eur.J.Med.Chem.2014,76,193-194 4)。
这类化合物也展现出广泛的生物活性，例如抗菌，抗病毒，抗过敏，抗肿瘤等
等。(a)Kung,P.P.；Casper,M.D.；Cook,K.L.；Wilson-Lingard,L.；Risen,L.M.；Vickers,T.A.；
Ranken,R.；Blyn,L.B.；Wyatt,R.；Cook,P.D.；Ecker,D.J.J.Med.Chem.1999,42,
4705-4713.Liverton,N.J.；Armstrong,D.J.；Claremon,D.A.；Remy,D.C.；Baldwin,J.J.；
Lynch,R.J.；Zhang,G.；Gould,R.J.Bioorg.Med.Chem.Lett.1998,8,483-487.b)Z.W.
Wang,M.X.Wang,X.Yao,Y.Li,J.Tan,L.Z.Wang,W.T.Qiao,Y.Q.Geng,Y.X.Liu and Q.
M.Wang,Eur.J.Med.Chem.,2012,53,275-282.c)Laszlo,S.E.；Quagliato,C.S.；Greenlee,
W.J.；Patchett,A.A.；Chang,R.S.L.；Lotti,V.J.；Chen,T.B.；Scheck,S.A.；Faust,K.A.；
Kivlighn,S.S.；Schorn,T.S.；Zingaro,G.J.；Siegl,P.K.S.J.Med.Chem.1993,36,
3207-3210.d)M.M.Aly,Y.A.Mohamed,K.A.El-Bayouki,W.M.Basyouni,S.Y.Abbas,Eur.
J.Med.Chem.,2010,45,3365-3373.e)Kobayashi,S.；Ueno,M.；Suzuki,R.；Ishitani,H.
Tetrahedron Lett.1999,40,2175-2178.f)Cao,S.L.；Feng,Y.P.；Jiang,Y.Y.；Liu,S.Y.；Ding,
G.Y.；Li,R.T.Bioorg.Med.Chem.Lett.2005,15,1915-1917)
传统上，这类化合物是通过邻氨基苯甲酰胺和醛发生缩合反应生成中间体，然
后再发生氧化反应来合成。尽管目前还广泛使用，这种方法要求当量或过量的有毒
或者有害氧化剂，如KMnO4,MnO2,CuCl,DDQ,I2,t-BuOOH and PhI(OAc)2。反应也不可
避免的生成大量副产物。而且，邻氨基苯甲酰胺通常不是商品化的试剂，通常需要
通过邻氨基苯腈在强酸或强碱的参与下水解生成。
从可持续化学的角度，发展一个新的方法从更容易获得的原料在更环境友好的条
件来合成喹唑酮显然是紧迫和很有意义的工作。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成喹唑酮的新方法。
本发明通过下述技术方案实现：合成喹唑酮(式Ⅰ)的方法，
其包含邻氨基苯腈(式Ⅱ)
与肟(式III)
发生水解反应生成邻氨基苯甲酰胺(式IV)后
与化合物醛(式V)
反应脱氢偶联反应
反应是在过渡金属催化剂存在下发生，其反应通式为
其中，R1选自甲基、甲氧基、卤素；
R2代表甲基或丙基。
R3选自烷基、甲基苯基、异丙基苯基、二甲基苯基，甲氧基苯基、二甲氧苯基、
三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、卤代苯基、噻酚基、萘基；
本发明合成喹唑酮的新方法通过下述具体步骤实现：
步骤1、在反应容器中，加入邻氨基苯腈，过渡金属催化剂，肟，溶剂对二甲苯；
反应混合物在60-70℃下反应8-12小时后，冷却到室温；
步骤2、加入化合物醛，反应混合物在100-110℃下再反应2-4小时后，然后通
过分离，得到目标化合物。
步骤1中所述的过渡金属催化剂为金属铱络合物[Cp*IrCl2]2(Cp*＝
pentamethylcyclopentadienyl)，过渡金属催化剂的用量为邻氨基苯腈的1mol％。
步骤1中所述的肟的摩尔量为邻氨基苯腈摩尔量的1.1equiv.。
步骤2中所述的化合物醛的摩尔量为邻氨基苯腈摩尔量的1.1-2equiv.。
同现有技术相比，本发明从商品化、经济化的邻氨基苯腈衍生物出发，在过渡
金属催化剂的参与下,使用肟作为水源在中性条件下发生水解，生成酰胺中间体，然
后和醛发生脱氢偶联反应，得到喹唑酮，反应展现出三个显著的优点：1)使用商品
化、经济化的邻氨基苯腈衍生物为起始原料；2)串联反应无需分离中间产物；3)
反应原子经济性高；因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。
具体实施方式
展示一下实例来说明本发明的某些实施例，且不应解释为限制本发明的范围。
对本发明公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改
变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范围之内。
实施例1:2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁醛
肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。混
合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中加
入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到室
温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标化
合物，产率：85％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ11.56(br s,1H),8.34(d,J＝7.8Hz,1H),8.26(dd,J＝3.1
Hz and 6.7Hz,2H),7.80-7.86(m,2H),7.59-7.60(m,3H),7.51(t,J＝7.3Hz,1H)；13C
{1H}NMR(125MHz,CDCl3)δ164.1,151.9,149.7,135.0,133.0,131.8,129.2,128.2,
127.6,126.9,126.5,121.0.
实施例2:2-(2-甲苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(o-tolyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入邻甲基苯甲醛(132mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，
冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净
的目标化合物，产率：84％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.45(br,s,1H),8.17(d,J＝7.7Hz,1H),7.84(t,J＝7.4Hz,
1H),7.69(d,J＝8.0Hz,1H),7.54(t,J＝7.5Hz,1H),7.51(d,J＝7.5Hz,1H),7.43(t,J＝7.3
Hz,1H),7.31-7.36(m,2H),2.38(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.7,154.3,
148.7,136.1,134.4,134.2,130.5,129.8,129.1,127.3,126.6,125.7,125.6,121.0,19.5.
实施例3:2-(4-甲苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(p-tolyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对甲基苯甲醛(132mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，
冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净
的目标化合物，产率：85％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ12.45(br s,1H),8.14(d,J＝7.8Hz,1H),8.09(d,J＝8.1
Hz,2H),7.82(t,J＝7.5Hz,1H),7.72(d,J＝8.1Hz,1H),7.50(t,J＝7.4Hz,1H),7.34
(d,J＝8.0Hz,2H),2.38(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,CDCl3)δ162.2,152.2,
148.8,141.4,134.5,130.0,129.1,127.6,127.4,126.3,125.8,120.9,20.9.
实施例4:2-(4-异丙苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-isopropylphenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对异丙基苯甲醛(163mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时
后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到
纯净的目标化合物，产率：76％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.48(br s,1H),8.12-8.16(m,3H),7.84(t,J＝7.4Hz,1H),
7.73(d,J＝8.1Hz,1H),7.52(t,J＝7.4Hz,1H),7.42(d,J＝8.1Hz,2H),2.94-3.03(m,1H),
1.25(d,J＝6.7Hz,6H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ162.2,152.2,152.1,148.8,
134.5,130.3,127.8,127.4,126.5,126.4,125.8,120.9,33.3,23.6.
实施例5:2-(3,4-二甲基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(3,4-dimethylphenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入3,4-二甲基苯甲醛(148mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时
后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到
纯净的目标化合物，产率：83％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.41(br s,1H),8.14(d,J＝7.7Hz,1H),8.01(s,1H),7.92
(d,J＝7.7Hz,1H),7.82(t,J＝7.4Hz,1H),7.72(d,J＝8.0Hz,1H),7.50(t,J＝7.4Hz,1H),
7.30(d,J＝7.8Hz,1H),2.31(s,3H),2.29(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ
162.2,152.3,148.8,140.2,136.6,134.5,130.1,129.7,128.6,127.4,126.3,125.8,125.1,
120.9,19.4,19.3.
实施例6:2-(4-甲氧基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-methoxyphenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对甲氧基苯甲醛(150mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时
后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到
纯净的目标化合物，产率：80％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.39(br s,1H),8.19(d,J＝8.7Hz,2H),8.13(d,J＝7.8Hz,
1H),7.80(t,J＝7.5Hz,1H),7.69(d,J＝8.1Hz,1H),7.47(t,J＝7.5Hz,1H),7.08(d,J＝8.6
Hz,2H),3.84(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ162.3,161.8,151.8,148.9,
134.5,129.4,127.2,126.1,125.8,124.8,120.7,114.0,55.4.
实施例7:2-(3,4-二甲氧基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(3,4-dimethoxyphenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入3,4-二甲氧基苯甲醛(183mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小
时后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得
到纯净的目标化合物，产率：92％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.43(br s,1H),8.13(d,J＝7.2Hz,1H),7.87(d,J＝8.4Hz,
1H),7.80-7.83(m,2H),7.71(d,J＝8.1Hz,1H),7.49(t,J＝7.2Hz,1H),7.12(d,J＝8.5Hz,
1H),3.88(s,3H),3.85(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ162.3,151.8,151.6,
148.9,148.5,134.5,127.3,126.1,125.8,124.7,121.1,120.7,111.43,110.7,55.7(2C,
overlap).
实施例8:2-(2-氟苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(2-fluorophenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入邻氟苯甲醛(137mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷
却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的
目标化合物，产率：85％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.58(br s,1H),8.17(d,J＝8.0Hz,1H),7.86(t,J＝7.6Hz,
1H),7.78(t,J＝7.5Hz,1H),7.73(d,J＝8.0Hz,1H),7.60-7.65(m,1H),7.57(t,J＝7.6Hz,
1H),7.36-7.41(m,2H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.4,159.5(d,JC-F＝250.3
Hz),149.9,148.7,134.6,132.8(d,JC-F＝8.2Hz),131.0,127.5,127.0,125.8,124.6,122.3
(d,JC-F＝13.1Hz),121.1,116.1(d,JC-F＝21.3Hz).
实施例9:2-(4-氯苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-chlorophenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对氯苯甲醛(155mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷
却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的
目标化合物，产率：81％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.62(br s,1H),8.20(d,J＝8.6Hz,2H),8.15(d,J＝7.6Hz,
1H),7.85(t,J＝7.6Hz,1H),7.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.63(d,J＝8.6Hz,2H),7.54(t,J＝7.4
Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ162.1,151.3,148.5,136.3,134.6,131.5,
129.6,128.6,127.5,126.7,125.8,121.0.
实施例10:2-(4-溴苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-bromophenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对溴苯甲醛(204mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷
却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的
目标化合物，产率：84％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.61(s,br,1H),8.15(d,J＝8.0Hz,1H),8.13(d,J＝8.6
Hz,2H),7.84(t,J＝7.6Hz,1H),7.74-7.78(m,3H),7.55(t,J＝7.5Hz,1H)；13C{1H}NMR
(125MHz,DMSO-d6)δ162.1,151.5,148.6,134.7,131.9,131.6,129.8,127.5,126.7,
125.9,125.2,121.0.
实施例11:2-(4-三氟甲基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对三氟甲基苯甲醛(192mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时
后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到
纯净的目标化合物，产率：84％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.75(br s,1H),8.38(d,J＝8.2Hz,2H),8.18(dd,J＝1.2
Hz,J＝8.0Hz,1H),7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.87(t,J＝7.7Hz,1H),7.79(d,J＝7.7Hz,1H),
7.57(t,J＝7.5Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ162.0,151.1,148.4,136.6,
134.7,131.1(q,JC-F＝32.1Hz),128.7,127.6,127.1,125.8,125.4(q,JC-F＝3.0Hz),123.9(q,
JC-F＝272.3Hz),121.2.
实施例12:2-(4-三氟甲氧基苯基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入对三氟甲氧基苯甲醛(209mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小
时后，冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得
到纯净的目标化合物，产率：76％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.65(br s,1H),8.30(d,J＝8.7Hz,2H),8.16(d,J＝7.8Hz,
1H),7.84(t,J＝7.4Hz,1H),7.74(d,J＝8.1Hz,1H),7.52-7.56(m,3H)；13C{1H}NMR(125
MHz,DMSO-d6)δ162.1,151.1,150.4,148.5,134.6,131.8,130.1,127.5,126.8,125.8,
121.0,120.8,120.0(d,JC-F＝193.0Hz).
实施例13:2-(2-噻吩基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(thiophen-2-yl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入2-噻吩甲醛(123mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷
却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的
目标化合物，产率：83％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.66(br s,1H),8.23(d,J＝3.2Hz,1H),8.12(d,J＝7.4Hz,
1H),7.87(d,J＝4.7Hz,1H),7.80(t,J＝7.7Hz,1H),7.65(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(t,J＝7.3
Hz,1H),7.23(t,J＝4.3Hz 1H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.8,148.6,147.8,
137.3,134.6,132.1,129.4,128.5,126.9,126.3,126.0,120.9.
实施例14:2-(2-萘基)喹唑啉-4(3H)-酮
2-(naphthalen-2-yl)quinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入2-萘甲醛(172mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却
到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目
标化合物，产率：87％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.67(br s,1H),8.82(s,1H),8.31(d,J＝8.4Hz,1H),8.19
(d,J＝7.6Hz,1H),8.07(t,J＝7.1Hz,1H),8.01(d,J＝7.4Hz,1H),7.86(t,J＝7.3Hz,1H),
7.80(d,J＝8.0Hz,1H),7.61-7.66(m,2H),7.54(t,J＝7.3Hz,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,
DMSO-d6)δ162.2,152.2,148.8,134.6,134.1,132.3,129.9,128.9,128.1,128.1,127.9,
127.6,127.5,126.9,126.6,125.9,124.5,121.0.
实施例15:2-丙基喹唑啉-4(3H)-酮
2-propylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入丁醛(144mg,2.0mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到室
温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标化
合物，产率：78％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.15(br s,1H),8.07(d,J＝7.2Hz,1H),7.76(t,J＝7.7Hz,
1H),7.59(d,J＝8.1Hz,1H),7.45(t,J＝7.4Hz,1H),2.57(t,J＝7.5Hz,2H),1.70-1.78(m,
2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.8,157.3,148.9,
134.2,126.8,125.9,125.6,120.8,36.3,20.2,13.4.
实施例16:2-环己基喹唑啉-4(3H)-酮
2-cyclohexylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入环己基甲醛(123mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷
却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的
目标化合物，产率：85％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.06(br s,1H),8.07(d,J＝7.8Hz,1H),7.75(t,J＝7.6Hz,
1H),7.58(d,J＝8.2Hz,1H),7.43(t,J＝7.5Hz,1H),2.57(tt,J＝11.8Hz and J＝3.2Hz,1H,
CH),1.89(d,J＝12.4Hz,2H),1.78(d,J＝12.8Hz,1H),1.67(d,J＝11.9Hz,1H),1.54-1.61
(m,2H),1.20-1.33(m,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.9,160.7,148.9,
134.1,126.9,125.8,125.6,120.9,42.8,30.2,25.5,25.3.
实施例17:2-苯乙基喹唑啉-4(3H)-酮
2-phenethylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基苯甲腈(118mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，丁
醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入苯丙醛(148mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到
室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标
化合物，产率：77％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.26(br s,1H),8.08(d,J＝7.8Hz,1H),7.78(t,J＝7.7Hz,
1H),7.62(d,J＝8.0Hz,1H),7.46(t,J＝7.3Hz,1H),7.27-7.30(m,3H),7.17-7.21(m,1H),
3.05(t,J＝8.0Hz,2H),2.89(t,J＝8.0Hz,2H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ161.7,
156.5,148.8,140.7,134.3,128.3,126.8,126.0,126.0,125.7,120.8,36.3,32.4.
实施例18:5-氟-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
5-fluoro-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-6-氟苯甲腈(136mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，
丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到
室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标
化合物，产率：80％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ12.55(s,br,1H),8.17(d,J＝7.2Hz,2H),7.82-7.78(m,
1H),7.60(t,J＝7.2Hz,1H),7.57-7.54(m,3H),7.28-7.24(m,1H)；13C{1H}NMR(125MHz,
DMSO-d6):δ161.6,159.5(d,JC-F＝11.8Hz),153.3,150.9,135.1(d,JC-F＝10.4Hz),132.3,
131.7,128.6,127.9,123.5,112.9(d,JC-F＝20.5Hz),110.4(d,JC-F＝6.0Hz).
实施例19:7-氯-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
7-chloro-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-4-氯苯甲腈(153mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，
丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到
室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标
化合物，产率：91％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.68(br s,1H),8.17(d,J＝7.5Hz,2H),8.14(d,J＝8.5Hz,
1H),7.79(d,J＝2.0Hz,1H),7.61(t,J＝7.2Hz,1H),7.54-7.57(m,3H)；13C{1H}NMR(125
MHz,DMSO-d6)δ161.6,153.7,149.8,139.1,132.4,131.6,130.7,128.6,127.9,127.9,
126.7,126.5,119.8.
实施例20:5-溴-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
5-bromo-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-6-溴苯甲腈(197mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，
丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中
加入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到
室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标
化合物，产率：81％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ12.56(s,br,1H),8.18(d,J＝7.2Hz,2H),7.71-7.74(m,
2H),7.67-7.63(m,1H),7.61(t,J＝7.2Hz,1H),7.56(t,J＝7.5Hz,2H)；13C{1H}NMR(125
MHz,DMSO-d6):δ160.5,152.7,151.1,134.6,132.6,132.1,131.6,128.6,127.8,127.7,
120.1,118.8.HRMS-EI(70eV)m/z cacld for C14H8BrN2O[M-H]-298.9820,found
298.9827.
实施例21:6-溴-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
6-bromo-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-5-溴苯甲腈(197mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，
丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中加
入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到室
温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标化
合物，产率：87％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6):δ12.71(s,br,1H),8.22(d,J＝2.1Hz,1H),8.17(d,J＝7.5
Hz,2H),7.98(dd,J＝8.7Hz and 2.0Hz,1H),7.69(d,J＝8.7Hz,1H),7.60(t,J＝7.1Hz,1H),
7.55(t,J＝7.4Hz,2H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6):δ161.2,153.0,147.7,137.4,
132.5,131.6,129.8,128.6,128.0,127.9,122.6,118.9.
实施例22:7-甲基-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
7-methyl-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-4-甲基苯甲腈(132mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1mol％)，
丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反应瓶中。
混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反应瓶中加
入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，冷却到室
温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净的目标化
合物，产率：86％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.45(br s,1H),8.17(d,J＝5.5Hz,2H),8.03(d,J＝7.0Hz,
1H),7.55(s,4H),7.33(d,J＝6.8Hz,1H),2.47(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ
162.1,152.3,148.8,145.0,132.8,131.3,128.5,128.0,127.7,127.1,125.7,118.6,21.3.
实施例23:6,7-二甲氧基-2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮
6,7-dimethoxy-2-phenylquinazolin-4(3H)-one
将2-氨基-4,5二甲氧基苯甲腈(178mg,1mmol)，[Cp*IrCl2]2(8mg,0.01mmol,1
mol％)，丁醛肟(96mg,1.1mmol)，对二甲苯(2.0mL)依次加到25mL Schlenk反
应瓶中。混合物在70℃下反应12小时后，冷却到室温，然后向25mL Schlenk反
应瓶中加入苯甲醛(117mg,1.1mmol)。混合物进一步在110℃下反应4小时后，
冷却到室温，真空减压除去溶剂。然后通过多次石油醚洗涤、抽滤、干燥得到纯净
的目标化合物，产率：93％。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ12.40(br s,1H),8.16(d,J＝7.0Hz,2H),7.57-7.52(m,3H),
7.49(s,1H),7.22(s,1H),3.93(s,3H),3.89(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,DMSO-d6)δ
161.6,154.8,150.8,148.6,144.8,132.9,131.0,128.6,127.4,114.0,108.3,105.0,56.0,
55.7.
实施例24:
除乙醛肟代替丁醛肟外，其它反应原料，条件和产物同实施例1，产率：72％.
实施例25:
除步骤1中反应温度为60℃外，其它反应原料，条件和产物同实施例1，产率：70％.
实施例26:
除步骤2中反应温度为100℃外，其它反应原料，条件和产物同实施例1，产率：75％.
实施例27:
除步骤1中反应时间为8小时外，其它反应原料，条件和产物同实施例1，产率：78％.
实施例28:
除步骤2中反应时间为2小时外，其它反应原料，条件和产物同实施例1，产率：67％。