本发明涉及一种方法用以制造下式化合物： 其中：
-R1表示氢或甲基;
-A及B各表示直键或支键的C2-C5亚烷基，
该方法由至少一种下式的（甲基）丙烯酸酯：
其中：
-R1具上述定义;及
-R2表示C1-C4烷基，
与下式的杂环醇反应：
其中A及B具上述定义。
此类式（Ⅰ）化合物在聚合物结构中的地位已为已知，它们可用于涂覆和粘合剂，尤其在美国专利US-A-2，871，223的处理纸张和织物，同时其可用为处理皮革的试剂，及制造乳液涂料。乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯（EIOM）主要用为湿式粘合促进剂。
上述方法可由欧洲专利申请EP-A-0，236，994得知，其催化剂是选自醇钛如钛酸四烷基酯，及Ti，Zr，Fe或Zn与1，3-二羰基化合物的螯合物。
由欧洲专利申请EP-A-0，433，135亦可知，对此一相同反应使用的催化剂有氧化二烷基锡，二烷基二烷醇锡及二烷基锡二酯。氧化二正丁基锡（DBTO）亦可能在其他文献中被提及。此反应利用此类催化剂进行具选择性并且可转到工厂规模施行。
但是，在合成EIOM之具体例中，寻求对羟乙基咪唑啉酮（HEIO）达到可能的最完全转化，其中以DBTO为催化剂且需要至低103℃的温度，这是难与反应介质的低热稳定性相容的。
因此，人们在寻求一种可容许较低温度，不同于DBTO及其类似物的催化剂。至今已发现使用钙与一种1，3-羰基化合物的螯合物，尤其是乙酰丙酮酸钙（Ca（ac-ac）2），或此类螯合物与锡的二烷基氧化物，二烷基二烷醇盐及二烷基二酯的至少其中一种混合，可能使反应在温度低于100℃施行（尤其是95℃-96℃），且同时由EIOM的收率及HEIO的转化率观点而言具有可比较性的结果。
本发明的主题是制造如上述定义地式（Ⅰ）化合物的方法，在至少一种选自钙与1，3-二羰基化合物的螯合物存在下进行。
在二羰基化合物的实例中可提及一种β-酮酸的酯类，如乙酰乙酸酯，或一种1，3-二酮如乙酰丙酮、3-甲基乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰甲烷、2，4-己二酮、3，5-庚二酮、3-苯基乙酰丙酮、4，4，4-三氟-1-苯基-1，3-丁二酮、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮、1，1，1-三氟-5，5-二甲基-2，4-己二酮及1，1，1-三氟-2，4-戊二酮。根据本发明，尤其是乙酰丙酮酸钙可视为一种有效的催化剂。
如式（Ⅱ）反应物的实例中，可特别地被提及者有丙烯酸和甲基丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基酯。
如式（Ⅲ）的杂环醇之一实例中，特别地被提及者为1-（2-羟乙基）-2-咪唑啉酮（HEIO）。
根据本发明，施行本方法所使用的催化剂量一般为每摩尔式（Ⅲ）杂环醇约0.05%和2%摩尔之间，较佳约为0.1和1摩尔%之间。
更甚者，其可更优异地使用至少一种附加的催化剂，选自锡的二烷基氧化物，二烷基二烷醇盐及二烷基二酯，尤其是氧化二正丁基锡（DBTO）。附加的催化剂量与钙螯合物型的催化剂相同。
根据本发明，此反应可施行于存在有过量的一种或其他反应物的情况下。但是，建议的式（Ⅱ）（甲基）丙烯酸酯/式（Ⅲ）杂环醇的摩尔比为约1.1至7.0之间，较佳在2.0至6.0之间。总而言之，当本方法是于（甲基）丙烯酸酯相对于杂环醇摩尔倍数极大过量时，可得到式（Ⅰ）化合物于（甲基）丙烯酸酯中的溶液，其可直接用于某些应用中，如得到涂料和涂覆层或可用于处理皮革。
根据本发明，此方法较佳于存在有至少一种聚合作用抑制剂时进行反应，其所使用的量为基于式（Ⅲ）杂环醇重量的例如0.05至0.5%重量。可使用的聚合作用抑制剂实例中，特别被提及者为吩噻嗪、对苯二酚甲基醚、二叔丁基邻苯二酚、对苯二酚、对苯胺基酚、对亚苯基二胺及其按各种比例的混合物。
根据本发明，此方法较佳于不高于常压的压力进行反应，例如介于0.3及1巴之间。此反应较有利的是于空气气泡中进行。其进行是混合式（Ⅱ）的（甲基）丙烯酸酯与式（Ⅲ）的杂环醇，加热此反应混合物至回流，一般于约85至100℃的温度，此温度取决于醇和（甲基）丙烯酸酯的具体性质及所使用的催化剂体系。
根据本发明，建议的实施方法是在加入催化剂之前达到最大去水作用，以避免后者被水的去活化作用。例如，此结果可因加热式（Ⅱ）的（甲基）丙烯酸酯与式（Ⅲ）的杂环醇和聚合作用抑制剂的初始混合物至回流而达到，接着利用蒸馏而分离（甲基）丙烯酸酯和水的共沸物。在此阶段，在分离馏出液及充分冷却反应混合物以冷凝塔中所有蒸汽后，于是将催化剂导入反应混合物中。
根据本发明，反应时间依反应条件而定，如温度、压力和使用的催化剂量，反应时间一般约为1至10小时，其亦依所用反应物的性质而定。
此反应混合物于是加热回流直至塔顶温度达到（甲基）丙烯酸酯与在反应中形成的化学式为R2OH的醇两者的共沸物的蒸馏温度。此蒸馏温度对甲醇和甲基丙烯酸甲酯的共沸物约为65℃，对乙醇和甲基丙烯酸乙酯的共沸物约为82℃，对乙醇和丙烯酸乙酯的共沸物约为84℃。无论塔存在何种化合物，塔顶温度需维持在低于约120℃，若必要时需使用减压以避免任何聚合作用的可能。
可能的过量（甲基）丙烯酸酯接着可以蒸发方式移去，从而由反应介质中分离出式（Ⅰ）化合物，一般为固态;于是，1-（2-羟乙基）-2-咪唑啉酮丙烯酸酯为熔点43℃的白色晶形固体，其于冷却状态可溶于酮类、醇类、芳香族烃类和水，于冷却状态不溶于饱和的烃类，且在0℃于丙烯酸乙酯中沉淀。1-（2-羟乙基）咪唑啉酮甲基丙烯酸酯为熔点47℃的白色晶形固体，具有与上述产物相同的溶解度性质。蒸发步骤的结果，此固态晶形产物可进一步以低碳醇如甲醇和/或以石油醚清洗，接着过滤和干燥以纯化。
分离化合物（Ⅰ）亦可采用部分蒸发（甲基）丙烯酸酯，接着在足够低的温度（较佳为低于或等于0℃）及足够长的期间（其可能长达15小时）条件下结晶，然后过滤，接着进行上述的纯化步骤。
最后，由含有式（Ⅰ）化合物的溶液中将其分离的第三种方法包括用水萃取，接着分开两相，蒸发（甲基）丙烯酸酯以及如上述的纯化步骤。
以下的实施例仅为说明本发明而非对其限制。于此等实施例中，百分率除非特别指出是以重量表示。
实施例1（比较例）和本发明实施例2至17：
一般步骤
向装置有一测温度探头（于底端），一可变速机械搅拌及一装填料的绝热式塔柱、且装载有一回流头的玻璃夹套反应器中加入130克HEIO及560克MMA，同时加入0.12克吩噻嗪（PTZ）及0.15克对苯二酚甲基醚（HQME）作为稳定剂。使用HQME于MMA的0.1%溶液建立使塔顶稳定的手段。以塔顶温度为98-100℃及塔底低于或等于100℃使反应器的内容物回流1小时以移去MMA-水的共沸物。
接着将一种或多种催化剂以所表示的量加入反应器，同时MMA的需用量达到依MMA/HEIO摩尔比例＝5.2。压力调至使反应器的温度维持于下表中的T℃。MMA/MeOH共沸物的移去依调定的塔顶温度（共沸物沸点+2）来调节。当甲醇被移去的量相当于预期的量时，反应持续至不再观察到有甲醇的生成为止（塔顶温度＝MMA的沸点），在全回流条件与所考虑的压力条件下。
冷却后，取得精EIOM，分析得知具有30-40%之EIOM。
EIOM的收率与HEIO的转化率的确定是以粗反应产物依下列方程式以HPLC液相色谱分析而得：
HEIO转化率（%）＝ (（初始HEIO-最终HEIO）)/(初始HEIO) ×100
EIOM率（%）＝ (生成EIOM摩尔数)/(初始HEIO摩尔数) ×100
对于所进行之不同的测试结果列于下表中。
本表中的比较测试显示，使用Ca（acac）2及Ca（acac）2+DBTO比使用DBTO用以合成EIOM其更优异方面在于：
-较低的反应温度，所以在过程中具更高安全性与较易控制;
-EIOM的收率与HEIO的转化率数值较佳于用DBTO的情况。