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1、10申请公布号CN104045254A43申请公布日20140917CN104045254A21申请号201410302696322申请日2006051560/68680320050602US200680019088520060515C04B24/02200601C04B24/12200601C04B103/5220060171申请人格雷斯公司地址美国马里兰州72发明人LA加丁C波尔特诺夫G布隆74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人吕彩霞林森54发明名称源自生物质的助磨剂57摘要用于提高水泥、水泥熔渣、水泥原料和其它无机颗粒研磨效率的组合物和方法。使用源自生物质的多元醇，例如。
2、二元醇、三元醇或其混合物，以及任选的常规助磨剂、水泥改性剂和/或六价铬还原剂，与来源于化石燃料原料的甘油酯相比，相信可以带来较低的成渣风险。30优先权数据62分案原申请数据51INTCL权利要求书2页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页10申请公布号CN104045254ACN104045254A1/2页21一种提高颗粒研磨效率的方法，其包括在颗粒中引入助磨剂组合物，该组合物包含至少一种选自二元醇、三元醇或其混合物的源自生物质的多元醇。2权利要求1的方法，其中所述的助磨剂组合物进一步包含至少一种选自乙二醇（此处所述源自生物质的多元醇是三元醇）、三乙。
3、醇胺、乙酸或其盐、三异丙醇胺、乙酸钠、二乙醇异丙醇胺、四羟基乙基乙二胺、碳水化合物、聚羧酸醚、加气剂、氯化物、亚硝酸盐和硝酸盐的常规助磨剂。3权利要求1的方法，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇是源自生物燃料的甘油。4权利要求3的方法，其中所述的源自生物燃料的甘油，按甘油总重量计，具有不低于80且不高于95的丙三醇含量。5权利要求4的方法，进一步包含至少一种选自乙二醇、三乙醇胺、乙酸或其盐、三异丙醇胺、乙酸钠、二乙醇异丙醇胺、四羟基乙基乙二胺、碳水化合物、聚羧酸醚、加气剂、氯化物、亚硝酸盐和硝酸盐的组分。6权利要求3的方法，其中所述的助磨剂组合物包含含量不低于10且不高于30的水、含量不低于。
4、10且不高于80的三乙醇胺以及含量不低于10且不高于80的所述源自生物燃料的甘油。7权利要求3的方法，其中所述的助磨剂组合物包含含量不低于10且不高于30的水、含量不低于10且不高于80的三异丙醇胺以及含量不低于10且不高于80的所述源自生物燃料的甘油。8权利要求3的方法，其中所述的助磨剂组合物包含含量为040的水、含量不低于40且不高于70的硫酸锡以及含量不低于10且不高于60的所述源自生物燃料的甘油。9权利要求3的方法，其中所述的助磨剂组合物进一步含有硝酸钙、亚硝酸钙或其混合物。10权利要求1的方法，其中所述的源自生物质的多元醇通过所述多元醇与一元羧酸反应而被改性。11权利要求1的方法，其。
5、中所述的源自生物质的多元醇具有一个或多个取代的OH基。12权利要求1的方法，其中所述的助磨剂组合物包含含量不低于5且不高于95的源自生物质的二元醇、含量不高于90且不低于10的源自生物质的三元醇以及含量不低于0005且不高于50的非甘油有机物质，所有百分比按助磨剂的重量计。13权利要求1的方法，其中所述的颗粒选自水泥、水泥熔渣、方解石、石灰石、霰石、海贝壳、泥灰岩、褐铁矿、粘土、页岩、砂子和铝土矿。14权利要求1的方法，其中所述的颗粒是被研磨成平均尺寸较细的水泥颗粒的水泥熔渣。15权利要求1的方法，其中所述的颗粒在磨机或在旋转窑中将被研磨来制备水泥熔渣，其中所述的颗粒是用于制造水泥熔渣的原料，。
6、并且选自方解石、石灰石、霰石、海贝壳、泥灰岩、褐铁矿、粘土、页岩、砂子和铝土矿。16权利要求15的方法，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇包括基本上不含二元醇的甘油。权利要求书CN104045254A2/2页317由权利要求1的方法制备的水泥组合物。18一种水泥助磨剂组合物，其包含（A）至少一种源自生物质的多元醇和至少一种添加剂或添加剂混合物，所述添加剂包含（B）常规水泥添加剂，（C）减水添加剂，（D）六价铬还原剂，或其混合物。19权利要求18的组合物，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇与常规水泥添加剂结合。20权利要求19的组合物，其中所述的常规水泥添加剂包括三乙醇胺、三异丙醇胺或其混合。
7、物。21权利要求18的组合物，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇与减水添加剂结合。22权利要求21的组合物，其中所述的减水添加剂包括木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物或其混合物。23权利要求18的组合物，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇与六价铬还原剂结合。24权利要求23的组合物，其中所述的六价铬还原剂包括硫酸铁、硫酸锡、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸羟胺、连二硫酸钠、硫酸锰、醛或其混合物。25权利要求18的组合物，其中所述的至少一种源自生物质的多元醇与选自B到D成分的至少两种成分结合。26权利要求18的组合物，其中所述的源自生物质的多元醇是源自生物燃料的甘油。。
8、27权利要求18的组合物，其中所述的源自生物质的多元醇通过所述多元醇与一元羧酸反应而被改性。28权利要求18的组合物，其中所述的源自生物质的多元醇具有一个或多个取代的OH基。29权利要求16的组合物，其中所述的源自生物质的多元醇既包括二元醇也包括三元醇。30由权利要求14的方法制备的组合物。31由权利要求15的方法制备的组合物。权利要求书CN104045254A1/7页4源自生物质的助磨剂0001本申请是于2007年11月30日进入中国，国家申请号为2006800190885，名称为“源自生物质的助磨剂”的PCT申请（国际申请号PCT/US2006/018607，国际申请日2006年5月15日。
9、）的分案申请。技术领域0002本发明涉及与研磨水泥和粘性材料，如生产水泥的水泥熔渣、制备水泥熔渣的原料、高炉矿渣和其它颗粒有关的方法和组合物，更具体而言，涉及使用由源自生物质的原料如植物和动物材料转化得到的多元醇（如，二元醇和/或三元醇）在研磨处理组合物和方法中的应用。背景技术0003在水硬水泥如卜特兰水泥的制备工艺中，采用研磨处理使水泥颗粒尺寸变得相对较小。球形原料被称为“熟料”，其基本上由水硬硅酸钙、铝酸钙和铝铁酸钙组成，与少量生石膏混合并被研磨成极细的颗粒。由于研磨熟料来生产水泥会消耗大量时间和能源，因此在水泥工业中的惯例是采用能增加研磨处理效率的助磨剂，以此来降低研磨单位重量的水泥所需。
10、的能量，或者增加水泥产量以适应高涨的水泥需求量。助磨剂的添加，通过阻止较细的原料以包覆水泥熔渣初生表面的形式在研磨介质和磨机壁上形成涂层，使磨机能够用较少的能量把熟料研磨成较小的尺寸。0004MOORER等人在3,615,785号美国专利中提出用水溶性二元醇来提高生产水硬水泥的熟料的研磨效率。此后MOOER等人在4,204,877号美国专利中提出用三元醇如丙三醇来提高熟料研磨处理的效率。0005术语“丙三醇（GLYCEROL）”通常与术语“甘油（GLYCERIN）”和“甘油（GLYCERINE）”互换使用。但更严格地讲，术语“丙三醇”适用于纯化学上的化合物1,2,3丙三醇，而术语“甘油（GLY。
11、CERIN）”和“甘油（GLYCERINE）”适用于经过纯化的通常含有95或更多丙三醇的商业产品。大部分商业供给的甘油是通过在甲酯生产中用甲醇将脂肪酯化而生产的。本发明人认为，这种甘油已经在水泥和混凝土组合物中被用作掺加剂，但是由动物或植物脂肪酯化得到的甘油直到本发明才被用作水泥、水泥熔渣或其它用于制备水泥的原料的助磨剂。0006作为副产品得到的天然的和废弃的甘油（尽管与本发明中的生物燃料的生产无关）先前已经用于水泥研磨。SU1604773中描述了一种这样的丙三醇共混物。从化石燃料加工中得到的天然聚甘油先前曾经于20世纪80年代被WRGRACECOCONN用在助磨添加剂配方中。但是，按丙三醇含。
12、量计，该甘油的纯度是大约50，因此在与其它助磨剂组分的配方中需要注意防止淤渣。SU1271843和SU1130548中描述了水泥应用中的甘油残留物、天然甘油和废弃甘油的其它用途。这些材料被认为含有不同分子量的丙三醇，而且多数含有含量高达15的如氯化钠的盐类。高的聚甘油含量降低了从这种工艺中获得的天然甘油的助磨功效。说明书CN104045254A2/7页5发明内容0007本发明人已发现，使用多元醇，优选是由源自生物质的原料转化而来的低分子量的二元醇和/或三元醇（“源自生物质的多元醇”）相比来自化石燃料原料的甘油，在提高研磨工艺效率方面能带来有益效果，研磨工艺中水泥、水泥熔渣、如炉渣、石灰石、粘土。
13、、页岩、砂子的原料和其它物质被研磨成较细的颗粒尺寸。0008例如，优选的源自生物质的甘油获自生物柴油燃料的制造，其适合用作水泥助磨剂。这种源自生物质的甘油相比来源于化石燃料的甘油来讲，被认为能为研磨水泥和其它材料带来有益效果，因为其具有较高的纯丙三醇含量。它也被认为具有较小的泥浆化趋势，因为其不太可能具有有害量的较高分子量组分，如聚丙三醇（其中，两个或更多甘油基通过醚键相连）。0009从经济的角度讲，通常比较有利的是采用低成本的极性有机小分子流作为水泥助磨剂。尽管对于消费者来说，石油基燃料的费用还是不及由植物和作物性材料生产的生物燃料昂贵，但是源自生物燃料的甘油涉及到可再生的自然资源，这个事实。
14、是在不远的将来对水泥制造商来说可能会更加具有吸引力的因素。0010本发明的源自生物质的多元醇水泥助磨剂也被认为能阻止水泥和有粘性的颗粒在研磨后的团聚。换句话说，该源自生物质的多元醇也被认为能减少水泥开始流动（INITIATEFLOW）可能需要的能源量，在从储料罐和储藏箱卸载干燥水泥粉末时，或者在用货车、驳船或铁路底卸式货车运输水泥后，这一点是很重要的。这种团聚的趋势是通过在研磨时降低所生产的水泥高表面能而被阻止的。0011本发明的一个示例性的方法包括在无机颗粒（将被研磨成较细的颗粒尺寸）中引入助磨剂组合物，该组合物中包含至少一种选自二元醇、三元醇或其混合物的源自生物质的多元醇。0012本发明的。
15、一个优选助磨剂组合物含有至少5095和更优选至少80的包含于来自源自生物质的原料的甘油中的丙三醇（1,2,3丙三醇）。可以将该含源自生物质的多元醇的组合物与一种或多种常规水泥助磨剂，和/或一种或多种常规水泥改性剂（如，水泥水化控制剂），和/或其它水泥添加剂例如六价铬还原剂，分别或一起添加，并在颗粒研磨过程中或研磨之前添加到研磨机处理中。0013本发明的另一个示例性的助磨剂组合物含有（A）一种源自生物质的多元醇，如从生物燃料生产中获得的甘油；和（B）至少一种附加组分（即，常规水泥添加剂），该组分选自乙二醇（此处多元醇为丙三醇）、三乙醇胺、乙酸或其盐、三异丙醇胺、乙酸钠、二乙醇异丙醇胺、四羟基乙二。
16、胺（TETRAHYDROXYLETHYLENEDIAMINE）、碳水化合物、聚羧酸醚，加气剂、氯化物、亚硝酸盐和硝酸盐。0014本发明的再一个示例性的助磨剂组合物含有（A）一种源自生物质的多元醇，如从生物燃料的生产中获得的甘油；和（B）至少一种减水添加剂。示例性的减水添加剂包括木素磺酸盐（如，木素磺酸钙）、萘磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物或其混合物。0015本发明还有的另一个示例性的助磨剂组合物含有（A）一种源自生物质的多元醇，如从生物燃料的生产中获得的甘油；和（B）至少一种六价铬还原剂。说明书CN104045254A3/7页60016使用天然的源自生物质的多元醇如源自非食用牛脂或。
17、精制大豆油的天然甘油，例如可能含有高含量的脂肪酸，这可能使其不适用于研磨水泥熔渣以生产水泥水泥熔渣，但是这种特殊的天然形式的甘油被认为适用于例如石灰石、粘土、页岩和/或砂子等用于制备熟料的原料的研磨。0017在本发明还有的另一个示例性助磨剂组合物中，源自生物质的多元醇可以与至少一种其它添加剂或是添加剂的组合结合使用，这些添加剂包括常规水泥添加剂、减水添加剂和/或六价铬还原剂。0018将上述组合物混合入研磨处理的方法、以及本发明的更多优点、特点和实施方案在下文中进一步详述。具体实施方式0019术语“生物质”指任何基于再生可获得的有机物质，包括专用的能源作物和树木、农用食物和饲料作物、农业作物废料。
18、和残渣、木材废料和残渣、水生植物、动物废料、城市垃圾和其它废弃材料。0020此处所用的术语“生物燃料”可以与此处的术语“生物柴油燃料”互换使用。0021术语“研磨”应当包括颗粒的碾磨或粉碎以减小它们的平均尺寸并增加单位重量材料的表面积。本发明研磨颗粒的方法包括使用旋转球磨机或旋转窑，让颗粒在其中被磨成粉末。该方法也可以涉及采用辊（旋转筒）的磨机用于压碎颗粒。例如，所述辊可以以成对的、被夹住的结构使用，颗粒可以从中穿过并被压碎。所述辊也可以在水平面上使用，例如在圆形工作台上，颗粒床可以随着辊在工作台表面上旋转而被压碎。0022此处所用的术语“颗粒”包括能水合的水泥和水泥熔渣，该水泥熔渣通常与生石。
19、膏和硫酸钙一起研磨来生产能水合的水泥。本发明不仅涉及研磨熟料生产水泥，以及把水泥颗粒研磨成较细的颗粒，而且涉及研磨参与生产水泥熔渣的原料。这种原料通常是已知的，其包括方解石、石灰石、霰石、海贝壳、泥灰岩、褐铁矿、粘土、页岩、砂子和铝土矿。参见例如，混凝土掺加剂，VANCEDODSONVANNOSTRANDREINHOLD,纽约，NY1990，第4页。0023如前所述，本发明涉及由如动物和/或植物材料的源自生物质的原料转化而来的多元醇的应用，目的在于将无机颗粒研磨成较小的颗粒尺寸。0024本发明的源自生物质的多元醇可以包括水溶性二元醇，如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二。
20、醇、三丙二醇、任意或所有这些二醇的混合物、其衍生物，以及乙烯和环氧丙烷或聚乙二醇和聚丙二醇与含活性氢的化合物（如，多元醇、聚羧酸、聚胺或多酚）反应形成的反应产物。其它预期用于本发明的二醇包括新戊二醇、戊二醇、丁二醇和不饱和这类不饱和的二醇如丁炔二醇和丁烯二醇。最优选的是乙烯和丙烯的聚二醇。0025来自源自生物质的多元醇衍生物实现工业规模的生产已经有相当一段时间了。比如，国际多元醇化学制品公司（“IPCI”）在20年前就开始专注于发展新的“绿色”化学工艺技术来用任意类型的糖类生产工业二醇（比如乙二醇、丙二醇、丁二醇和甘油）。以前这些产品主要来自石油原料。在热带地区，优选木薯、蔗糖和糖蜜。非常规糖。
21、类比如乳糖，其为乳酪制造中的乳清副产品，也是潜在的备选原料。作物或植物纤维也可被酶解或酸解为糖类，同样可成为二醇生产的原料。IPCI工艺被认为具有两个基本步骤即，（1）葡萄糖或单糖到说明书CN104045254A4/7页7山梨糖醇的连续催化氢化反应；和（2）山梨糖醇到二醇的连续催化氢化裂解。然后所得到的二醇一般通过蒸馏进行分离，并通常用于食品、化妆品和制药工业。本发明人认为，这种源自生物质的多元醇可以用于促进将水泥、水泥熔渣、诸如矿渣等原料和其它颗粒研磨成较细的微粒尺寸。0026另一种为本发明目的提供多元醇的源自生物质的原料是厩肥。美国每年生产16亿吨厩肥，多数都富含碳水化合物成分，本发明人将。
22、其看作是一种5和6碳糖的来源，它们可以通过任意数量的已知催化方法转化为二元醇和/或三元醇。当然，这个工艺不如使用农业源自生物质的原料比如麦草废料那么理想，它几乎完全是由干净的碳水化合物构成的。太平洋西北国家实验室（THEPACICNORTHWESTNATIONALLABORATORY）（“PNNL”）是美国能源部在华盛顿州的一个机构，已经在将动物废料转化为化学制品方面获得了成功，并且开发了多种催化方法用于将其它廉价生物材料转化为化学制品，比如加工玉米、小麦、马铃薯和奶制品所产生的废弃物和副产品，这种副产品如果不是二元醇或三元醇的形式，可以通过已知方法将其转化为二元醇和/或三元醇。0027源自生。
23、物质的三元醇可以从上述工艺中获得，但最优选的三元醇是从生物燃料生产中作为副产品得到的丙三醇，因为其有高的丙三醇含量和如前所述的相对低的或不存在的聚甘油酯含量。如果聚甘油酯也与纯丙三醇一起存在于特定的源自生物质的原料的转化中，那么本发明人优选较小的甘油酯而不是较大的（即，甘油二酯为最优选）。0028“源自生物燃料的多元醇”比如甘油（其含有丙三醇）是本发明优选的源自生物质的多元醇之一。从植物和/或动物油脂制备生物燃料的工艺是已知的，用作助磨剂的天然甘油可以在这类工艺（如，沉淀）中作为直接副产品获得。例如，DEMIRBAS在“BIODIESELFUELSFROMVEGETABLEOILSVIACAT。
24、ALYTICANDNONCATALYTICSUPERCRITICALALCOHOLTRANSESTERICATIONANDOTHERMETHODSASURVEY”中描述了生产生物燃料的植物和动物油的酯交换反应。THIERRYLACOME等人的欧洲专利申请EP1505048A1中也描述了植物性或动物性油的酯交换反应工艺。可以用于制备生物燃料的多种植物和动物原料也可以在该文献中得知。0029酯交换反应是如下一种工艺，用醇（如，甲醇、乙醇、丁醇）在催化剂，如氢氧化钠或氢氧化钾的存在下，以化学方法破坏原始可再生油的分子，生成该可再生油脂的甲酯或乙酯，丙三醇作为副产品产生。生物柴油是用植物油或动物脂肪衍。
25、生的脂肪酸的单烷基酯制备的，然后可以与甘油分离，通常是酯交换反应后添加或存在盐的结果（比如，甘油三酸酯一元醇甘油单烷基酯）。该酯交换反应可以被碱催化、酸催化，且可以在乙醇或甲醇中发生。DEMIRBAS还描述了生物燃料通过皂化和热解生成副产品甘油的反应式。0030但本发明中有利的天然甘油不必限定为生物燃料衍生物。本发明人认为，任何在肥皂的制造、脂肪酸的生产和脂肪酯的生产中由植物或动物原料衍生得到的甘油酯中的丙三醇（天然丙三醇），都可以生产不同数量的天然甘油。但是，本发明人认为，脂肪酯的生产提供的丙三醇含量最高；因此，作为脂肪酯生产副产品的甘油是最优选的。对于实现本发明的目的来说，来自脂肪酯生产的。
26、甘油通常含有可接受量的氯化物盐（高达总重量的15），被认为不会对最终被研磨的水泥产品有害。0031从生物燃料生产中获得的天然甘油样品可具有高达92甚至95丙三醇含量的纯度，余量被认为含有盐类，如氯化钠和/或氯化钾，因此不需要纯化，而纯化对于化石燃料说明书CN104045254A5/7页8产生的甘油来说是常见的。0032示例性的助磨剂组合物中含有源自生物质的二元醇、三元醇或其混合物，这种源自生物质的组分应优选具有约50200的平均分子量。实际上，本发明人认为，举个例子，如果将二元醇和三元醇共混在一起，该组合物有可能会适合在更宽的水泥类型范围内作为助磨剂。0033因此本发明示例性的组合物含有（A）。
27、至少一种源自生物质的二元醇、至少一种源自生物质的三元醇或其混合物；和（B）至少一种常规助磨剂组分如乙二醇（此处组分A为丙三醇）、三乙醇胺、乙酸或其盐、三异丙醇胺、乙酸钠、二乙醇异丙醇胺、四羟基乙基乙二胺、碳水化合物、聚羧酸醚、加气剂、以及氯化物盐、亚硝酸盐或硝酸盐。例如，组分A可以占1090，而组分B占9010，所有百分比都以该组合物的重量计。0034在本发明的优选研磨方法和助磨剂组合物中，源自生物质的多元醇比如源自生物燃料的天然甘油，应优选含有较少或没有灰分。灰分含量应优选小于50，更优选小于15，以及最优选小于10。灰分的含量可以用非丙三醇有机物或“MATTERORGANICNONGLYC。
28、EROL”的首字母缩写“MONG”来描述。MONG被认为包括脂肪酸和酯、亚丙基二醇（TMG）即1,3丙二醇、水、砷和糖类。0035因此，本发明的一个示例性组合物可以含有源自生物质的二元醇（1090）、源自生物质的三元醇（9010）和含量为000550的MONG。0036一种适合作为水泥助磨剂的优选的源自生物燃料的甘油被认为从WORLDENERGY公司可以获得。尽管作物或植物油的来源并不是已知的，但据说来自WORLDENERGY的甘油含有下列组分甘油（88）、甲醇（005）、水分（8）、总脂肪酸含量（02）、氯化钠（2）和“灰分”（3），其PH在6左右且硫酸盐和磷酸盐含量各为300PPM左右。0。
29、037另一种优选的源自生物燃料的甘油从IMPERIALWESTERNPRODUCTS可以得到，其被认为来自用过的油炸制品油脂。该天然甘油含有下列组分甘油（91579219）、甲醇（001）、水分（405577）、未皂化组分（0056）和灰分（103161）以及028的不溶组分。0038另一种被认为适合于水泥助磨剂目的的甘油来自制皂，其中原料是85的动物脂油和15的椰子油，该甘油从TRILLIUMHEALTHCAREPRODUCTSPERTHSOAP可以得到，其含有下列组分甘油（80）、水分（12）、氯化钠（8）和灰分（11），其PH为711且硫酸盐的含量为约2500PPM。0039本发明的另一。
30、个方面是，源自生物质的多元醇一方面可能由于其丙三醇含量低而不完全适合将水泥熔渣研磨成成品能水合的水泥，可能适合于精细度稍差的碾磨或研磨处理，比如将原料如方解石、石灰石、霰石、海贝壳、泥灰岩、褐铁矿、粘土、页岩、砂子或铝土矿或它们中任意材料的混合物用磨机或旋转窑研磨来生产水泥熔渣。因此，对于“原料”的研磨工艺来说，被认为合适的是采用从SOUTHTEXASBLENDING公司可以获得的源自生物质的多元醇，它来源于非食用牛脂，含有大约50的甘油，余量被认为是高含量的脂肪酸。另一种源自生物质的多元醇也被认为从SOYSOLUTIONS可以获得，其含有甘油（51）、甲醇（6）和“MONG”（45）。004。
31、0本发明优选的示例性助磨剂组合物含有所示百分数范围的下列组分（以组合物总重量为基准计）说明书CN104045254A6/7页9实施方案1水（1030）、三乙醇胺（1080）和源自生物燃料的甘油（1080）。0041实施方案2水（1030）、三异丙醇胺（1080）和源自生物燃料的甘油（1080）。0042实施方案3水（040）、硫酸锡（4070）和源自生物燃料的甘油（1060）。0043实施方案4硝酸钙（2040）、亚硝酸钙（1530）、溴化钙（25）、源自生物燃料的甘油（210）和水（2541）。0044实施方案5水（1565）、蔗糖（1030）、月桂基醚硫酸盐（515）和源自生物燃料的甘油（。
32、2040）。0045在本发明另外的示例性组合物和方法中，源自生物质的多元醇（如源自生物燃料的甘油）可以通过所述多元醇（如，二元醇如乙二醇或三元醇如丙三醇）与一元羧酸（如乙酸）的反应而被改性，以提高水泥研磨处理效率。例如，SERAN的美国专利4,643,362（由其共同转让人持有）教导，多元醇如单烷基和多烷基二元醇和三元醇与一元羧酸（如，乙酸、甲酸、丙酸）反应生成的二酯是水硬水泥如卜特兰水泥的研磨中非常好的助磨剂。因此，本发明人认为，SERAN的改性方法也可以用于本发明所述的源自生物质的多元醇的改性，所述多元醇包括源自生物燃料的甘油，以获得非常好的助磨剂。0046在本发明还一示例性的组合物和方法。
33、中，源自生物质的多元醇如源自生物燃料的甘油，可以被取代，例如用任何醇基（OH）、合适的元素或基团如某种卤素或某种有机酯基团取代。为提高水泥研磨效率和成品水泥的品质而采用取代丙三醇的思想是BECHTOLD在美国专利2,203,809中公开的。本发明人认为，源自生物质的多元醇如二元醇和/或三元醇可以采用BECHTOLD的方法被取代，以带来良好的水泥研磨效率。因此，优选的源自生物质的多元醇包括单氯甘油（GLYCEROLMONOCHLOROHYDRIN）和其它类似的卤代化合物、丙三醇单乙酸酯和其它相应的乙基（THYL）、丙基、丁基系列的酯。丙三醇单乙酸酯作为为单乙酸甘油酯也是已知的，具有和同分异构体，。
34、两种异构体之一或二者均被认为是合适的。0047助磨剂的量可以在较宽的限度内变化，但优选使用000110重量（的添加的固体），更优选0005005重量的助磨剂，以经受研磨的矿物质固体重量计（即，“固体比固体”或“S/S”）。助磨剂的添加量没有上限，但一般只添加在最有效的研磨处理中获得理想表面积所需的量。0048本发明的源自生物质的多元醇助磨剂优选单独添加，但也可以与一种或更多种如上所述的常规助磨剂或其它添加剂一起添加。0049本发明的其它示例性组合物和方法还包括使用至少一种源自生物质的多元醇和至少一种六价铬还原剂，包括硫酸铁、硫酸锡、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸羟胺、连二硫酸钠、硫酸锰、醛。
35、或其混合物。0050在本发明另外的示例性助磨剂组合物和方法中，至少一种（A）源自生物质的多元醇可以与至少一种添加剂或选自（B）常规水泥添加剂、（C）减水添加剂，和/或（D）六价铬添加剂的添加剂混合物结合。0051例如，源自生物燃料的甘油可以与如三乙醇胺、三异丙醇胺或其混合物的常规水泥添加剂，如木素磺酸盐（如木素磺酸钙）、萘磺酸盐甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物或其混合物的减水添加剂，如硫酸铁、硫酸锡、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸羟胺、连二硫酸钠、硫酸锰、醛或其混合物的六价铬还原剂，或这些组分的任意组合相结合。说明书CN104045254A7/7页100052本发明的其它方法中，可以这样选择源自生物质的多元醇基本上无二元醇，因而可以含有源自生物质的甘油（比如源自生物燃料的甘油），并且在制备水泥熔渣的粗磨中被用作助磨剂。0053上述讨论仅以说明为目的，并不意味着限定发明的范围。说明书CN104045254A10。