感光材料冲洗装置 本发明涉及一种感光材料显影装置，特别是涉及一种加速有漂白性能的冲洗液的氧化和将冲洗液能力的降低减小到最小的技术。
彩色卤化银感光材料底片的照片冲洗过程是由彩色显影、漂白、定影或漂定、稳定或洗涤组成。如果冲洗液(processing liquid)，特别是包括漂白的冲洗液没有适当的氧化，将很快出现冲洗液退化的现象。如果持续这样的状况，其结果将降低完成显影的次数。因此，为了防止冲洗液的退化现象，采用如柯尼卡KP50QA和Noritsu V50所采用的装置，通过气泵将空气送进冲洗液中，或用一种装置通过从喷淋型喷口喷射冲洗液到大气中，而增加冲洗液接触大气中氧气的机会。
但是，由于上述提到的使用气泵的空气输送型和喷淋型装置将空气加入冲洗液中。因此，产生气泡。气泡溢出容器的外面以致于其周围环境被污染。另外，如果包含溢出气泡的冲洗液进入附近的冲洗液中，冲洗性能将出现致命的问题。
另外，就气泵型装置(air pump type)来说，气泵需要分开，而对喷淋型(showertype)来说，喷淋容器需要分开。因此，增加了成本和扩大了装置。
在喷淋型的情况下，为了搅动冲洗液和喷淋冲洗液需要循环，如果搅动的流量和循环量较小，搅动作用将要劣化。为了避免上述问题，需要大功率的泵。因此，增加了设备的成本并且妨碍了装置的尺寸缩小。
本发明的目的是通过适当氧化冲洗液稳定冲洗性能并延长冲洗液的寿命以及提供一种感光材料显影装置，它能将迄今产生地上述缺点和问题减小到最小。
通过利用下述工艺装置(1)到(8)之一可完成上述目的。第1项
感光材料冲洗装置包括以下结构：
一装有冲洗液体的冲洗用容器；
一循环上述冲洗用容器中的冲洗液体的循环回路；和
一通过上述循环回路循环上述冲洗液体的循环装置；其中上述冲洗用容器的一部分或上述循环回路的一部分用作加速氧化部件，其中该液体的上表面暴露于大气，并且冲洗液在上述加速氧化部件中的流速是1×103毫米/分或更多。第2项
上面第1项所述感光材料洗片装置，其中冲洗液在上述加速氧化部件的流速是1×103毫米/分或更多，并且暴露于大气的液体上表面的表面面积是100毫米2或更多。第3项
感光材料冲洗装置包括下面结构：
一装有冲洗液体的冲洗用容器；
一循环上述冲洗用容器中冲洗液体的循环回路；和
一通过上述循环回路循环上述冲洗液体的循环装置；
其中上述冲洗用容器的一部分或上述循环回路的一部分用作为加速氧化部件，其中该液体的上表面暴露于大气，其中(冲洗液的流速)×(暴露于大气的液体上表面的表面面积)是2×106毫米3/分或更多。
上面第1项所述的感光材料冲洗装置，其中(冲洗液的流速)×(暴露于大气的液体上表面的表面面积)是2×106毫米3/分或更多。第4项
上面第1项或第3项所述的感光材料冲洗装置，其中，假设通过用天数去除亚铁的复盐的浓度[克/升]来确定空气氧化常数，它表示上述冲洗液中铁的复盐变成亚铁的复盐的条件，上述空气氧化常数是0.1或更多。第5项
上面第1项或第3项所述的感光材料冲洗装置，其中上述加速氧化部件的侧壁或底部是波纹形的。第6项
上面第1项、第3项或第4项所述的感光材料冲洗装置，其中在上述加速氧化部件中液体表面与其底部的距离是不均匀的。第7项
上面第5项所述的感光材料冲洗装置，其中设置在上述加速氧化部件设在侧壁或底部上的一部分波纹部分伸出冲洗液的液体表面上方。第8项
上面第1项，第3项，第4项，第5项或第7项所述的感光材料冲洗装置，其中为达到上述加速氧化而进行的循环和在冲洗用容器中冲洗液的循环是与一个泵组合而成的。第9项
上面第1项、第3项、第4项或第5项所述的感光材料冲洗装置，其中上述冲洗液是具有漂白性能的冲洗液。第10项
上面第1项、第3项、第4项或第5项所述的感光材料冲洗装置，其中上述冲洗液是具有定影性能的冲洗液。
图1是本发明感光材料显影装置的侧剖视图。
图2是图1中漂白部件的正面剖视图。
图3是本发明加速氧化部件一个实例的部分放大示意图。
图4是本发明加速氧化部件另一个实例的部分放大示意图。
图5是亚铁的复盐随时间变化的图表。
图6是现有喷淋型充气系统漂白部件的正面剖视图。
下面依照附图描述本发明的实施例。
图1是本发明感光材料显影装置的侧剖视图。图2是其漂白部件的正面剖视图。
上述显影装置100用于彩色底片卤化银感光材料的显影，并由在暗盒中已曝光的感光材料供给部件10，彩色显影部件110，漂白部件120，定影部件130和稳定部件140和在每一冲洗部件中将冲洗药液补充进冲洗用容器的部件以及冲洗药液循环装置组成。另外，设有干燥部件150。这样，形成感光材料显影装置。
依照彩色感光材料的种类，设置一漂定容器以代替分离的漂白容器和定影容器。
在该实例中，在漂白部件120中的漂白容器121中设置有加速氧化部件126，用于通过在流动回路中冲洗液接触大气而加速氧化。另外，一冲洗液循环装置用于在上述加速氧化部件126中冲洗液的高速流过，也用于容器中冲洗液的搅动均匀。
在漂白部件120的漂白容器121中，框架129被浸入药液中。在上述容器121A中感光材料沿在上述框架129上的输送辊129A传输的同时被漂白，并且设有内装过滤器124和加热器125的容器121B通过加速氧化部件126与容器121A连接。上述容器121A和121B的外部与泵122(循环装置)和管123(循环回路)连接用于形成循环回路。如上所述，在漂白容器121A中的漂白药液在容器中被搅动以致于形成一种均匀的药液。综上所述，上述漂白药液以高速流过较浅的底部的加速氧化部件126。同时增加与空气的接触性能并受到用于温度控制的加热器125的作用，以及在过滤器124中保持清洁冲洗液，漂白药液通过泵122进行循环。
在加速氧化部件126中，其液体表面与空气相接触几乎与上述容器121A和121B的液体表面与空气接触状况相同。上述加速氧化部件126的底部浅，在此其流速是1×103毫米/分或更大。如果其流速是1×103毫米/分或更大，可获得较好的效果。另外，流速为2×103毫米/分或更多是可取的，5×103毫米/分或更大是最优选的。
在加速氧化部件中，暴露于大气的上面部分，即接触大气的表面面积，优选的是1,000毫米2。另外，暴露于大气的上面部分的表面面积最好是2,000毫米2。顺便提及，“暴露在大气中”的意思是冲洗液的表面接触大气。即使冲洗药液的液体表面上面盖有盖子，如果大气接触冲洗液的表面这是允许的。
另外，已经证明，如果通过加速氧化部件的冲洗液的“表面面积×流速”(运里，有漂白药液)是2×106毫米3/分，可观察到加速氧化的效果。
最好是加速氧化部件的底部不是平的而设置为波纹形部分127，如图3和4加速氧化部件的部分放大图所示。另外，波纹部分(突出部分127A)可突出在液体表面上面，如图4放大部分所示。
由于湍流进一步促进了加速氧化，因此其效果是优异的。
上述例子只是有效实例之一。下面描述其它实例。在加速氧化部件的底部设有几个突起，其突起的高度比药液流过的深度要高。例如突起是8×1×20(mm)。
通常，漂白药液具有将显影得到的银影中的银变换卤化银的作用，它利用漂白剂对银的氧化作用。作为漂白剂，采用铁氰化物和氨基多羧酸的高铁酸如EDTA(乙二胺·四乙酸)的高铁酸和1，3PDTA(1，3-丙二胺·四乙酸)的高铁酸的铁盐，其中一卤代物质用作漂白加速剂。由于通过漂白而氧化所产生的银盐成为卤化银。
上述反应将Fe3+变成Fe2+，如下式：
Fe2+的浓度就是亚铁的复盐的浓度。Fe3+的浓度就是铁的复盐的浓度。
良好的漂白能力的标准是铁的复盐的浓度为16.5克/升。为了使漂白能力恒定，甚至在显影100卷24EX135型胶片后，也需要使铁的复盐的浓度是16.5克/升或更少。
就上述的漂白剂而言，意在用没有除去氰的氨基多羧酸的铁的复盐代替除去氰(CN)的铁氰化物。但是，与铁氰化物比较，氨基多羧酸的铁的复盐的氧化性能较差。因此，氨基多羧酸的铁的复盐对用于有大量银的彩色胶片是不利的，尽管对消耗银量较少的彩色像纸是有益的。可是，按照有关环境保护的观点，将逐渐在彩色胶片中采用降低银的含量的乳剂。在这样的条件下，将逐渐采用氨基多羧酸的铁的复盐来进行漂白。然而，氨基多羧酸的铁盐的氧化反应的缺点在上述条件下仍然存在。因此，本发明的目的是提供一种在加速氧化反应中能有效氧化而没有增加花费的装置，它通过利用氨基多羧酸的铁盐以机械方式促进低的氧化反应并且没有由于溅射而污染冲洗用容器的周围。
换句话说，在漂白容器121或漂定容器中设有用于达到本发明目的加速氧化部件。
为了尽可能快地加速氧化，通过增加流速来增加加速氧化部件126接触大气的表面面积。为了在加速氧化部件中实现与大气的接触，在流体回路的底部形成波纹部分127或者设置将液体表面向上推以便产生湍流突出部分127A。
另外，在循环回路的一部分上可设有加速氧化部件，同时在冲洗用容器中不设置加速氧化部件。“在循环回路的一部分上设置”包括在循环回路的与冲洗用容器分开的一部分中单独设有一容器，它被确定作为加速氧化部件。
实施例
按照下面的实施例和比较例，确定空气氧化速度常数。另外，按照代表性实施例和比较例，在一天中分别冲洗10卷，30卷，60卷，和100卷之后测量铁的复盐的浓度[克/升]逐渐变小的范围。
依据各实施例和比较实例，调查冲洗100卷24EX135型胶卷之后，冲洗用容器周围的污染情况。
该“空气氧化速度常数”，表示为K0，意思是将Fe2+浓度的对数数值，也就是铁的复盐的浓度以天为单位按时间绘制曲线时，在时间(横坐标)和对数数值(纵坐标)之间的一斜率。
(实施例1)
用具有图2所示结构的装置进行实验。
在加速氧化部件中的流速是1,000毫米/分，在加速氧化部件中暴露于大气的表面面积为1,000毫米2，流速×表面面积是1×106毫米3/分和从液体表面到加速氧化部件底部的距离(均匀平面)是15毫米。
(实施例2)
用具有图2所示结构的装置进行实验。
在加速氧化部件中的流速是2,000毫米/分，在加速氧化部件中暴露于大气的表面面积为1,000毫米2，流速×表面面积是2×106毫米3/分和从液体表面到加速氧化部件底部的距离(均匀平面)是15毫米。
(实施例3)
用具有图2所示结构的装置进行实验。
在加速氧化部件中的流速是5,800毫米/分，在加速氧化部件中暴露于大气的表面面积为2,120毫米2，流速×表面面积为12.3×106毫米3/分和从液体表面到加速氧化部件底部的距离(均匀平面)是15毫米。
(比较例1)
用具有图2所示结构的装置进行实验。
在加速氧化部件中的流速是500毫米/分，在加速氧化部件中暴露于大气的表面面积为1,000毫米2，流速×表面面积为0.5×106毫米3/分和从液体表面到加速氧化部件底部的距离(均匀平面)是15毫米。
(比较例2)
用具有图2所示结构的装置进行实验。
在加速氧化部件中的流速是800毫米/分，在加速氧化部件中暴露于大气的表面面积为1,000毫米2，流速×表面面积为0.8×106毫米3/分和从液体表面到加速氧化部件底部的距离(均匀平面)是15毫米。
(比较例3)
使用与实施例1到3和比较例1和2有同样规模的充气和气泵型装置。
(比较例4)
使用与实施例1到3和比较例1和2有同样规模的掺气和气泵型装置。
(结论)
表1示其出结果。图5示出其曲线图。实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2比较例3比较例4K00.1 0.13 0.34 0.08 0.09 0.14 0.70冲洗10卷(克/升)10.3 8.8 3.40 11.6 11.0 8.12 1.72冲洗30卷(克/升)12.4 10.9 4.55 13.6 12.9 10.2 2.40冲洗60卷(克/升)14.5 13.1 6.07 15.7 15.1 12.4 3.33冲洗100卷(克/升)16.5 15.1 7.80 17.5 17.0 14.5 4.93大气污染 A A A A A B B
根据比较例1和2，冲洗100卷胶卷后，铁的复盐的浓度逐渐变小并大于16.5克/升，它不适合实际应用。根据比较例3和4，气泡的生成太剧烈以致于气泡溢出污染冲洗用容器周围区域。因此，它们不适合实际应用。如图6所示，在比较例4的情况下，单一泵用于使漂白容器121a中的漂白液和通过喷嘴128喷淋液经管路123A，123B，123C和123D循环。因此，其缺点是由于增加循环动力和喷淋容器121c的单独设置而使费用增加。
反之，在实施例1、2和3的情况下，在冲洗100卷胶卷后，铁的复盐的浓度逐渐变小并小于16.5克/升。因此，可冲洗感光材料而不用担心漂白能力的降低。另外，在漂白用容器的周围极少出现污染。从而，不需要大型设备，因此，它们降低了费用。
其次，有上述结构的显影装置在有漂定用容器的显影装置中有显著效果。另外，当它被用作定影容器时也是有利的。
上述所有实施例是在同一条件下采用相同量的冲洗液：3.9升测量的。在图3的例子中，加速氧化效果比实施例1、2和3高出5-10％以上。在图4的例子中，加速氧化效果比实施例1、2或例3高出10-20％。加速氧化部件的药液降低的横断面是40毫米(宽)×15毫米(深)。加速氧化部件的长度是60毫米。通过解决突起的形状或设置，该长度可被缩短。在加速氧化部件中药液流的深度，建议最好在5毫米和50毫米之间。如果低于5毫米，药液稳定循环流动比较困难。如果大于50毫米，药液加速氧化的效果不好。
由于应用本发明具有加速氧化部件的感光材料显影装置，加速了漂白剂的氧化并且有效而稳定地进行了感光材料的照片冲洗。另外，现有气泵型或喷淋型充气加速氧化的缺点即漂白液伴随着气泡进入邻近的容器中，或者由于漂白液已退化使冲洗质量的大幅度降低的问题可降到最少程度。本发明有效地实现感光材料的照片冲洗。在没有使装置复杂和扩大的情况下，通过利用小尺寸和相对经济的装置就能完成照片的冲洗。