染料系偏光元件和偏振片.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 104105988 A (43)申请公布日 2014.10.15 C N 1 0 4 1 0 5 9 8 8 A (21)申请号 201380007668.2 (22)申请日 2013.02.19 2012-041025 2012.02.28 JP G02B 5/30(2006.01) G02C 7/12(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) C09B 45/28(2006.01) (71)申请人日本化药株式会社 地址日本东京都 申请人宝来技术有限公司 (72)发明人望月典明 (74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限 公司 11127 代理人。

2、庞东成 张志楠 (54) 发明名称 染料系偏光元件和偏振片 (57) 摘要 本发明的课题在于开发出一种具有良好的偏 光特性且还具有高耐久性的偏光元件。本发明涉 及一种偏光元件，其特征在于，其是由含有聚乙 烯醇树脂或其衍生物和二色性染料并进行拉伸而 成的膜构成的偏光元件，该二色性染料的至少一 者为式(1)所表示的偶氮化合物或其铜络合物。 式中，R 1 、R 2 各 自独立地表示氢原子、碳原子数为1至4的烷基、 碳原子数为1至4的烷氧基、磺基、具有磺基的碳 原子数为1至4的烷氧基、或者卤原子。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.08.01 (86)PCT国际申请的。

3、申请数据 PCT/JP2013/053922 2013.02.19 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/129171 JA 2013.09.06 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书12页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书12页 (10)申请公布号 CN 104105988 A CN 104105988 A 1/1页 2 1.一种偏光元件，其是由含有聚乙烯醇树脂或其衍生物和二色性染料并进行拉伸而成 的膜构成的偏光元件，其特征在于，该二色性染料的至少一者为游离酸的形式并且为式(1) 所表示的偶氮化合物或其盐， 式中，R 1 。

4、、R 2 各自独立地表示氢原子、碳原子数为1至4的烷基、碳原子数为1至4的烷 氧基、磺基、具有磺基的碳原子数为1至4的烷氧基、或者卤原子。 2.一种偏振片，其在权利要求1所述的偏光元件的单面或者双面设有保护层。 3.一种液晶显示装置，其具有权利要求1所述的偏光元件或权利要求2所述的偏振片。 4.一种偏光透镜，其具有权利要求1所述的偏光元件或权利要求2所述的偏振片。 权 利 要 求 书CN 104105988 A 1/12页 3 染料系偏光元件和偏振片 技术领域 0001 本发明涉及染料系偏光元件和使用了该偏光元件的偏振片。 背景技术 0002 偏光元件通常是通过使作为二色性色素的碘或二色性染料。

5、吸附在聚乙烯醇系树 脂膜上并进行取向来制造的。藉由接合剂层将由三乙酰纤维素等形成的保护膜贴合在该偏 光元件的至少单面来制成偏振片，用于液晶显示装置等中。使用碘作为二色性色素的偏振 片被称为碘系偏振片，另外，使用二色性染料作为二色性色素的偏振片被称为染料系偏振 片。它们之中，若与具有相同偏振度的碘系偏振片进行比较，则染料系偏振片具有透过率 低、即对比度低的问题，但其具有下述特征：可开发出具有高耐热性、高湿热耐久性、高稳定 性且具有各种色彩的染料，并通过进行配合，可得到高色彩选择性。 0003 此外，近年来，在光学用途上光源强度日趋提高，具有该强光和与之相伴产生的热 使偏振片发生变色的问题。另外，。

6、特别是对于用于数字标牌等液晶显示的偏振片，这些数字 标牌被设想在室外使用，也要求偏振度和其耐光性，其改善要求高。 0004 现有技术文献 0005 专利文献 0006 专利文献1：日本专利公报第3769140号 0007 专利文献2：日本特开2003-313451 0008 专利文献3：日本特公昭64-5623 0009 专利文献4：日本特开2004-075719号 0010 非专利文献 0011 非专利文献1：機能性色素応用(功能性色素的应用)第1次印刷发行版，株式 会社CMC出版，入江正浩主编，P98-100 0012 非专利文献2：染料化学；细田丰著；技报堂 发明内容 0013 发明要解。

7、决的课题 0014 专利文献1和专利文献2中公开了涉及要求耐光性的偏振片、和用于偏振片的染 料的专利。在专利文献3的实施例5中，公开了将氨基偶氮化合物重氮化而得到的二J酸。 0015 然而，虽然公开了专利文献1、专利文献2这样的技术，但并未满足市场的要求，并 且，专利文献3所公开的染料虽然染料的耐久性比较高，但偏光特性却低。由此，人们要求 开发出具有良好的偏光特性、且还具有高耐久性的偏光元件。 0016 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果新发现了一种偏光元件，该偏 光元件具有良好的偏光特性且还具有高耐久性，该偏光元件的特征在于，其由含有聚乙烯 醇树脂或其衍生物和二色性染料并进行拉伸而。

8、成的膜构成，该二色性染料的至少一者为式 (1)所表示的偶氮化合物或其盐。 说 明 书CN 104105988 A 2/12页 4 0017 用于解决课题的方案 0018 即，本发明涉及下述内容。 0019 (1)一种偏光元件，其是由含有聚乙烯醇树脂或其衍生物和二色性染料并进行拉 伸而成的膜构成的偏光元件，其特征在于，该二色性染料的至少一者为游离酸的形式并且 为式(1)所表示的偶氮化合物或其盐。 0020 0021 (式中，R 1 、R 2 各自独立地表示氢原子、碳原子数为1至4的烷基、碳原子数为1至 4的烷氧基、磺基、具有磺基的碳原子数为1至4的烷氧基、或者卤原子。) 0022 (2)一种偏振。

9、片，其在(1)所述的偏光元件的单面或者双面设有保护层。 0023 (3)一种液晶显示装置，其具有(1)所述的偏光元件或(2)所述的偏振片。 0024 (4)一种偏光透镜，其具有(1)所述的偏光元件或(2)所述的偏振片。 0025 发明的效果 0026 本发明的含有聚乙烯醇树脂或其衍生物和二色性染料的偏光元件或偏振片具有 高耐久性和良好的偏光特性。 具体实施方式 0027 下面，详细说明本发明 0028 本发明涉及一种偏光元件，其是由含有聚乙烯醇树脂或其衍生物和二色性染料并 进行拉伸而成的膜构成的偏光元件，其特征在于，该二色性染料的至少一者为游离酸的形 式并且为式(1)所表示的偶氮化合物或其盐，。

10、该偏光元件的特征在于，其具有良好的偏光 特性且还具有高耐久性。使聚乙烯醇系膜含有式(1)所表示的染料的至少一种，并进行拉 伸，形成膜，由此能够实现上述特征。 0029 0030 (式中，R 1 、R 2 各自独立地表示氢原子、碳原子数为1至4的烷基、碳原子数为1至 4的烷氧基、磺基、具有磺基的碳原子数为1至4的烷氧基、或者卤原子。) 0031 接下来，在下面举出本发明中使用的上述式(1)所表示的偶氮化合物的具体例。 需要说明的是，式中的磺基、羧基和羟基以游离酸的形式表示。 0032 说 明 书CN 104105988 A 3/12页 5 0033 说 明 书CN 104105988 A 4/1。

11、2页 6 0034 合成方法 0035 式(1)所表示的偶氮化合物或其盐可按照非专利文献2中记载的通常的偶氮染料 的制法，通过进行偶联来容易地制造。作为具体的制造方法，例如，将式(10)表示的氨基化 合物利用公知的方法重氮化，在1020碱偶联至N,N-双(1-羟基-3-磺基-6-萘基) 胺(惯用名：二J酸)而得到二偶氮化合物。对于所得到的二偶氮化合物，例如加入硫酸铜 和氨水、氨基醇、六亚甲基四胺，在8595进行铜化反应，得到含有式(1)的化合物的 溶液。 0036 0037 (式中，Rx表示与式(1)中的R 1 或者R 2 相同的含义。) 说 明 书CN 104105988 A 5/12页 7。

12、 0038 接下来将该溶液蒸干或盐析过滤干燥，进行粉碎，得到粉末化的本申请的式(1) 的化合物。如此得到的式(1)的化合物通常以钠盐的形式使用，也可以以锂盐、钾盐、铵盐、 烷基胺盐等的形式使用。 0039 式(1)的染料通过与其它有机色素合用可进行色调的校正和提高偏光性能。作 为这种情况下使用的有机色素，为在与本发明中使用的色素的吸收波长区域不同的波长区 域具有吸收特性的色素，只要偏光特性高则可以为任何染料，对二色性染料没有特别限定， 只要可将亲水性高分子染色即可，可以举出偶氮系、蒽醌系、喹酞酮系等的二色性染料，此 外还可例示出以比色指数记载的色素。可以举出例如：C.I.直接黄12、C.I.直。

13、接黄28、 C.I.直接黄44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙107、C.I.直接红2、C.I.直接 红31、C.I.直接红79、C.I.直接红81、C.I.直接红247、C.I.直接绿80、C.I.直接绿59；以 及日本特开2001-33627、日本特开2002-296417、日本特开2003-215338、WO2004/092282、 日本特开2001-056412、日本特开2001-027708、日本特开平11-218611、日本特开平 11-218610、日本特开昭60-156759、非专利文献1中所记载的有机染料等。这些有机染料除 了以游离酸的形式使用外，还可。

14、以以碱金属盐(例如Na盐、K盐、Li盐)、铵盐、或者胺类的 盐的形式使用。其中，二色性染料并不限定于此，还可使用公知的二色性化合物，但优选偶 氮系染料。除了所示出的这些二色性染料以外，还可根据需要合用其它有机染料。 0040 目的偏光元件根据其是中性色偏光元件、液晶投影仪用彩色偏光元件或者是其它 彩色偏光元件的不同，各自配合的有机染料的种类也不同。对其混合比例没有特别限定，可 以根据光源、耐久性、所要求的色调等的期望任意设定混合量。 0041 式(1)的染料渗入到聚乙烯醇树脂或其衍生物的膜中。对构成偏光元件的聚乙烯 醇树脂的制造方法没有特别限定，例如，只要将聚乙酸乙烯酯树脂皂化即可。作为聚乙酸。

15、乙 烯酯树脂，除了作为乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯和能 够与其共聚的其它单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可以举出例如不 饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类或不饱和磺酸类等。聚乙烯醇树脂的皂化度通常优选为85 摩尔100摩尔、更优选为95摩尔以上。该聚乙烯醇树脂可以进一步被改性，例如 也可使用经醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩醛等。此外，聚乙烯醇树脂的聚合度 通常优选为1,00010,000、更优选为1,5006,000。本发明中能够使用的聚乙烯醇树 脂的衍生物可以举出实施了上述改性处理的树脂等。 0042 将聚乙烯醇树脂或其衍生物(下文中将两者一并称。

16、为聚乙烯醇系树脂)成膜而 得到的膜作为坯膜(原反)使用。对聚乙烯醇树脂的成膜方法没有特别限定，可 利用公知的方法进行成膜。这种情况下，聚乙烯醇系树脂膜可以含有甘油、乙二醇、丙二醇 或低分子量聚乙二醇等作为增塑剂。增塑剂量优选为5重量20重量、更优选为8 重量15重量。对由聚乙烯醇系树脂形成的坯膜的膜厚没有特别限定，例如优选为 5m150m、更优选为10m100m。 0043 首先对上述聚乙烯醇系树脂膜实施溶胀工序。溶胀工序通过将聚乙烯醇系树脂膜 在2050的溶液中浸渍30秒10分钟来进行。溶液优选为水。在要缩短制造偏光 元件的时间的情况下，由于在染料的染色处理时也会溶胀，因而也可省略溶胀工序。。

17、 0044 在溶胀工序后实施染色工序。染色工序通过使聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色 性染料的溶液中而使染料渗入。该工序中的溶液温度优选为560、更优选为20 说 明 书CN 104105988 A 6/12页 8 50、特别优选为3550。浸渍在溶液中的时间可适度调节，优选在30秒20分钟 进行调节，更优选为1分钟10分钟。对于染色方法，优选浸渍在该溶液中，但也可通过将 该溶液涂布至聚乙烯醇系树脂膜来进行。 0045 含有二色性染料的溶液可以含有氯化钠、硫酸钠、无水硫酸钠、三聚磷酸钠等作为 染色助剂。它们的含量可根据取决于染料染色性的时间、温度调整为任意的浓度，以各自的 含量计优选为0重量5重。

18、量、更优选为0.1重量2重量。 0046 作为使染料渗入的方法，可通过浸渍在含有二色性染料的溶液中来进行，也可以 为在对聚乙烯醇系树脂膜的坯膜(原反)进行成型加工的阶段使其含有染料的方法。 0047 在染色工序后，在进入接下来的工序之前可以进行清洗工序(下面称为清洗工序 1)。清洗工序1为对于在染色工序中附着在聚乙烯醇系树脂膜表面的染料溶剂进行清洗的 工序。通过进行清洗工序1，能够抑制染料转移到接下来进行处理的液体中。清洗工序1中 通常使用水。 0048 清洗方法优选为浸渍在该溶液中，也可以通过将该溶液涂布至聚乙烯醇系树脂膜 来进行清洗。对清洗的时间没有特别限定，优选为1秒300秒、更优选为1。

19、秒60秒。清 洗工序1中的溶剂的温度需要为亲水性高分子不发生溶解的温度。通常在540进行 清洗处理。 0049 在染色工序或清洗工序1之后，可以进行使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序。 作为交联剂，例如可以使用：硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛； 缩二脲型、异氰脲酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等，此 外还可使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀 酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或 氯化镁等，优选使用硼酸。使用以上示出的至少一种以上的交联剂和/或耐水化剂进行使 之含。

20、有交联剂和/或耐水化剂的工序。作为此时的溶剂优选为水，但并不限定于水。在使之 含有交联剂和/或耐水化剂的工序中，对于溶剂中的交联剂和/或耐水化剂的含有浓度，以 硼酸为例示出，相对于溶剂的浓度优选为0.1重量6.0重量、更优选为1.0重量 4.0重量。该工序中的溶剂温度优选为570、更优选为550。对于使聚乙烯 醇系树脂膜中含有交联剂和/或耐水化剂的方法，优选浸渍在该溶液中，也可将该溶液涂 敷(塗布)或涂布(塗工)至聚乙烯醇系树脂膜。该工序中的处理时间优选为30秒6 分钟、更优选为1分钟5分钟。其中，使之含有交联剂和/或耐水化剂并非必须，在想要 缩短时间的情况下、在不必进行交联处理或耐水化处理的。

21、情况下，也可省略该处理工序。 0050 在进行了染色工序、清洗工序1、或使之含有交联剂和/或耐水化剂的工序之后， 进行拉伸工序。拉伸工序是指对聚乙烯醇系膜进行单向拉伸的工序。拉伸方法可以为湿式 拉伸法或干式拉伸法的任意一种。 0051 在干式拉伸法的情况下，在拉伸加热介质为常温180、空气介质的情况下，优 选在空气介质的温度为常温180的条件下进行拉伸。此外，对于湿度，优选在20RH 95RH的气氛中进行处理。作为加热方法，可以举出例如辊间区域拉伸(間 延伸(roll zone-drawing)法、辊加热拉伸法、加压拉伸(圧延伸)法、红外线加热拉伸法 等，但并不限于该拉伸方法。拉伸工序可以为1。

22、段拉伸，也可以通过2段以上的多段拉伸来 进行。 说 明 书CN 104105988 A 7/12页 9 0052 在湿式拉伸法的情况下，在水、水溶性有机溶剂、或其混合溶液中进行拉伸。优选 浸渍在含有交联剂和/或耐水化剂的溶液中同时进行拉伸处理。作为交联剂，可以使用例 如：硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物；乙二醛或戊二醛等多元醛；缩二脲型、异氰脲酸酯型 或封端型等多元异氰酸酯系化合物；硫酸氧钛等钛系化合物等，此外还可使用乙二醇缩水 甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂，可以举出过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸 钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等。可以在含有 以上。

23、示出的至少一种以上的交联剂和/或耐水化剂的溶液中进行拉伸。交联剂优选硼酸。 拉伸工序中的交联剂和/或耐水化剂的浓度例如优选为0.5重量15重量、更优选为 2.0重量8.0重量。拉伸倍率优选为28倍、更优选为57倍。对于拉伸温度， 优选在4060进行处理、更优选为4558。拉伸时间通常为30秒20分钟，更 优选为2分钟5分钟。湿式拉伸工序可以进行1段拉伸，也可通过2段以上的多段拉伸 进行。 0053 在进行拉伸工序后，在膜表面有时会有交联剂和/或耐水化剂的析出、或有异物 的附着，因而可进行对膜表面进行清洗的清洗工序(下面称为清洗工序2)。清洗时间优选 为1秒5分钟。清洗方法优选为浸渍在清洗溶液中。

24、，也可通过将溶液涂敷(塗布)或涂 布(塗工)至聚乙烯醇系树脂膜来进行清洗。可以进行1段清洗处理，也可以进行2段以 上的多段处理。对清洗工序的溶液温度没有特别限定，通常为550、优选为10 40。 0054 作为至此为止的处理工序中所用的溶剂，可以举出例如：水；二甲基亚砜；N-甲基 吡咯烷酮；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或三羟 甲基丙烷等醇类；乙二胺或二亚乙基三胺等胺类等溶剂，但并不限于这些。此外也可以使用 1种以上的这些溶剂的混合物。最优选的溶剂为水。 0055 在拉伸工序或清洗工序2之后进行膜的干燥工序。干燥处理可通过自然干燥进 行，为了进一步提高干。

25、燥效率，可利用基于辊的压缩或利用气刀或者吸水辊等进行表面的 水分除去、和/或也可进行送风干燥。作为干燥处理温度，优选在20100进行干燥处 理，更优选在60100进行干燥处理。干燥处理时间可应用30秒20分钟，优选为5 分钟10分钟。 0056 利用以上的方法可以得到本发明的使耐久性提高了的聚乙烯醇系树脂膜偏光元 件。偏光元件中的吸附二色性染料的膜即使不是聚乙烯醇系树脂，而为由直链淀粉系树脂、 淀粉系树脂、纤维素系树脂、聚丙烯酸盐系树脂等得到的膜，通过含有二色性染料、进行拉 伸、进行剪切取向等使亲水性树脂进行取向，也可制作出同样的偏光元件，但由聚乙烯醇系 树脂膜形成的偏光元件膜为最适宜的。 0。

26、057 通过在所得到的偏光元件的单面或者双面设置透明保护层，制得偏振片。透明保 护层可作为聚合物产生的涂布层、或作为膜的叠合层进行设置。作为形成透明保护层的透 明聚合物或膜，优选机械强度高、热稳定性良好的透明聚合物或膜。作为透明保护层使用的 物质可以举出例如：三乙酰纤维素或二乙酰纤维素之类的乙酸纤维素树脂或其膜；丙烯酸 类树脂或其膜；聚氯乙烯树脂或其膜；尼龙树脂或其膜；聚酯树脂或其膜；聚芳酯树脂或其 膜；降冰片烯之类的以环状烯烃为单体的环状聚烯烃树脂或其膜；聚乙烯、聚丙烯；环系或 具有降冰片烯骨架的聚烯烃或其共聚物；主链或侧链为酰亚胺和/或酰胺的树脂或聚合物 说 明 书CN 104105988。

27、 A 8/12页 10 或其膜等。此外，作为透明保护层，也可设置具有液晶性的树脂或其膜。保护膜的厚度例如 为0.5m200m左右。通过将其中的同种或不同种的树脂或膜在单面或者双面设置1 层以上，来制作偏振片。 0058 上文中，为了将透明保护层与偏光元件贴合，需要接合剂。作为接合剂没有特别限 定，优选聚乙烯醇系接合剂。作为聚乙烯醇系接合剂，可以举出例如Gohsenol NH-26(日 本合成社制造)、Exceval RS-2117(KURARAY社制造)等，但并不限于此。在接合剂中可 以添加交联剂和/或耐水化剂。在聚乙烯醇系接合剂中使用马来酸酐-异丁烯共聚物，根 据需要可以使用混合有交联剂的接。

28、合剂。作为马来酸酐-异丁烯共聚物，可以举出例如 Isobam#18(KURARAY社制造)、Isobam#04(KURARAY社制造)、氨改性Isobam#104(KURARAY 社制造)、氨改性Isobam#110(KURARAY社制造)、酰亚胺化Isobam#304(KURARAY社制造)、 酰亚胺化Isobam#310(KURARAY社制造)等。此时的交联剂中可以使用水溶性多元环氧化 合物。作为水溶性多元环氧化合物，可以举出例如Denacol EX-521(Nagase ChemteX社制 造)、Tetrad-C(-C，三菱瓦斯化学社制造)等。此外，作为聚乙烯醇系树脂以 外的接合剂，也可。

29、以使用氨基甲酸酯系、丙烯酸系、环氧系之类的公知接合剂。此外，出于提 高接合剂的粘接力、或提高耐水性的目的，也可以以0.1重量10重量左右的浓度同 时含有锌化合物、氯化物、碘化物等添加物。对于添加物也没有限定。利用接合剂贴合透明 保护层后，通过在适宜的温度下进行干燥或者热处理，得到偏振片。 0059 所得到的偏振片根据情况例如贴合至液晶、有机电致发光等显示装置的情况下， 之后也可以在作为非露出面的保护层或膜的表面设置用于改善可视角、改善对比度的各种 功能性层、具有亮度提高性的层或膜。为了使偏振片与这些膜或显示装置贴合，优选使用粘 着剂。 0060 该偏振片可以在另一侧表面、即在保护层或膜的露出面。

30、具有抗反射层或防眩层、 硬涂层等公知的各种功能性层。为了制作该具有各种功能性的层，优选涂布方法，也可藉由 接合剂或粘着剂贴合该具有功能的膜。此外，各种功能性层可以为用于控制相位差的层或 膜。 0061 利用上述方法，可以得到本发明的偏光元件和偏振片。使用了本发明的偏光元件 或偏振片的显示屏为可靠性高、长期具有高对比度、且具有高色彩再现性的显示屏。 0062 如此得到的本发明的偏光元件作为带有保护膜的偏振片根据需要设置保护层或 功能层和支持体等，被用于液晶投影仪、台式电子计算机、钟表、笔记本电脑、文字处理机、 液晶电视机、偏光透镜、偏光眼镜、汽车导航以及室内外计测器或显示器等。 0063 实施例。

31、 0064 下面通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。需要说明的是，实 施例中示出的透过率、偏振度的评价如下进行。此外，下文中“份”是指“重量份”。 0065 各透过率使用分光光度计日立制作所社制造“U-4100”进行测定。 0066 在使用分光光度计日立制作所社制造“U-4100”测定透过率时，在光的射出侧设 置基于JIS-Z8701(C光源2视野)视灵敏度校正后的透过率为43且偏振度为99.99 的碘系偏振片(Polatechno社制造SKN-18043P)，以使绝对偏振光能够入射至测定试样。此 时的碘系偏振片的保护层为不具有紫外线吸收能力的三乙酰纤维素。 0067 对本发明。

32、的偏振片入射绝对偏振光，使该绝对偏振光的振动方向与本发明的偏振 说 明 书CN 104105988 A 10 9/12页 11 片的吸收轴方向正交(该绝对起偏镜的吸收轴与本发明的偏振片的吸收轴平行)进行测 定，将所得到的绝对平行透过率设为Ky；使该绝对偏振光的振动方向与本发明的偏振片的 吸收轴方向平行(该绝对起偏镜的吸收轴与本发明的偏振片的吸收轴正交)进行测定，将 所得到的绝对正交透过率设为Kz。 0068 由绝对平行透过率Ky和绝对正交透过率Kz，通过下述计算式(i)求出单体透过率 Ts。 0069 Ts(Ky+Kz)/2(i) 0070 由绝对平行透过率Ky和绝对正交透过率Kz，通过下述计。

33、算式(ii)求出偏振度 。 0071 (Ky-Kz)/(Ky+Kz)(ii) 0072 实施例A-1 0073 0074 将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸17.9份溶解在水145份中，加入到含有35重量 盐酸26份的水140份中，在1520下加入亚硝酸钠6.9份进行1小时重氮化。接下 来将其加入到含有N,N-双(1-羟基-3-磺基-6-萘基)胺(惯用名：二J酸)31.5份、水 125份、苏打灰(灰)11份的水溶液中，进一步加入苏打灰溶液，同时保持pH8.5 9.5，在20利用3小时进行偶联，直至在斑点试验中确认不到二偶氮化合物为止，得到二 偶氮化合物。接着加入在硫酸铜25份的水溶液中加入单乙醇胺3。

34、0.5份而得到的铜络盐， 在95利用10小时进行铜化反应，直至在薄层色谱上确认不到未反应物为止，在所得到的 溶液中加入相对于剩余量为25重量的讃岐盐(塩(Sanuki salt)，进行盐析、过 滤，在60蒸干，制作本申请的式(4)所表示的染料。 0075 0076 将皂化度为99以上、膜厚为75m的聚乙烯醇系树脂膜(KURARAY社制造VF系 列)在40的温水中浸渍2分钟，进行溶胀处理。将溶胀处理后的膜浸渍在含有本申请的 式(4)所表示的染料0.05重量、三聚磷酸钠0.1重量的45水溶液中，进行染料的吸 附。将吸附了染料的膜用水清洗，清洗后，利用含有2重量的硼酸的40水溶液进行1分 钟硼酸处理。

35、。将进行硼酸处理而得到的膜以5.0倍进行拉伸，同时在含有硼酸3.0重量 的55水溶液中进行5分钟处理。在保持该进行硼酸处理而得到的膜的紧张状态的情况下 利用30的水进行15秒清洗。将处理得到的膜立即在70进行9分钟干燥处理，制成膜 厚为28m的偏光元件，作为测定试样。 0077 实施例A-2 0078 实施例A-1中，将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸替换为3-甲氧基-4-氨基苯甲酸，制 作本申请式(3)所表示的染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0079 实施例A-3 0080 实施例A-1中，将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸替换为3-甲氧基-4-氨基-5-氯苯 甲酸，制作本申请式(7)。

36、所表示的染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0081 比较例A-1 0082 将实施例A-1中使用的本申请式(4)所表示的染料替换为非专利文献1中示出的 C.I.Direct81的二偶氮染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 说 明 书CN 104105988 A 11 10/12页 12 0083 比较例A-2 0084 将实施例A-1中使用的本申请式(4)所表示的染料替换为日本特公平7-92531的 实施例1中示出的二偶氮染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0085 比较例A-3 0086 将实施例A-1中使用的本申请式(4)所表示的染料替换为日本特开。

37、昭63-189803 的实施例No.16中示出的二偶氮染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0087 比较例A-4 0088 将实施例A-1中使用的本申请式(4)所表示的染料替换为日本专利2985408号的 化合物例编号8所示的铜化染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0089 比较例A-5 0090 实施例A-1中，将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸替换为3-硝基-4-甲氧基-5-氨基 苯，制作下述式(11)所表示的具有二J酸的染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定 试样。 0091 0092 比较例A-6 0093 将2-氨基萘-4,8-二磺酸(惯用名：C酸)32.5。

38、份溶解在水145份中，加入到含有 35盐酸26份的水140份中，在1520加入亚硝酸钠6.9份进行1小时重氮化。接下 来加入含有2-甲氧基-5-甲基苯胺13.7份、35盐酸17.5份的水溶液，在利用乙酸钠保 持pH3.03.5的情况下，在20利用4小时进行偶联，直至在斑点试验中确认不到2-甲 氧基-5-甲基苯胺。接下来向该氨基偶氮化合物中加入35重量盐酸21.4份，在10加 入亚硝酸钠6.9份，在1520下需要2小时3小时进行2次重氮化。接下来将其加 入到含有N,N-双(1-羟基-3-磺基-6-萘基)胺(惯用名：二J酸)31.5份、水125份、苏 打灰11份的水溶液中，进一步加入苏打灰溶液，同。

39、时保持pH8.59.5，在20利用3小时 进行2次偶联，直至在斑点试验中确认不到二偶氮化合物为止，得到四偶氮化合物。接着加 入铜络盐，该铜络盐是在硫酸铜25份的水溶液中加入单乙醇胺30.5份而得到的，在95利 用10小时进行铜化反应，直至在薄层色谱上确认不到未反应物为止，在所得到的溶液中加 入相对于剩余量为25重量的讃岐盐，进行盐析、过滤，在60蒸干，制作下述式(12)所 表示的具有二J酸的染料。实施例A-1中，代替本申请式(4)所表示的染料而使用下述式 (12)所表示的染料来制成偏光元件，除此以外同样地制成测定试样。 0094 说 明 书CN 104105988 A 12 11/12页 13。

40、 0095 比较例A-7 0096 实施例A-1中，将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸替换为3-甲氧基-4-氨基苯磺酸，制 作下述式(13)所表示的具有二J酸的染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测定试样。 0097 0098 比较例A-8 0099 实施例A-1中，将3-氨基-4-甲氧基苯甲酸替换为3-甲氧基-4-氨基-5-氯苯 磺酸，制作下述式(14)所表示的具有二J酸的染料，除此以外同样地制成偏光元件，作为测 定试样。 0100 0101 对于所得到的偏光元件，使用分光光度计U-4100在380nm780nm以1nm间隔 测定Ky和Kz。在由所得到的Ky、Kz计算出的偏振度中，将具有最高偏振。

41、度的波长设为 max。将使max处的单质透过率Ts为约4041时的、max处的偏振度max示 于表1。 0102 【表1】 0103 0104 对所得到的偏光元件的max处的偏振度max进行了比较，结果可知：实施例 A-1A-3与比较例A-1A-8相比具有同等以上的偏振度。特别是，若与具有同样的二J 酸的比较例A-5A-8进行比较，可知得到了偏振度高46左右的偏光元件。 0105 实施例B-1 说 明 书CN 104105988 A 13 12/12页 14 0106 0107 使用聚乙烯醇系接合剂，将实施例A-1中得到的偏光元件与进行了碱处理的膜厚 为80m的三乙酰纤维素膜(富士胶片社制造T。

42、D-80U、以下简称为TAC)按照偏光元件/粘 接层/TAC的构成进行层积，叠合得到偏振片。 0108 将所得到的偏振片切成40mm40mm，藉由粘着剂PTR-3000(日本化药社制造)按 照偏光元件/粘接层/TAC/粘着层/透明玻璃板的构成贴合于1mm的透明玻璃板，制成耐 光性试验用评价试样。 0109 耐光性试验中，利用氙弧试验机(Suga Seiki Co.,Ltd.制造；SX-75)，在100W、黑 板温度89、环境湿度30的条件下从偏光元件侧进行70小时的光照射试验，确认光照射 前后的Ky、Kz的变化，以及计算出由式(iii)算出的对比度CR，比较对于光的耐久性。 0110 CRKy。

43、/Kz式(iii) 0111 比较例B-1 0112 将实施例B-1中使用的偏光元件A-1替换为比较例B-1中得到的偏光元件，除此 以外同样地进行对于光的耐久性试验。 0113 比较例B-2 0114 将实施例B-1中使用的偏光元件A-1替换为比较例B-2中得到的偏光元件，除此 以外同样地进行对于光的耐久性试验。 0115 比较例B-3 0116 将实施例B-1中使用的偏光元件A-1替换为比较例B-3中得到的偏光元件，除此 以外同样地进行对于光的耐久性试验。 0117 将实施例B-1、比较例B-1比较例B-3中得到的偏振片的耐久试验前以及耐光性 试验后的max处的Ky、Kz、CR示于表2。 0。

44、118 【表2】 0119 0120 由表2可知，本申请的染料与比较例B-1比较例B-3相比对于光的耐光性飞跃 性地提高，对比度的降低飞跃性地被抑制。 0121 由表1和表2可知：关于本申请的染料，由表1可知偏光性高，可得到具有与以往 使用的偏振片用染料同等或以上的偏振度的偏光元件；另外由表2可知，得到了在现有的 偏振片以上对比度降低少的、对于光的耐光性高的偏振片。由此还可知，本实施例的偏振片 具有高偏光率并且高温且长时间暴露的耐光性也优异。通过将本发明的偏光元件或偏振片 用于液晶投影仪、台式电子计算机、钟表、笔记本电脑、文字处理机、液晶电视机、偏光透镜、 偏光眼镜、汽车导航以及室内外计测器或显示器等中，即便不使用联茴香胺之类的属于特 定化学物质的染料也可得到具有高稳定性的液晶显示设备以及透镜等。 说 明 书CN 104105988 A 14 。