电解用电极的涂层的剥离方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103946424 A (43)申请公布日 2014.07.23 C N 1 0 3 9 4 6 4 2 4 A (21)申请号 201280057191.4 (22)申请日 2012.11.20 2011-253772 2011.11.21 JP C25B 11/00(2006.01) C25B 15/00(2006.01) C25C 7/06(2006.01) (71)申请人培尔梅烈克电极股份有限公司 地址日本神奈川县 (72)发明人川口伸幸 上野贤一 林保 各务美保 (74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事 务所(普通合伙) 11277 代理人刘新宇 李茂家。

2、 (54) 发明名称 电解用电极的涂层的剥离方法 (57) 摘要 本发明涉及一种从使用过的电解用电极的导 电性基体的表面有效地剥离涂层的方法，所述使 用过的电解用电极包括在使用过的电极基体的表 面上具有含有包括贵金属和/或其金属氧化物的 电极物质的涂层的不溶性金属电极，所述使用过 的电极基体包括例如钛和钽等阀金属或阀金属合 金，然后涉及回收电极物质和/或电极基体以再 循环使用。所述剥离方法包括依次采用使用苛性 碱水溶液的碱处理工序、加热和焙烧工序以及酸 处理工序来处理具有涂层的不溶性金属电极表 面的步骤，所述碱处理工序通过施用通过将增稠 剂添加至所述苛性碱水溶液制备的碱处理液来进 行。 (30。

3、)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.05.21 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/080526 2012.11.20 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/077454 EN 2013.05.30 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书9页 附图2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书9页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103946424 A CN 103946424 A 1/1页 2 1.一种从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于，在所述从电极基体的表面剥 离涂层的方法。

4、中，其中依次采用使用苛性碱水溶液的碱处理工序、加热和焙烧工序以及酸 处理工序来处理不溶性金属电极表面，所述不溶性金属电极表面具有在所述电极基体表面 上的包含包括贵金属和/或其金属氧化物的电极物质的涂层，所述电极基体包含包括钛和 钽的阀金属或阀金属合金，所述碱处理工序借助施用通过将增稠剂添加至所述苛性碱水溶 液而制备的碱处理液来进行。 2.根据权利要求1所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于施用包括天 然多糖增稠剂的增稠剂。 3.根据权利要求2所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于施用包括生 物胶或瓜尔胶衍生物或纤维素衍生物的增稠剂作为所述天然多糖增稠剂。 4.根据权利要求1。

5、-3任一项所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于施 用包括羧甲基纤维素的增稠剂作为所述增稠剂。 5.根据权利要求1-3任一项所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于施 用包括黄原胶的增稠剂作为所述增稠剂。 6.根据权利要求1-5任一项所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于， 在所述碱处理液中所述增稠剂的添加比率为0.2质量以上且1质量以下。 7.根据权利要求1-5任一项所述的从电极基体的表面剥离涂层的方法，其特征在于在 所述碱处理液中所述增稠剂的添加比率为0.4质量以上且1质量以下。 权 利 要 求 书CN 103946424 A 1/9页 3 电解用电极的涂层的剥。

6、离方法 技术领域 0001 本发明涉及一种从使用过的电解用电极的导电性基体的表面有效地剥离涂层的 方法，所述导电性基体包括钛或钛合金基体材料，所述使用过的电解用电极包括具有在电 极基体表面上的含有包括贵金属和/或其金属氧化物的电极物质的涂层的不溶性金属电 极，所述电极基体包括例如钛和钽等阀金属或阀金属合金，然后还涉及回收贵金属和/或 钛或钛合金基体材料的导电性基体以循环使用。 背景技术 0002 然而，该种电解用电极具有以下问题：在使用一定时间后，在包括例如钛和钽等的 阀金属或阀金属合金的电极基体和包括包含贵金属和/或其贵金属氧化物的电极物质的 涂层之间的界面产生腐蚀，这在基体表面上形成钝化层。

7、，导致再活化处理差。结果，基体需 要磨削直至出现新的表面或电极需要由电极材料重新制造。 0003 在电解用电极中，在氧发生电极的情况中，当采用具有在包括例如钛和钽等的阀 金属、或阀金属合金的电极基体的表面上的通过真空溅射(包括离子镀)形成的0.5-3m 的包括如钽和铌等的此类金属的薄膜和在所述薄膜表面上涂布的含有铱氧化物的电极涂 层的电解用电极时，在电极基体和涂层之间不发生界面腐蚀。(例如，参照PTL1。) 0004 然而，如果采用该氧发生电极用于电解反应以电解生产铜箔时，在电解用电极的 表面上沉积在电解铜箔生产用电解液中含有铅和锑的化合物。在电解反应中，电解液中的 铅以氧化铅的形式沉积，其为。

8、良导体，但是锑以氧化锑的形式沉积，其为不良导体。同时，在 电解操作关闭时，导电性的氧化铅变为非导体的硫酸铅。此外，在电极表面已沉积的铅和锑 在电解反应开始、关闭和过程中从电解用电极表面脱落。结果，上述氧发生电极具有作为电 解用电极的如电流分布变得不均匀，造成不良的铜箔厚度的品质和不能获得作为电解用电 极的长期连续使用服务的缺陷。 0005 在该情况下，利用Scotch-Brite(注册商标)，其为Sumitomo3M Limited制的研磨 剂，将包括铅和锑的电极表面上的沉积物从在电解反应中使用的氧发生电极的表面刮去， 以再活化电解用电极。然而，发现如果氧发生电极连续使用3个月，电解用电极通过。

9、研磨剂 再活化是困难的。 0006 已经众所周知，导电性钛基底的表面上具有氧化钌或氧化铱的涂层的不溶性金属 电极广泛应用于由氯碱电解所代表的工业电解。该电极的寿命本身是相当长的，往往超过 10年。然而，它已经经历了即使没有电极物质的劣化，仅由于系统故障而劣化的或非导电形 式的电极物质形成于涂层与基体钛之间，从而在相对短的时间内导致类似于氧发生电极情 况中的作为电极的故障。 0007 提出各种再活化方法来应对它。在电极基体足够厚且为板形式的情况下，电极表 面通过机械加工而切削，和在通过喷砂处理除去表面附着物之后将残留的物质通过机械加 工除去，并通过酸或碱处理使表面自然减少，除去表面的残留物质。已。

10、经单独或组合使用这 些方法。在这样的处理情况下，由于基体可以循环利用而使用钛或钛合金，但含有贵电极物 说 明 书CN 103946424 A 2/9页 4 质的涂层基本上不能回收，因为与通过机械加工处理或喷砂处理的加工材料或副产物材料 相比，这种物质量少。换言之，进行电极物质和/或所述电极基体回收的试验并确认可能 性，但是在大多数情况下，回收成本几乎变得更昂贵，并且从经济角度实际上尚不可实施。 另一试验采用在碱熔盐中化学浸渍，由此可以回收基体钛或钛合金，但含有电极物质的涂 层溶解在过量的熔盐中，证明回收的技术可行性，但不经济。 0008 如果考虑仅回收含有电极物质的涂层，已提出这样的方法：压延。

11、处理以促进机械 剥离后的化学剥离工艺或高温加热接着骤冷的工艺。通过这些方法，可以回收电极物质，但 钛不能原样作为基体应用，其必须再溶解作为原料以循环利用。 0009 近年来，钛及钛合金基体的获得由于价格上涨和供应短缺而是困难的，期望从中 原样回收以循环使用。此外，包含在具有电极物质的涂层中的铂族金属是稀有金属，其是非 常昂贵的，并期望会一起回收，但该回收通过常规方法是不可能的，但有一些例外。例如，如 果基体足够厚，将表面研磨应用于回收，但如果厚度为1mm以下，实际上研磨是不可行的。 即使其是可以实现的，对于令人满意的电流供给基体变薄或可能翘曲，并且作为基体的再 使用是极为有限的。提议很多这些回。

12、收技术。下面是代表性的公知技术。 0010 PTL1中公开了通过用腐蚀性酸溶解电极基体的表面作为含有电极物质的涂层的 剥离方法分离涂层并回收涂层和基体。然而，该涂层的剥离在现实中是不容易的，这是因为 经常发生具有在电极基体和涂层之间存在的稳定和强硬的氧化物，或在包含电极物质的涂 层和基体金属之间发生化学键合。 0011 PTL2示出了以将高浓度的碱水溶液涂布在电极表面上，随后加热和将含有电极物 质的涂层溶解在碱水溶液这样的方式回收基体和涂层的方法。然而，该方法有这样的问题： 在碱性水溶液中同时发生钛基体的显著消耗，和涂层溶解在碱性基质中，这使得回收困难。 0012 PTL3和PTL4也公开了在。

13、物理和/或化学剥离含电极物质的涂层后回收含电极物 质的涂层的方法。作为剥离方法，PTL3和PTL4表明基体的酸腐蚀或研磨，但是这些方法通 过消耗基体回收涂层，这可能会导致对于基体循环使用的基体的过度消耗。 0013 PTL5公开了通过将压延处理应用至用过的电极来物理减弱含电极物质的涂层和 钛之间的粘着性后通过借助酸处理腐蚀钛表面的电极物质的剥离方法。这种方法对于同时 回收钛基体和含电极物质的涂层也是有效的，但是钛仍不能原样循环利用，需要再溶解以 回收。 0014 PTL6示出了其中将电极切成片，并进行滚筒抛光，以便分离和回收涂层与基体钛 的方法。这种方法是相对简单和有效的，但基体不能原样循环利。

14、用。 0015 此外，PTL7提出了如下工艺：(1)作为预处理，将苛性碱水溶液涂布在电极表面 上，(2)将其在350-450下保持10-60分钟以反应，和(3)将其浸渍于盐酸、硫酸和硝酸， 或它们的混合物中。从保持苛性碱溶液的角度，即使通过这种方法，涂层物质也不能从电极 基体分离，并且电极基体不能原样使用以再循环。如上所述，常规的方法不能提供同时回收 含电极物质的涂层和基体金属的方法。因此，以基体原样形式的钛或钛合金电极基体和含 电极物质的涂层的同时回收实际上尚未完全实行。 0016 引文列表 0017 专利文献 0018 PTL1：JP59-123730A 说 明 书CN 103946424。

15、 A 3/9页 5 0019 PTL2：JP2002-088494A 0020 PTL3：JP2002-212650A 0021 PTL4：JP2002-194581A 0022 PTL5：JP2001-294948A 0023 PTL6：JP2001-303141A 0024 PTL7：JP2008-081837A 发明内容 0025 发明要解决的问题 0026 本发明目的在于提供一种从包括包含钛和钽的阀金属或阀金属合金的电极基体 的表面上分离在表面上涂布的含有包括贵金属和/或其金属氧化物的电极物质的涂层，从 而以能够再循环使用的状态回收包括包含钛和钽的阀金属或阀金属合金的电极基体并有 效地。

16、回收电极物质的方法。 0027 用于解决问题的方案 0028 作为解决上述问题的第一解决方案，本发明提供一种从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于，在从电极基体的表面剥离涂层的方法中，其中依次采用使用苛性碱水 溶液的碱处理工序、加热和焙烧工序以及酸处理工序来处理不溶性金属电极表面，所述不 溶性金属电极表面具有在所述电极基体的表面上的包含包括贵金属和/或其金属氧化物 的电极物质的涂层，所述电极基体包含包括钛和钽的阀金属或阀金属合金，所述碱处理工 序借助施用通过将增稠剂添加至所述苛性碱水溶液制备的碱处理液来进行。 0029 作为解决上述问题的第二解决方案，本发明提供所述从电极基体的表面剥离涂。

17、层 的方法，其特征在于施用包括天然多糖增稠剂的增稠剂。 0030 作为解决上述问题的第三解决方案，本发明提供所述从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于施用包括生物胶或瓜尔胶衍生物或纤维素衍生物的增稠剂作为所述天 然多糖增稠剂。 0031 作为解决上述问题的第四解决方案，本发明提供所述从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于施用包括羧甲基纤维素(下文称作“CMC“)的增稠剂作为所述增稠剂。 0032 作为解决上述问题的第五解决方案，本发明提供所述从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于施用黄原胶(下文称作“XAG“)作为所述增稠剂。 0033 作为解决上述问题的第六解决方案，本发明。

18、提供所述从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于，所述增稠剂在所述碱处理液中的添加比率为0.2质量以上且1质 量以下。 0034 作为解决上述问题的第七解决方案，本发明提供所述从电极基体的表面剥离涂层 的方法，其特征在于所述增稠剂在所述碱处理液中的添加比率为0.4质量以上且1质 量以下。 0035 发明的效果 0036 根据本发明，电极物质能够有效地和高产率地从电极基体分离。此时，不消耗多于 保护电极基体本身所需要的电极基体，稳定的电极物质不通过在相对低的温度条件下的熔 盐处理而溶出，并可以作为电极物质的碎片或粉末分离和回收。另外，由于主要含钛的基体 说 明 书CN 103946424 A。

19、 4/9页 6 金属或电极物质很少流出至酸中，仅用于残留碱的中和的酸的消耗可以最小化。本发明适 用于各种电解用电极，不限于氧发生电极。 附图说明 0037 图1示出表明本发明的一个实施例的剥离程度的图像。 0038 图2示出表明本发明的一个实施例的剥离程度的图像。 0039 图3示出表明本发明的一个实施例的剥离程度的图像。 0040 图4示出表明本发明的一个实施例的剥离程度的图像。 0041 图5示出表明本发明的一个实施例的剥离程度的图像。 0042 图6示出表明本发明的比较例的剥离程度的图像。 具体实施方式 0043 本发明涉及一种电极物质和电极基体的分离回收方法，其从包括包含钛和钽的阀 金。

20、属或阀金属合金的电极基体的表面剥离含有包括贵金属和/或其贵金属氧化物的电极 物质的涂层，然后回收和再利用所述电极基体和/或电极物质；以及更详细地，本发明涉及 由以下步骤组成的不溶性电极用回收方法： 0044 (1)清洗表面的工序， 0045 (2)用含有苛性碱水溶液的碱处理液至少处理电极涂层表面的碱处理工序， 0046 (3)在保持苛性碱在融点(fusion point)附近的同时促进反应的焙烧工序，和 0047 (4)通过浸入酸的酸处理工序。 0048 通过对电极进行这些工序以从电极除去表面上的附着物质或杂质，基体金属和电 极物质之间的基体金属和电极物质的腐蚀最小化，使得界面有选择地腐蚀，从。

21、而分离和回 收基体，同时，电极物质可以作为固体粉末稳定地分离和回收。 0049 更具体地，第一步骤是根据附着物质通过适当的适用方法清洁表面。例如，在通过 离子交换膜工艺的氯-碱电解中使用的电极的情况中，附着物质通常是很少的，因此，表面 用水清洗或浸渍在酸清洗用稀盐酸溶液中。对于用于铜箔生产的电极，其表面往往受重金 属的化合物如硫酸铅和氧化锑污染，并进行酸清洗。根据需要，此类化合物也可通过10-30 质量的碱清洗接着浸渍在无机酸溶液中而作为碱盐去除。通过组合这些方法，可以得到 更清洁的表面。 0050 接着，使用苛性碱水溶液的碱处理液进行碱处理工序。在该碱处理工序中，将碱 处理液至少涂布在电极涂。

22、层的表面上。用于碱处理液的苛性碱没有特别的规定，但鉴于苛 性钠的高反应性和易获得性，它是最优选的。苛性钠和苛性钾的混合物也是适用的。碱处 理液涂布在电极的表面上的实际反应接近于熔盐反应，其期望以高浓度附着。由于在碱处 理液涂布在电极的表面上的情况下，碱处理液的粘度低，它相对容易地流动，因此，涂布的 碱处理液不易稳定地附着于电极的表面。出于该原因，在碱处理工序中，需要保持碱处理液 稳定地停留在电极的表面上。例如，用50-60质量的苛性钠水溶液涂布至电极的电极物 质存在的区域。也可以是出于相同的目的将至少电极涂层表面浸入类似的浓度的碱处理液 中，以使表面适应碱。涂层应覆盖在电极的整个表面上，并且使。

23、得充分浸渍。通常，电极表 面对苛性溶液是排斥的。期望刷涂电极表面，直到表面变得充分润湿或在溶液中浸渍一定 说 明 书CN 103946424 A 5/9页 7 时间。但如果仅施涂苛性碱，难以达到预期的碱处理，这是因为苛性碱不会充分附着于待处 理的电极表面上。 0051 因此，在本发明中，将增稠剂加入苛性碱溶液以制备碱处理液。作为增稠剂，可采 用含有CMC或XAG的增稠剂。 0052 在本发明中，碱处理工序使用通过将增稠剂加入苛性碱溶液制备的碱处理液来进 行。结果，涂层上的苛性碱的附着增加和剥离效果提高。在本发明中，将增稠剂的剂量控制 为0.2质量以上，其进一步增加涂层上的苛性碱的附着，导致提高。

24、的剥离效果。此外，发 现了通过将增稠剂的剂量控制为0.4质量以上使剥离效果完全。另一方面，增稠剂的剂 量优选1质量以下，这是因为如果其超过1质量，进行苛性碱浸渍液的凝胶化，并且其 处理变难。此外，增稠剂的剂量更优选控制为0.5质量以下，然后，苛性碱浸渍液的凝胶 化能够得到抑制并且其处理变得更容易。 0053 作为增稠剂，采用在碱溶液中呈现增稠效果的物质。关于这类增稠剂，优选含有天 然多糖增稠剂。作为天然多糖增稠剂，生物胶或瓜尔胶衍生物或纤维素衍生物等是适用的。 这些增稠剂中，以下是特别优选的。 0054 1)生物胶：XAG 0055 2)瓜尔胶衍生物：瓜尔胶 0056 3)纤维素衍生物：CMC。

25、 0057 4)其它：角叉菜胶，果胶质 0058 通常，涂布增稠剂的电极表面在室温下放置10-30分钟，然后在60-200下干燥。 通过该操作，苛性碱中的大部分水蒸发，苛性碱的脱水物(anhydride)沉积在表面上。干燥 时间没有具体规定，但10-30分钟是优选的。然而，干燥工序不是必须的。在碱溶液均匀地 保持在电极表面上的情况下，可以剔除干燥工序，后面的加热工序中会提供相同的功能。 0059 然后，将电极表面在略微高于苛性碱的熔点的温度下热处理。即，在苛性钠的情况 下，熔点为约330，然后优选温度在350-450的范围。在此温度下，使反应在10-60分钟 内、通常在30分钟内发生。其反应机。

26、理还不清楚，但后来，可以分离与酸反应的电极物质。 然后，认为，苛性碱中的碱离子与电极物质、电极物质和基体之间存在的氧化物和钛基体表 面反应，成为碱络合盐。而且，鉴于电极物质或钛基体的溶出的体积非常小，与电极物质和 基体之间的氧化物的反应似乎有选择地发生。这样处理后，将电极放置冷却。冷却可以在 炉中进行，但是鉴于效率，冷却优选在炉外的大气中进行。也可以在未冷却的情况下推进到 接着的无机酸浸渍的处理；在这种情况下，必须注意酸的飞溅。 0060 然后，将如此用碱处理过的电极浸渍在包括硝酸，盐酸或硫酸的无机酸溶液。无机 酸的浓度没有特别的规定，但通常，约10-20质量的稀酸是优选的。无机酸的温度也没有。

27、 特别的规定，但为了加快反应，无机酸溶液优选加热到40以上。通过浸渍处理，碱金属钛 酸盐溶于酸，并在同时，电极物质剥离并与包括钛或钛合金的基体金属分离。此时，剥离可 以通过搅拌酸溶液或刷涂到电极表面以更好的液体接触而得以加速。处理的一个周期通常 可以充分地分离电极物质与基底金属，但如需要，重复从碱处理至赔烧的两到三个周期，可 以完全将它们分离。在该阶段的电极物质通过加热稳定，并在酸溶液中不溶解，以及可以作 为沉淀物回收。通过这种方法，作为基体金属的钛或钛合金不会耗尽和电极物质可以作为 氧化物固体回收。 说 明 书CN 103946424 A 6/9页 8 0061 对于酸处理，任何无机酸，即盐。

28、酸、硝酸和硫酸或混合酸是适用的。然而，考虑到剥 离溶解物(exfoliation)的溶解度，硝酸或盐酸是优选的。在硫酸的情况下，当反复使用时 需要注意，这是因为电极基体稍微溶解或电极物质可能在溶液中作为硫酸钛沉淀。但是，这 并不成为特别的问题。但是，如果这样的沉淀发生，很明显，应该进行操作使得去除此类沉 淀，这是因为与电极物质的分离变得麻烦。 0062 作为分离的电极物质的氧化物固体可以在通常条件下回收。例如，电极物质中的 铂族金属组分通过氢还原而还原并金属化以回收。如果组分为钌，它以在金属化后，将其 在次氯酸盐溶液中通过加热氧化作为RO4蒸发，并在盐酸中捕获这样的方式作为氯化钌酸 (ruth。

29、enium chloride acid)回收。如果组分为铱，利用氯气与碱金属氯化物共同将它转换 成氯铱酸盐，然后分离碱，和铱组分作为六氯铱酸六水合物或氯化铱而回收。对于其他，回 收可通过溶于王水而实现。此外，电解回收是可行的。在这种情况下，作为同类电极物质的 氧化钛或氧化钽不通过氢还原，因此，既不氯化也不溶解；然后与铂族金属完全分离是可行 的。电极物质的一部分可溶于酸。在这种情况下，以通过借助将氨添加至用过的酸来中和 而使其作为铂族金属的铵盐沉淀，接着过滤分离这样的方式，回收几乎完全是可行的。回收 可以在初期与氧化物沉淀分离来进行，或者在氨处理后通过过滤沉淀与氧化物沉淀同时分 离来进行。 00。

30、63 然后，本发明通过实施例和比较例具体说明，但本发明并不是应限于这些实施例 的内容。 0064 实施例 0065 电极基体使用清洗工序以如下方式处理：将钛板表面用铁砂砾(#120大小)进行 干式喷砂处理，接着在90下在20质量的硫酸水溶液中酸清洗10分钟。将清洗过的电 极基体安装于电弧离子镀装置中，以得到具有纯钛材料的溅射涂层。涂布条件如下所述。 0066 靶体：钛盘(背面水冷却。) 0067 真空度：3.010 -1 托(Ar气置换引入) 0068 施加电源：25V-150A 0069 基体温度：150(溅射时) 0070 时间：35分钟。 0071 涂层厚度：2微米 0072 在溅射涂布。

31、之后的X-射线衍射显示属于基体本体的窄的结晶峰和属于溅射涂层 的宽的图案，表明该涂层是无定形的。 0073 通过在35质量的盐酸溶液中溶解四氯化铱和五氯化钽制备的涂布液用刷子施 涂在用溅射涂布处理而处理过的基体上，然后干燥。将基体在550下的空气循环型电炉中 通过热分解涂布处理20分钟，从而在包括氧化铱和氧化钽的固溶体中形成电极涂层。规定 涂层的量为使每一刷涂布的厚度换算为铱金属相当于约1.0g/m 2 。涂布焙烧的操作重复12 次。将以这种方式制备的未使用的电解用电极切成30mm30mm，制作样品(以下称为“样 品”)。 0074 含有增稠剂的碱处理液的制备 0075 作为增稠剂，选择XAG。

32、和CMC，并观察将其分别以1质量溶解在纯水中的状态并 确认浓度的优选范围。 说 明 书CN 103946424 A 7/9页 9 0076 作为观察的结果，判断增稠剂优选在1.0质量以下使用。如果超过1.0质量， XAG变成浊白色，当将其放置时凝胶化并变得难以搅拌。另一方面，CMC保持无色透明的和 稍微稠的状态，和更高的浓度似乎是可能的，但是对于二者，1.0质量以下判断为最佳浓 度。 0077 具有在纯水中的预定量小于1.0质量的增稠剂后，将NaOH-KOH溶解成为50质 量。然后，制备以下浓度的含有增稠剂的碱处理液 0078 A)添加0.2质量XAG的碱处理液 0079 B)添加0.5质量X。

33、AG的碱处理液 0080 C)添加0.1质量CMC的碱处理液 0081 D)添加0.2质量CMC的碱处理液 0082 E)添加0.4质量CMC的碱处理液 0083 F)添加0.5质量CMC的碱处理液 0084 条件A)的添加0.2质量XAG的碱处理液通过以下方式制备。首先将0.2gXAG 溶解在49.8g水中并制备0.4质量的XAG水溶液。然后，将25g的NaOH和25g的KOH溶 解在0.4质量的XAG水溶液，并制成其中包含0.2质量XAG的50质量NaOH-KOH碱 处理液100g。 0085 条件B)的添加XAG的碱处理液和条件C)、D)、E)、F)的添加CMC的碱处理液以类 似的方式制。

34、备。 0086 剥离工序 0087 将样品浸泡于上述含有增稠剂的碱处理液后，将样品放置在坩埚中，其涂布面位 于下方。 0088 将样品在360下焙烧30分钟，并且涂层用盐酸处理剥离。 0089 该剥离工序重复两次，以检查再现性。 0090 剥离结果 0091 用于检查的碱处理液的状态和附着状况示于表1中。 0092 碱处理液的状态表示为如下： 0093 ：制备简单，稳定性好。 0094 ：不好。(至于为的原因，见注释一栏。) 0095 不包括增稠剂的处理液的附着量设置为1，各处理液的附着量通过比例示出。 0096 表1碱处理液的状态和附着状况 0097 说 明 书CN 103946424 A 。

35、8/9页 10 0098 在增稠剂的添加为0.2质量以上的情况下，证实增稠剂对浸渍液的附着量的效 果高于不含有增稠剂的常规方法。同时在C)的0.1质量CMC的情况下，处理液的附着量 为1，没有看见附着量的增加。 0099 评价A、B、D、E和F(其附着量增加)的剥离程度，和G(比较例)(其为不含增稠 剂的常规碱处理液)的剥离程度。结果示于表2中。 0100 剥离程度如下评价。 0101 ：涂层大部分残留而没有剥离 0102 ：涂层少量残留 0103 ：涂层完全剥离 0104 表2剥离程度的评价 0105 增稠剂的含量剥离程度图像 A)0.2质量XAG参见图1。 B)0.5质量XAG参见图2。 。

36、D)0.2质量CMC参见图3。 E)0.4质量CMC参见图4。 F)0.5质量CMC参见图5。 G)无增稠剂参见图6。 0106 由于在与之前相比增加碱液的附着量的所有样品(A，B，D，E，F)的上述图像中可 以看出剥离程度的提高，添加增稠剂的效果得到确认。与此相反，在不含有增稠剂的常规碱 处理液G)中涂层不剥离且大部分残留。 说 明 书CN 103946424 A 10 9/9页 11 0107 其中，涂层在B、E和F中完全剥离，此外再现性也得到证实。当考虑碱处理液的状 态时，判定E的条件是最好的。 0108 从上述结果，本发明发现控制增稠剂的剂量为0.2质量以上可以改进剥离效 果，此外，控制增稠剂的添加为0.4质量以上可以实现完全的剥离效果。 0109 产业上的可利用性 0110 本发明广泛地应用于工业领域，其能够从使用以钛为主的电极基体的不溶性金属 电极中回收和循环利用属于构成表面涂层的贵、稀有金属的贵金属和/或贵金属氧化物以 及没有变形的钛电极基体。 说 明 书CN 103946424 A 11 1/2页 12 图1 图2 图3 说 明 书 附 图CN 103946424 A 12 2/2页 13 图4 图5 图6 说 明 书 附 图CN 103946424 A 13 。