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1、(10)申请公布号 CN 104193319 A (43)申请公布日 2014.12.10 C N 1 0 4 1 9 3 3 1 9 A (21)申请号 201410445860.6 (22)申请日 2014.09.03 C04B 35/453(2006.01) C04B 35/626(2006.01) C04B 35/63(2006.01) (71)申请人中国科学院新疆理化技术研究所 地址 830011 新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市 北京南路40号附1号 (72)发明人徐金宝 张家齐 边亮 王磊 (74)专利代理机构乌鲁木齐中科新兴专利事务 所 65106 代理人张莉 (54) 发明名称 一。
2、种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料及制 备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种高电位梯度二氧化锡压敏 电阻材料及制备方法,该材料各组分是由SnO 2 、 Co 2 O 3 、Nb 2 O 5 、Pr 6 O 11 和Y 2 O 3 制成,采用高能球磨技 术,通过在SnO 2 中添加稀土氧化物Co 2 O 3 、Nb 2 O 5 、 Pr 6 O 11 、Y 2 O 3 ,优化材料配比,在高温下烧结,提高 了二氧化锡压敏电阻材料的电位梯度,降低了漏 电流密度,明显改善了其电学性能。本发明所述 方法获得的二氧化锡压敏电阻产品具有电学性 能好,致密度高,材料密度为4.406.54g/cm3;压 敏电位。
3、梯度为1010.241476.81V/mm;漏电流为 0.822.6A/cm 2 ,综合电学性能优异的特点。本 发明工艺简化,省去了传统的预烧及造粒工序,对 设备要求低,传统设备即可满足要求,可用于各类 大型设备的电源保护,家庭楼宇的防雷等场所。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104193319 A CN 104193319 A 1/1页 2 1.一种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料,其特征在于该材料各组分是由摩尔百分比 主相 SnO 2 9。
4、8.1-98.8mol%、致密增强剂Co 2 O 3 0.9mol%、非线性增强剂Nb 2 O 5 0.1mol%、电位梯 度增强剂Pr 6 O 11 0.14-0.44mol%和电位梯度增强剂Y 2 O 3 0.06-0.46mol%制成。 2.根据权利要求 1所述的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料,其特征在于所述致 密增强剂氧化钴是以钴的氧化物Co 2 O 3 形式引入。 3.根据权利要求1所述的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料,其特征在于所述的非 线性增强剂氧化铌是以铌的氧化物Nb 2 O 5 形式引入。 4.根据权利要求1所述的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料,其特征在于所述的电 位梯。
5、度增强剂氧化镨是以镨的氧化物Pr 6 O 11 形式引入。 5.根据权利要求1所述的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料,其特征在于所述的电 位梯度增强剂氧化钇是以钇的氧化物Y 2 O 3 形式引入。 6.一种如权利要求1中所述的高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料的制备方法,其特征 在于,按下列步骤进行: a、将原料按摩尔百分比 SnO 2 98.1-98.8mol%、Co 2 O 3 0.9mol%、Nb 2 O 5 0.1mol%、Pr 6 O 11 0.14-0.44mol%和Y 2 O 3 0.06-0.46mol%混合,加入300mL无水乙醇,球磨 6-15小时; b、将步骤a得到的球磨后的。
6、浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成陶瓷 坯体,再将陶瓷坯体在温度800-1500下烧结 3-12 小时,即得高电位梯度的二氧化锡压 敏电阻材料。 权 利 要 求 书CN 104193319 A 1/4页 3 一种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料及制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料及制备方法。 背景技术 0002 压敏电阻材料是用于制作压敏电阻器的材料。压敏电阻器是一种具有非线性伏安 特性的限压型保护器件电阻器件,主要用于在电路承受过压时进行电压嵌位,吸收多余的 电流以保护敏感器件。利用压敏电阻材料的非线性伏安特性,当过电压出现在压敏电阻器 的。
7、两极间,压敏电阻器可以将电压钳位到一个相对固定的电压值,从而实现对后级电路的 保护。在一定的温度和特定的电压范围内,压敏电阻器的电流随电压的上升而急剧的升高, 其电阻值随电压的升高而急剧下降,具有非线性伏安特性。压敏电阻器通过对脉冲电压、浪 涌电压、感应雷电压、操作过电压的吸收,从而有效地保护电子器件、电子线路、电子设备、 用电设备免受异常电压的冲击。 0003 压敏电阻器的工作原理是:当电压正常时,压敏电阻器处于绝缘状态,当电压升高 超过压敏电压时,压敏电阻器会立即由绝缘状态变为导通状态,响应时间极快,通过它的电 流瞬间增加。在有异常电压侵袭被保护器件、设备时,压敏电阻器可在极短的时间内把大。
8、量 的电流吸收掉,从而达到保护电子元器件的目的。 0004 氧化锌为传统的压敏电阻材料,氧化锌压敏电阻器具有非线性系数大、漏电流小、 通流能力强、响应时间快等特点,被广泛应用于用电领域。现在通用的氧化锌压敏电阻材料 的压敏电压梯度一般在120200V/mm,难以满足高电位梯度压敏电阻器的应用要求。因 此,研制性能优异的高电位梯度氧化锌材料,或者研制新型的非氧化锌压敏电阻材料具有 重要的意义。高电位梯度压敏电阻材料可使压敏器件小型化,从而能够大大的节约材料资 源。 发明内容 : 0005 本发明目的在于,提供一种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料及制备方法,该材 料各组分是由主相SnO 2 、致密增。
9、强剂Co 2 O 3 、非线性增强剂Nb 2 O 5 、电位梯度增强剂Pr 6 O 11 和电 位梯度增强剂Y 2 O 3 制成,采用高能球磨技术,通过在SnO 2 中添加稀土氧化物:Co 2 O 3 、Nb 2 O 5 、 Pr 6 O 11 、Y 2 O 3 ,优化材料配比,提高了二氧化锡压敏电阻材料的电位梯度,明显改善了其电学 性能。本发明的制备方法具有工艺简化,省去了传统的预烧及造粒工序;对设备要求低,传 统设备即可满足要求;高能球磨使晶粒细化、低温活性增大;添加适量Y 2 O 3 能阻止SnO 2 晶粒 的长大和提高成品的非线性指数;产品性能好,密度为4.406.54g/cm3;压敏。
10、电位梯度为 1010.241476.81V/mm;漏电流为0.822.6A/cm 2 。本发明具有压敏电压梯度高,漏 电流小,综合电学性能优异的特点,可用于各类大型设备的电源保护、家庭楼宇的防雷等场 所。 0006 本发明所述的一种高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料,该材料各组分是由摩 尔百分比主相SnO 2 98.1-98.8mol、致密增强剂Co 2 O 3 0.9mol、非线性增强剂Nb 2 O 5 说 明 书CN 104193319 A 2/4页 4 0.1mol、电位梯度增强剂Pr 6 O 11 0.14-0.44mol和电位梯度增强剂Y 2 O 3 0.06-0.46mol 制成。 0。
11、007 所述致密增强剂氧化钴是以钴的氧化物Co 2 O 3 形式引入。 0008 所述的非线性增强剂氧化铌是以铌的氧化物Nb 2 O 5 形式引入。 0009 所述的电位梯度增强剂氧化镨是以镨的氧化物Pr 6 O 11 形式引入。 0010 所述的电位梯度增强剂氧化钇是以钇的氧化物Y 2 O 3 形式引入。 0011 所述的高电位梯度二氧化锡压敏电阻材料的制备方法,按下列步骤进行: 0012 a、将原料按摩尔百分比SnO 2 98.1-98.8mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1mol、 Pr 6 O 11 0.14-0.44mol和Y 2 O 3 0.06-0.4。
12、6mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨6-15小 时; 0013 b、将步骤a得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成 陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度800-1500下烧结3-12小时,即得高电位梯度二氧化锡压 敏电阻材料。 0014 本发明所述的一种高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料,是一种新型高电位梯度 压敏电阻材料,它是以二氧化锡为主相,添加若干其它稀土氧化物改性后的烧结块体材料。 二氧化锡压敏电阻材料具有掺杂量少、掺杂损失小以及热导率高等优点,在电子、电力系统 中应用前景很好。 0015 用本发明提供的高电位梯度压敏电阻材料研制的压敏电阻器,其电位梯度E 1mA 。
13、(电 流密度为1mA/cm 2 时对应的电位梯度值)为1010.24-1476.81V/mm,漏电流密度(75E 1mA 所对应的电流密度值)为0.82-2.6A/cm 2 ,综合电学性能优良。 0016 与现有技术相比,本发明稀土改性高梯度的二氧化锡压敏电阻材料组分简单,掺 杂稀土元素易精确可控,通过添加稀土氧化物,优化材料配比,提高了二氧化锡压敏电阻材 料的电位梯度,明显改善了其电学性能,优化了其综合电学性能,适合应用于家用电器以 及高压避雷器等应用。 附图说明 0017 图1为本发明实施例1所制得二氧化锡压敏电阻材料的扫描电镜(SEM)照片; 0018 图2为本发明实施例1所制得二氧化锡。
14、压敏电阻材料的X射线衍射(XRD)图谱; 具体实施方式 0019 实施例1 0020 将原料按摩尔百分比SnO 2 98.1mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1mol、Pr 6 O 11 0.44mol和Y 2 O 3 0.46mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨6小时; 0021 将得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成直径8mm 的陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度800下烧结3小时,即得高电位梯度的二氧化锡压敏电 阻材料; 0022 再将得到的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料进行被银,制作电极,在银电极 上焊制引线,然后包封固化。 002。
15、3 实施例2 说 明 书CN 104193319 A 3/4页 5 0024 将原料按摩尔百分比SnO 2 98.8mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1mol、Pr 6 O 11 0.14mol和Y 2 O 3 0.06mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨11小时; 0025 将得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成直径8mm 的陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度1000下烧结5小时,即得高电位梯度的二氧化锡压敏 电阻材料; 0026 再将得到的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料进行被银,制作电极,在银电极 上焊制引线,然后包封固化。 0027 。
16、实施例3 0028 将原料按摩尔百分比SnO 2 98.5mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1mol、Pr 6 O 11 0.44mol和Y 2 O 3 0.06mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨15小时; 0029 将得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成直径8mm 的陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度1100下烧结8小时,即得高电位梯度的二氧化锡压敏 电阻材料; 0030 再将得到的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料进行被银,制作电极,在银电极 上焊制引线,然后包封固化。 0031 实施例4 0032 将原料按摩尔百分比SnO 2 98.5。
17、mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1mol、Pr 6 O 11 0.4mol和Y 2 O 3 0.1mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨6小时; 0033 将得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成直径8mm 的陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度1300下烧结6小时,即得高电位梯度的二氧化锡压敏 电阻材料; 0034 再将得到的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料进行被银,制作电极,在银电极 上焊制引线,然后包封固化。 0035 实施例5 0036 将原料按摩尔百分比SnO 2 98.5mol、Co 2 O 3 0.9mol、Nb 2 O 5 0.1。
18、mol、Pr 6 O 11 0.1mol和Y 2 O 3 0.4mol混合,加入300mL无水乙醇,球磨9小时; 0037 将得到的球磨后的浆料烘干,过筛,得到粉料,将粉体按常规方法压制成直径8mm 的陶瓷坯体,再将陶瓷坯体在温度1500下烧结12小时,即得高电位梯度的二氧化锡压敏 电阻材料; 0038 再将得到的高电位梯度的二氧化锡压敏电阻材料进行被银,制作电极,在银电极 上焊制引线,然后包封固化。 0039 实施例6 0040 将实施例1-6制备的压敏电阻器的采用压敏电阻测试仪测试其压敏电位梯度及 漏电流密度值,列于表1; 0041 表1:表示各实施例中二氧化锡压敏电阻材料的电位梯度值E及漏电流密度J L 值 0042 说 明 书CN 104193319 A 4/4页 6 0043 由表1可得:稀土氧化物Co 2 O 3 、Nb 2 O 5 、Pr 6 O 11 、Y 2 O 3 的加入使得二氧化锡压敏陶瓷材 料的电位梯度得到明显的增加,而漏电流密度得到减小,最终制得了电学性能优异的压敏 电阻。 说 明 书CN 104193319 A 1/1页 7 图1 图2 说 明 书 附 图CN 104193319 A 。