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一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸及其制备方法.pdf

  • 上传人:b***
  • 文档编号:4150873
  • 上传时间:2018-09-02
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201710128642.3

    申请日:

    2017.03.06

    公开号:

    CN106835811A

    公开日:

    2017.06.13

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情:

    实质审查的生效IPC(主分类):D21H 13/24申请日:20170306|||公开

    IPC分类号:

    D21H13/24; D21H17/55; D21F9/00

    主分类号:

    D21H13/24

    申请人:

    陕西科技大学

    发明人:

    张素风; 赵东艳; 侯晨; 宋宝玉; 张楠; 徐晶晶

    地址:

    710021 陕西省西安市未央区大学园1号

    优先权:

    专利代理机构:

    西安通大专利代理有限责任公司 61200

    代理人:

    徐文权

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    内容摘要

    本发明涉及一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸及其制备方法,先向聚酯纤维悬浮液中加入聚酯浆粕悬浮液进行疏解均匀,得到浆液A;将聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液加入到浆液A中,继续疏解均匀得到浆液B;其中聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量为T,聚酯纤维的质量占20~50%T,聚酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.1~1.0%T;对浆液B依次进行抄纸、干燥、熟化和热压,得到聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。本发明添加PAE树脂的聚酯纤维纸力学性能明显提高,PAE树脂在纤维周围形成“自交联”网络结构,起到类似于纤维纸张“骨架”的作用,增强纤维间结合,从而提高聚酯纤维纸的紧度和强度。

    权利要求书

    1.一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,其特征在于:包括以下
    步骤:
    (1)向聚酯纤维悬浮液中加入聚酯浆粕悬浮液进行疏解均匀,得到浆液A;
    (2)将聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液加入到步骤(1)得到的浆液A中,继续疏解均匀得到
    浆液B;其中聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量为T,聚酯纤维的质量占20~50%T,聚酰胺
    环氧氯丙烷树脂的添加量是0.1~1.0%T;
    (3)对浆液B依次进行抄纸、干燥、熟化和热压,得到聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯
    纤维纸。
    2.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(1)中聚酯纤维悬浮液是每4L水中加入0.63~1.59g的聚酯纤维,疏解均
    匀得到的。
    3.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(1)中聚酯浆粕是每0.5L水中加入1.59~2.54g的绝干聚酯浆粕得到的。
    4.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(1)疏解过程中,转速为400~450转/min,疏解1000~1200转,得到浆液A。
    5.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(2)中聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液的质量浓度为0.1~1.0%。
    6.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(2)疏解过程中,转速为400~450转/min,疏解150~250转,得到浆液B。
    7.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(3)中抄纸时浆液B的浆浓为0.0634~0.0793%。
    8.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(3)中,干燥是在100~105℃的真空干燥器中干燥3~6min,熟化是在95~
    105℃的烘箱中熟化25~35min。
    9.根据权利要求1所述的一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸的制备方法,
    其特征在于:步骤(3)中热压处理时,热压温度为200~220℃,热压时间为1~2.5min,热压
    压力为10~18MPa。
    10.一种利用权利要求1所述制备方法制得的聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维
    纸。

    说明书

    一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸及其制备方法

    技术领域

    本发明属于造纸技术领域,具体涉及一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维
    纸及其制备方法。

    背景技术

    用聚酯纤维为原料制备耐热绝缘纸,不仅可以提高纸品使用性能,还可以减少传
    统植物纤维的使用,获得良好的经济与社会效益。当前,湿法成形后的聚酯纤维纸的紧度
    差、力学性能不佳。表1为聚酯纤维纸与其他几种合成纤维纸的性能参数对比。

    表1聚酯纤维纸与其他合成纤维纸的性能参数


    由此可见,聚酯纤维纸紧度差,强度欠佳。聚酯纤维固有强度较强,但纤维表面惰
    性强,纤维间结合不紧密,聚酯纤维成纸时,纤维间彼此交织缠结,形成的纸张网络结构松
    散,强度较差。聚酰胺环氧氯丙烷树脂(PAE树脂)是一种水溶性的阳离子型热固性树脂,在
    造纸及相关行业中已有广泛的应用,具有无毒、用量少及成纸增湿强效果好且兼有助留、助
    滤等优点,其广泛用于纤维素纸中,与纤维素形成“共交联”结构,反应机理为PAE树脂中的
    氮杂环丁醇基团与纤维素表面的羧基反应生成共价酯键,但聚酯纤维表面没有羧基,因而,
    PAE树脂几乎不能用于聚酯纤维纸中,即使添加PAE树脂,聚酯纤维纸的紧度差,增强效果不
    明显。

    发明内容

    本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题,提供一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂
    自交联聚酯纤维纸及其制备方法,制得的纤维纸紧度和强度较好。

    为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:

    包括以下步骤:

    (1)向聚酯纤维悬浮液中加入聚酯浆粕悬浮液进行疏解均匀,得到浆液A;

    (2)将聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液加入到步骤(1)得到的浆液A中,继续疏解均匀
    得到浆液B;其中聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量为T,聚酯纤维的质量占20~50%T,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.1~1.0%T;

    (3)对浆液B依次进行抄纸、干燥、熟化和热压,得到聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联
    聚酯纤维纸。

    进一步地,步骤(1)中聚酯纤维悬浮液是每4L水中加入0.63~1.59g的聚酯纤维,
    疏解均匀得到的。

    进一步地,步骤(1)中聚酯浆粕是每0.5L水中加入1.59~2.54g的绝干聚酯浆粕得
    到的。

    进一步地,步骤(1)疏解过程中,转速为400~450转/min,疏解1000~1200转,得到
    浆液A。

    进一步地,步骤(2)中聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液的质量浓度为0.1~1.0%。

    进一步地,步骤(2)疏解过程中,转速为400~450转/min,疏解150~250转,得到浆
    液B。

    进一步地,步骤(3)中抄纸时浆液B的浆浓为0.0634~0.0793%。

    进一步地,步骤(3)中,干燥是在100~105℃的真空干燥器中干燥3~6min,熟化是
    在95~105℃的烘箱中熟化25~35min。

    进一步地,步骤(3)中热压处理时,热压温度为200~220℃,热压时间为1~
    2.5min,热压压力为10~18MPa。

    一种利用如上所述制备方法制得的聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。

    与现有技术相比,本发明具有以下有益的技术效果:

    本发明将聚酯纤维和浆粕在纤维疏解机中疏解,后加入一定量的PAE树脂溶液继
    续疏解,将浆料进行抄片、干燥、熟化和热压,其中PAE树脂具有无毒、用量少及成纸增湿强
    效果好且兼有助留、助滤等优点;另外,由于附着在纤维表面的PAE分子上仲胺基进攻侧链
    氮杂环丁醇基团中活性氮,使PAE树脂自身开始形成“自交联”网络结构,起到类似于聚酯纤
    维纸张“骨架”的作用,增强纤维间结合;当纸页干燥并高温熟化时,聚酯纤维之间结合紧
    密,纸张紧度提高;聚酯纤维中苯环与PAE分子侧链氮杂环丁醇基团产生一定静电吸附。当
    交联结构形成后,将有利于纤维间距的缩短,从而增加了纤维之间的结合力,而影响撕裂指
    数最重要的因素之一就是纤维之间的结合力,因此撕裂指数也随之提高。同时,热压工艺提
    高了聚酯纤维纸的紧度,因而提高纸张的强度。

    本发明添加PAE树脂的聚酯纤维纸力学性能明显提高,PAE树脂在纤维周围形成
    “自交联”网络结构,起到类似于纤维纸张“骨架”的作用,增强纤维间结合,从而提高聚酯纤
    维纸的紧度和强度,解决了现有聚酯纤维纸紧度差、强度欠佳的问题,相对未添加PAE树脂
    的聚酯纤维纸,本发明聚酯纤维纸纸张紧度增加约为12.9%,伸长率增加约33.3%,抗张强
    度增加约28.1%,撕裂强度增加约29.2%。

    具体实施方式

    下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。

    本发明一种聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸,具体包括以下步骤:

    步骤1,先将一定量聚酯纤维疏解,具体过程如下:

    称取聚酯纤维(细丝状)于4L水中,倒入纤维疏解机中,转速约400~450转/min,疏
    解1000~1200转。其中聚酯纤维即PET纤维,来源:韩国熊津公司。

    步骤2,将步骤1中的纤维悬浮液中加入一定量聚酯浆粕继续疏解,具体的配制过
    程如下:

    称取绝干聚酯浆粕(固体粉末状,成分为PET)于0.5L水中,得聚酯浆粕悬浮液;加
    入步骤1的纤维悬浮液中继续疏解1000~1200转,转速约400~450转/min。

    步骤3,配制聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液;配制的聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液的质
    量浓度为0.1~1.0%。

    步骤4,将步骤3所配制的聚酰胺环氧氯丙烷树脂溶液加入到步骤2所得的浆液中,
    并在纤维疏解机继续疏解150~250转,转速约400~450转/min。

    其中,聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量为T,聚酯纤维的质量占20~50%T,聚酰
    胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.1~1.0%T。

    定量为100g/m2的纸张质量一般为3.17g,本发明中以聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的
    总质量为3.17g计算,则大概取0.63~1.59g的聚酯纤维,1.59~2.54g的绝干聚酯浆粕,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的质量为0.00317~0.0317g。

    步骤5,将步骤4所得的浆液,在纸页成型器中抄纸,且纸页抄片器中加水至浆料为
    4~5L,浆料中聚酯纤维和绝干聚酯浆粕总质量的浓度为0.0634~0.0793%。

    步骤6,步骤5中湿纸页在真空干燥器中于100~105℃下干燥3~6min。

    步骤7,对步骤6所得纸张在95~105℃烘箱中进行干燥熟化25~35min。

    步骤8,将步骤7所得纸张在平板硫化机上进行热压,热压温度为200~220℃,热压
    时间为1~2.5min,热压压力为10~18MPa。

    步骤9,将步骤8所得的纸张进行物理性能检测,物理性能检测有纸张抗张指数、撕
    裂指数和厚度等。

    实施例1

    称取1.27g的聚酯纤维于4L水中,加入纤维疏解机中疏解1000转,转速约400转/
    min,称取1.90g绝干聚酯浆粕于0.5L水中,在纤维疏解机中继续疏解1000转,加入浓度为
    0.1%的PAE树脂溶液,并继续疏解200转后加入纸页抄片器中,并使浆料为5L,将湿纸页在
    105℃的干燥器中干燥5min,将所得的纸张在105℃烘箱中进行熟化30min,后在平板硫化机
    上进行热压,热压温度为210℃,热压时间为2min,热压压力为15MPa,通过测定纸张抗张指
    数、撕裂指数和厚度等,并与未添加PAE树脂的纸张对比,即得到一种聚酰胺环氧氯丙烷树
    脂自交联聚酯纤维纸。

    其中,聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量T为3.17g,聚酯纤维的质量占40%T,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.1%T。

    将聚酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量依次调整为0.2%T、0.3%T......1.0%T。

    按国标测定,并与未添加PAE树脂的纸张对比,如表2所示,纸张力学性能明显提
    高,即得到聚酰胺环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。

    表2添加PAE树脂前后聚酯纤维纸力学性能



    由表2可以看出,未添加PAE树脂的聚酯纤维纸抗张指数约为45.5N·m·g-1,撕裂
    指数约为17N·m2g-1,伸长率约为6.6%。

    当PAE树脂添加量较少时,聚酯纤维表面可吸附的树脂未达到饱和状态,所有树脂
    均吸附沉积在纤维表面,纸张强度随PAE树脂用量的增加而增加。当PAE树脂用量为0.6%
    时,聚酯纤维纸抗张指数达到最大约58.3N·m·g-1,撕裂指数约24N·m2g-1,伸长率约
    8.8%。强度的提高主要是由于附着在纤维表面的PAE分子上仲胺基进攻侧链氮杂环丁醇基
    团中活性氮,PAE分子之间形成“均交联”结构,使PAE树脂开始形成“自交联”网络结构。其
    中,“自交联”或“自共价”,指仲胺基与氮杂环丁醇基团发生交联,其中氮杂环丁醇中氮原子
    被进攻。当纸页干燥熟化时,聚酯纤维之间结合紧密,纸张紧度提高;同时,聚酯纤维中氰基
    与PAE分子侧链氮杂环丁醇基团产生一定静电吸附。当交联结构形成后,将有利于纤维间距
    的缩短,从而增加了纤维之间的结合力,而影响撕裂指数最重要的因素之一就是纤维之间
    的结合力,因此撕裂指数随之提高。

    当PAE用量大于0.6%时,纸张力学性能开始有所下降,但仍维持较高水平,故PAE
    树脂的最适添加量为0.6%。主要是因为随PAE用量的增加,纤维表面吸附分子质量小的PAE
    数量相应减少,影响其形成网络结构,从而降低了纸张的强度性能。添加PAE树脂前后,聚酯
    纤维纸表面形貌基本没有改变,然而,纸张紧度增加约为12.9%,由此可知,添加PAE树脂的
    纸张紧度更大,纤维间结合更为紧密。

    对比例1

    去掉步骤7熟化过程,其它条件与实施例1相同,聚酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量
    为0.6%T。对所得纸张按国标测定并对比,结果如下表3所示。

    表3熟化前后添加PAE树脂聚酯纤维纸力学性能



    注:聚酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量为0.6%。

    由表3可以看出,通过PAE树脂的高温熟化过程,聚酯纤维纸紧度提高,力学性能增
    强,其中,聚酯纤维纸紧度增加约14.8%,伸长率增加约15.8%,抗张指数增加约20.7%,撕
    裂指数增加约18.2%。因此,熟化过程是制备高强度聚酯纤维纸的重要步骤,使PAE树脂“自
    交联”成网络结构,形成类似于纸张“骨架”结构,从而,聚酯纤维纸紧度增加,力学性能增
    强。

    实施例2

    称取0.95g的聚酯纤维于4L水中,加入纤维疏解机中疏解1100转,转速约420转/
    min,称取2.22g绝干聚酯浆粕于0.5L水中,在纤维疏解机中继续疏解1100转,加入浓度为
    0.6%的PAE树脂溶液,并继续疏解150转后加入纸页抄片器中,并使浆料为5L,将湿纸页在
    100℃的干燥器中干燥3min,将所得的纸张在95℃烘箱中进行熟化25min,后在平板硫化机
    上进行热压,热压温度为220℃,热压时间为1min,热压压力为10MPa,即得到一种聚酰胺环
    氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。

    其中,聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量T为3.17g,聚酯纤维的质量占30%T,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.6%T。

    实施例3

    称取0.63g的聚酯纤维于4L水中,加入纤维疏解机中疏解1200转,转速约450转/
    min,称取2.54g绝干聚酯浆粕于0.5L水中,在纤维疏解机中继续疏解1200转,加入浓度为
    0.8%的PAE树脂溶液,并继续疏解250转后加入纸页抄片器中,并使浆料为5L,将湿纸页在
    102℃的干燥器中干燥4min,将所得的纸张在100℃烘箱中进行熟化35min,后在平板硫化机
    上进行热压,热压温度为215℃,热压时间为1.5min,热压压力为12MPa,即得到一种聚酰胺
    环氧氯丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。

    其中,聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量T为3.17g,聚酯纤维的质量占20%T,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是0.8%T。

    实施例4

    称取1.59g的聚酯纤维于4L水中,加入纤维疏解机中疏解1150转,转速约450转/
    min,称取1.59g绝干聚酯浆粕于0.5L水中,在纤维疏解机中继续疏解1150转,加入浓度为
    1%的PAE树脂溶液,并继续疏解180转后加入纸页抄片器中,并使浆料为5L,将湿纸页在104
    ℃的干燥器中干燥6min,将所得的纸张在102℃烘箱中进行熟化30min,后在平板硫化机上
    进行热压,热压温度为205℃,热压时间为2.5min,热压压力为18MPa,即得到聚酰胺环氧氯
    丙烷树脂自交联聚酯纤维纸。

    其中,聚酯纤维和绝干聚酯浆粕的总质量T为3.17g,聚酯纤维的质量占50%T,聚
    酰胺环氧氯丙烷树脂的添加量是1.0%T。

    本发明将聚酯纤维和浆粕在纤维疏解机中疏解,后加入一定量的PAE树脂溶液继
    续疏解,将浆料加入纸页抄片器中,后经干燥、熟化和在平板硫化机上进行热压过程,得到
    力学性能明显提高的添加PAE树脂的聚酯纤维纸,解决了现有聚酯纤维纸紧度差、强度欠佳
    的问题。本发明中采用PAE树脂具有的无毒、用量少及成纸增湿强效果好且兼有助留、助滤
    等优点;另外,PAE树脂自身通过“自交联”网络结构,起到类似于聚酯纤维纸张“骨架”的作
    用,增强纤维间结合;同时,热压工艺提高了聚酯纤维纸的紧度,因而提高纸张的强度。

    关 键  词:
    一种 聚酰胺 环氧氯 丙烷 树脂 交联 聚酯纤维 及其 制备 方法
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