说明书光学膜、光学膜的制造方法、偏振片以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及光学膜、光学膜的制造方法、偏振片以及图像显示装置。
背景技术
近年来，液晶显示装置被广泛用于液晶电视、电脑、手机、数码相机 等的液晶面板等用途中。通常，液晶显示装置具有在液晶单元的两侧设置 了偏振片的液晶面板构件，通过液晶面板构件对来自背光构件的光进行控 制而进行显示。这里，偏振片包含起偏器和其两侧的保护膜，一般的起偏 器是通过用碘或二色性色素将拉伸后的聚乙烯醇(PVA)系膜染色而得到 的，作为保护膜，可以使用纤维素酯膜等。
另外，在液晶显示装置中，为了实现视角的扩大、图像着色的改良和 对比度的提高，已知将聚合物膜作为光学补偿膜(相位差膜)来使用。对 于作为光学补偿膜使用的聚合物膜来说，要求根据VA模式或IPS模式等 液晶显示装置的液晶单元的模式来控制膜的光学特性(例如膜面内的延迟 值Re或膜厚度方向的延迟值Rth等双折射性)以使其具有所期望的光学各 向异性。
最近的液晶显示装置在高品质化的同时，用途也变得多样化，对耐久 性的要求变得严格。例如，在屋外用途的使用中要求相对于环境变化的稳 定性，对在液晶显示装置中使用的上述的偏振片用保护膜或光学补偿膜等 光学膜也要求抑制相对于温度或湿度变化而产生的尺寸或光学特性的变 化。
专利文献1中，为了提供透明性高、且低吸湿性、高耐热性、力学强 度高的光学膜，公开了在纤维素酯中大量添加了聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)等丙烯酸树脂的光学膜。
另一方面，还已知有在透光性支撑体上设置了低透湿层的膜。例如， 在专利文献2中，记载了在膜厚为80μm的纤维素酰化物即透光性支撑体 上设置了由具备在分子内具有环状脂肪族烃基和2个以上的不饱和双键基 的化合物的组合物形成的低透湿层的膜，并公开了按照JIS Z 0208在60℃、 95％相对湿度的气氛下测得的透湿度为610～1000g/m2/day左右的膜。
此外，在专利文献3中，记载了在膜厚为80μm的纤维素酰化物即透 光性支撑体上设置了具有包含由含氯乙烯基单体衍生的重复单元的树脂的 低透湿层的膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2009/047924号
专利文献2：日本特开2006-83225号公报
专利文献3：日本特开2008-230036号公报
发明内容
发明所要解决的课题
液晶显示装置不仅用于以往的室内用途，而且在屋外等更苛刻的环境 中使用，液晶显示装置的最表面的光学膜的不使水分透过的性能变得重要。 该问题在近年来大型化发展的TV用途中，还存在液晶单元的玻璃变得薄 壁化的倾向的影响，翘曲容易变大，对高温高湿环境经时后的黑显示不均 的影响逐渐变大。
作为暴露于高温高湿的环境下的液晶显示装置的问题，有液晶显示装 置的液晶单元的翘曲或显示不均的产生，认为其原因是因为：在偏振片及 构成偏振片的光学膜发生吸湿、放湿时，在液晶显示装置的液晶单元的正 面及背面的偏振片中产生收缩差，平衡崩溃而液晶单元发生翘曲，液晶单 元的四角或四边与框体或背面侧的部件接触而产生显示不均。因此，对于 偏振片的保护膜和光学补偿膜等，要求湿度依赖性、湿热耐久性的改善， 为了根本性的改良，对偏振片的最表面的光学膜，要求其具有水分难以通 过的性能、即透湿度的降低。
此外，对于近年来迅速发展的平板电脑(Tablet PC)和可移动用途等 中小型设备来说，由于薄型化和液晶显示装置内的省空间的要求较高，所 以迫切希望解决高温高湿环境经时后的黑显示不均的问题，但通过专利文 献1～3中记载的那样的膜难以解决问题，期望改良。此外，作为在液晶显 示器中使用的偏振片用保护膜，从加工性、通用性的观点出发，适宜采用 纤维素系树脂或丙烯酸系树脂。然而，由于上述的问题，这些膜在单独使 用时，有时低透湿性不充分，为了确保加工性、通用性且降低透湿性，期 望对由纤维素系树脂或丙烯酸系树脂形成的膜进行改性。其中已知使用含 氯树脂，但由于环境负荷大，所以期望改良。
鉴于上述这样的情况，本发明的目的即本发明所要解决的课题是提供 耐久性优异、且能够降低透湿度的光学膜及其制造方法。
本发明的另一目的是提供使用了上述光学膜的偏振片。本发明的其他 另一目的是提供高温高湿环境经时后的黑显示不均得到改善的液晶显示装 置。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过采用以下的手段，能够 提供耐久性优异、且能够极其降低透湿度的光学膜，进而通过将这样的光 学膜作为偏振片的保护膜使用，能够提供高温高湿环境经时后的黑显示不 均得到改善的液晶显示装置，从而完成了本发明。
[1]一种光学膜，其特征在于，在包含热塑性树脂的透光性支撑体的至 少一个面上设置有包含(a)环状聚烯烃系树脂的层。
[2]根据[1]所述的光学膜，其中，上述的光学膜的40℃、相对湿度 90％RH下的透湿度为200g/m2/day以下。
[3]一种光学膜的制造方法，其是在包含热塑性树脂的透光性支撑体的 至少一个面上具有含环状聚烯烃层的光学膜的制造方法，上述的含环状聚 烯烃层是通过涂布包含(a)环状聚烯烃系树脂及(b)有机溶剂的涂布组 合物而形成的。
[4]根据[3]所述的光学膜的制造方法，其中，上述的光学膜的40℃、相 对湿度90％RH下的透湿度为200g/m2/day以下。
[5]根据[3]或[4]所述的光学膜的制造方法，其中，上述的(b)有机溶 剂的至少一种为脂环式烃系溶剂(b-1)或芳香族烃系溶剂(b-2)。
[6]根据[3]～[5]中任一项所述的光学膜的制造方法，其中，上述的脂环 式烃系溶剂(b-1)为环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、三甲 基环己烷、乙基环己烷、二乙基环己烷、十氢化萘、二环庚烷、三环癸烷、 六氢化茚、环辛烷中的至少一种，芳香族烃系溶剂(b-2)为苯、甲苯、二 甲苯中的至少一种。
[7]根据[3]～[6]中任一项所述的光学膜的制造方法，其中，上述的(b) 有机溶剂的至少一种为使支撑体溶解或溶胀的有机溶剂(b-3)。
[8]根据[7]所述的光学膜的制造方法，其中，上述的(b-3)使支撑体溶 解或溶胀的溶剂为甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、环己酮、丙酮中的任一 者。
[9]根据[1]或[2]所述的光学膜，其中，上述的构成透光性支撑体的热塑 性树脂以纤维素系树脂作为主要成分。
[10]根据[1]或[2]所述的光学膜，其中，上述的构成透光性支撑体的热 塑性树脂以(甲基)丙烯酸系树脂作为主要成分。
[11]根据[1]、[2]、[9]或[10]所述的光学膜，其中，上述的(a)环状聚 烯烃系树脂具有下述通式II或III表示的结构作为聚合单元。
[化学式1]
其中，m表示0～4的整数。R3～R6表示氢原子或碳原子数为1～10 的烃基，X2～X3、Y2～Y3表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、卤素原 子、被卤素原子取代的碳原子数为1～10的烃基、-(CH2)nCOOR11、-(CH2) nOCOR12、-(CH2)nNCO、-(CH2)nNO2、-(CH2)nCN、-(CH2)nCONR13R14、 -(CH2)nNR13R14、-(CH2)nOZ、-(CH2)nW、或由X1和Y1或X2和Y2或X3和Y3构成的(-CO)2O、(-CO)2NR15。另外，R11、R12、R13、R14、 R15表示氢原子、碳原子数为1～20的烃基，Z表示烃基或被卤素取代的烃 基，W表示SiR16pD3-p(R16表示碳原子数为1～10的烃基，D表示卤素原 子、-OCOR16或-OR16，p表示0～3的整数)，n表示0～10的整数。
[12]根据[11]所述的光学膜，其中，上述的(a)环状聚烯烃系树脂具有 下述通式II-1、III-1表示的结构作为聚合单元。
[化学式2]
(其中，m表示0或1。)
[13]一种偏振片，其包含[1]、[2]、[9]～[12]中任一项所述的光学膜。
[14]一种图像显示装置，其包含[1]、[2]、[9]～[12]中任一项所述的光 学膜或[13]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明，通过涂布能够提供具有非常低的透湿度的光学膜。由于 在低透湿层的形成中采用涂布，所以可以使用各种基材，可得到低透湿层 膜厚的调整容易且膜厚薄并具有优异的低透湿性的光学膜。由此，可以使 用作为偏振片保护膜的加工适应性优异的纤维素系膜和通用性的丙烯酸系 支撑体来达成非常低的透湿度。
此外，根据本发明，能够提供上述的光学膜的制造方法、使用该光学 膜作为偏振片用保护膜的偏振片以及具有上述的光学膜或偏振片的图像显 示装置。通过使用本发明的光学膜或偏振片，能够提供高温高湿环境经时 后的黑显示不均发生得到抑制的液晶显示装置。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明，但本发明并不限定于 这些。另外，本说明书中，当数值表示物性值、特性值等时，“(数值1)～ (数值2)”这样的记载表示“大于(数值1)且小于(数值2)”的意思。此 外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”的记载表示“丙烯酸酯及甲基丙烯酸 酯中的至少任一者”的意思。“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰基”等也 相同。
本发明的光学膜的特征在于，在包含热塑性树脂的透光性支撑体的至 少一个面上设置有包含(a)环状聚烯烃系树脂的层(含环状聚烯烃层)。
本发明的光学膜中，上述的含环状聚烯烃层是通过涂布包含(a)环状 聚烯烃系树脂及(b)有机溶剂的涂布组合物而形成的。
以下，对本发明的光学膜中使用的透光性支撑体中包含的热塑性树脂 进行说明。
<透光性支撑体中包含的热塑性树脂>
下面对上述的透光性支撑体中可以优选使用的热塑性树脂进行说明。
在上述的透光性支撑体中，作为最合适的热塑性树脂，可以列举出(甲 基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、烯烃系树脂、纤 维素系树脂等，可以从这些树脂及这些多种树脂的混合树脂中选择(其中， 上述的(甲基)丙烯酸系树脂包含具有内酯环结构的聚合物、具有戊二酸 酐环结构的聚合物、具有戊二酰亚胺环结构的聚合物。)。
其中，优选为(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系 树脂、具有酰基的纤维素酰化物及这些多种树脂的混合树脂，更优选为(甲 基)丙烯酸系树脂、具有酰基的纤维素酰化物及这些多种树脂的混合树脂， 特别优选为具有内酯环结构的聚合物或纤维素乙酸丙酸酯。
((甲基)丙烯酸系树脂)
本发明中使用的透光性支撑体优选以(甲基)丙烯酸系聚合物作为主 要成分。另外，本申请中透光性支撑体以(甲基)丙烯酸系聚合物作为主 要成分是指在透光性支撑体中含有50质量％以上的(甲基)丙烯酸系聚合 物。
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物中还包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的衍 生物、特别是丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的(共)聚合物。
((甲基)丙烯酸系聚合物)
上述的(甲基)丙烯酸系聚合物优选具有来自(甲基)丙烯酸酯单体 的重复结构单元作为重复结构单元。
上述的(甲基)丙烯酸系聚合物也可以进一步包含将选自含羟基单体、 不饱和羧酸及下述通式(201)表示的单体中的至少1种聚合而构筑的重复 结构单元作为重复结构单元。
通式(201)
CH2＝C(X)R201
(式中，R201表示氢原子或甲基，X表示氢原子、碳原子数为1～20 的烷基、芳基、-CN基、-CO-R202基或-O-CO-R203基，R202及R203表示氢原 子或碳原子数为1～20的有机残基。)
作为上述的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，可以列举出例如丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙 烯酸环己酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔 丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸酯等，它们可以 仅使用1种，也可以并用2种以上。其中，特别是从耐热性、透明性优良 的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯。
使用上述的(甲基)丙烯酸酯时，从充分发挥本发明的效果的方面出 发，供于聚合工序的单体成分中的其含有比例优选为10～100质量％，更 优选为10～100质量％，进一步优选为40～100质量％，特别优选为50～ 100质量％。
作为上述的含羟基单体，没有特别限定，可以列举出例如α-羟基甲基 苯乙烯、α-羟基乙基苯乙烯、2-(羟基乙基)丙烯酸甲酯等2-(羟基烷基) 丙烯酸酯；2-(羟基乙基)丙烯酸等2-(羟基烷基)丙烯酸等，它们可以 仅使用1种，也可以将2种以上并用。
当使用上述的含羟基单体时，从充分发挥本发明的效果的方面出发， 供于聚合工序的单体成分中的其含有比例优选为0～30质量％，更优选为 0～20质量％，进一步优选为0～15质量％，特别优选为0～10质量％。
作为上述的不饱和羧酸，可以列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆 酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸等，它们可以仅使用1种，也可以将 2种以上并用。它们当中，特别是从充分发挥本发明的效果的方面出发，优 选丙烯酸、甲基丙烯酸。
当使用上述的不饱和羧酸时，从充分发挥本发明的效果的方面出发， 供于聚合工序的单体成分中的其含有比例优选为0～30质量％，更优选为 0～20质量％，进一步优选为0～15质量％，特别优选为0～10质量％。
作为上述的通式(201)表示的单体，可以列举出例如苯乙烯、乙烯基 甲苯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯 等，它们可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。它们当中，特别是从 充分发挥本发明的效果的方面出发，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
当使用上述的通式(201)表示的单体时，从充分发挥本发明的效果的 方面出发，供于聚合工序的单体成分中的其含有比例优选为0～30质量％， 更优选为0～20质量％，进一步优选为0～15质量％，特别优选为0～10 质量％。
[主链中具有环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物]
(甲基)丙烯酸系聚合物中，优选主链中具有环结构的(甲基)丙烯 酸系聚合物。通过在主链中导入环结构，能够提高主链的刚直性，提高耐 热性。
本发明中，主链中具有环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物中，优选为 主链中含有内酯环结构的聚合物、主链中具有戊二酸酐环结构的聚合物、 主链中具有戊二酰亚胺环结构的聚合物中的任一者。其中，更优选为主链 中含有内酯环结构的聚合物。
以下对这些主链中具有环结构的聚合物依次进行说明。
(主链中具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物)
主链中具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物(以后也称为含内 酯环聚合物)只要是在主链中具有内酯环的(甲基)丙烯酸系聚合物则没 有特别限定，优选具有下述通式(401)表示的内酯环结构。
通式(401)：
[化学式3]
通式(401)中，R401、R402及R403分别独立地表示氢原子或碳原子数 为1～20的有机残基，有机残基也可以含有氧原子。其中，作为碳原子数 为1～20的有机残基，优选甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。
上述通式(401)表示的内酯环结构在含内酯环聚合物的结构中的含有 比例优选为5～90质量％，更优选为10～70质量％，进一步优选为10～60 质量％，特别优选为10～50质量％。通过使内酯环结构的含有比例为5质 量％以上，存在所得到的聚合物的耐热性以及表面硬度提高的倾向，通过 使内酯环结构的含有比例为90质量％以下，存在所得到的聚合物的成形加 工性提高的倾向。
关于含内酯环聚合物的制造方法，没有特别限定，但优选通过聚合工 序得到在分子链中具有羟基和酯基的聚合物(p)后，进行对所得到的聚合 物(p)进行加热处理而将内酯环结构导入聚合物中的内酯环化缩合工序， 由此来获得。
含内酯环聚合物的重均分子量优选为1,000～2,000,000，更优选为 5,000～1,000,000，进一步优选为10,000～500,000，特别优选为50,000～ 500,000。
含内酯环聚合物在动态TG测定中的150～300℃的范围内的质量减少 率优选为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.3％以下为好。关 于动态TG的测定方法，可以使用日本特开2002-138106号公报中记载的方 法。
含内酯环聚合物由于环化缩合反应率高，所以在成型品的制造过程中 脱醇反应少，能够避免起因于上述醇的在成形后的成形品中产生泡或银条 (Silver Streak)这样的缺陷。进而，通过高的环化缩合反应率，内酯环结 构被充分导入聚合物中，所以所得到的含内酯环聚合物具有高的耐热性。
含内酯环聚合物在制成浓度为15质量％的氯仿溶液时，其着色度(YI) 优选为6以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下，特别优选为1以 下。若着色度(YI)为6以下，则难以因着色而产生透明性受损等不良情 况，所以在本发明中可以优选使用。
含内酯环聚合物在热质量分析(TG)中的5％质量减少温度优选为 330℃以上，更优选为350℃以上，进一步优选为360℃以上。热质量分析 (TG)中的5％质量减少温度是热稳定性的指标，通过使其为330℃以上， 存在容易发挥充分的热稳定性的倾向。热质量分析可以使用上述动态TG 的测定的装置。
含内酯环聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为115℃以上，更优选 为125℃以上，进一步优选为130℃以上，特别优选为135℃以上，最优选 为140℃以上。
含内酯环聚合物中所含的残留挥发成分的总量优选为5,000ppm以下， 更优选为2,000ppm以下，进一步优选为1,500ppm以下，特别优选为 1,000ppm以下。若残留挥发成分的总量为5,000ppm以下，则难以因成形 时的变质等而引起着色、发泡、银条等成形不良，所以优选。
含内酯环聚合物相对于通过注射成形而得到的成形品的通过按照 ASTM-D-1003的方法测得的总光线透射率优选为85％以上，更优选为88％ 以上，进一步优选为90％以上。总光线透射率是透明性的指标，若使其为 85％以上，则存在透明性提高的倾向。
在使用了溶剂的聚合形态的情况下，聚合溶剂没有特别限定，可以列 举出例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃系溶剂；甲乙酮、甲基异丁基 酮等酮系溶剂；四氢呋喃等醚系溶剂等，可以仅使用它们的1种，也可以 将2种以上并用。
此外，在本发明的制造方法的第一方式中，由于将(甲基)丙烯酸系 树脂溶解于有机溶媒中后进行溶液流延而形成，所以(甲基)丙烯酸系树 脂的合成时的有机溶媒与进行熔融制膜的情况相比没有限定，也可以使用 沸点高的有机溶媒来合成。
在聚合反应时，根据需要也可以添加聚合引发剂。作为聚合引发剂， 没有特别限定，可以列举出例如氢过氧化枯烯、氢过氧化二异丙基苯、或 过氧化二叔丁基、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化碳酸异丙 酯、叔戊基过氧化-2-乙基己酸酯等有机过氧化物；2,2’-偶氮双(异丁腈)、 1,1’-偶氮双(环己腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等， 它们可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。聚合引发剂的使用量只要 根据所使用的单体的组合、反应条件等适当设定即可，没有特别限定。
通过调整聚合引发剂的量，可以调整聚合物的重均分子量。
在进行聚合时，为了抑制反应液的凝胶化，优选按照聚合反应混合物 中的所生成的聚合物的浓度达到50质量％以下的方式控制。具体而言，当 聚合反应混合物中的所生成的聚合物的浓度超过50质量％时，优选按照将 聚合溶剂适当添加到聚合反应混合物中并使其达到50质量％以下的方式进 行控制。聚合反应混合物中的所生成的聚合物的浓度更优选为45质量％以 下，进一步优选为40质量％以下。
作为将聚合溶剂适当添加到聚合反应混合物中的形态，没有特别限定， 可以连续地添加聚合溶剂，也可以间歇地添加聚合溶剂。通过这样控制聚 合反应混合物中的所生成的聚合物的浓度，能够更充分地抑制反应液的凝 胶化。作为所添加的聚合溶剂，可以是与在聚合反应的初期投料时所使用 的溶剂相同种类的溶剂，也可以是不同种类的溶剂，但优选使用与在聚合 反应的初期投料时所使用的溶剂相同种类的溶剂。此外，所添加的聚合溶 剂可以是仅1种的溶剂，也可以是2种以上的混合溶剂。
(主链中具有戊二酸酐环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物)
主链中具有戊二酸酐环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物表示具有戊二 酸酐单元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
具有戊二酸酐单元的聚合物优选具有下述通式(101)表示的戊二酸酐 单元(以下称为戊二酸酐单元)。
通式(101)：
[化学式4]
通式(101)中，R31、R32分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～20 的有机残基。另外，有机残基也可以包含氧原子。R31、R32特别优选表示 相同或不同的氢原子或碳原子数为1～5的烷基。
具有戊二酸酐单元的聚合物优选为含有戊二酸酐单元的(甲基)丙烯 酸系聚合物。作为(甲基)丙烯酸系聚合物，从耐热性的方面出发，优选 具有120℃以上的玻璃化转变温度(Tg)。
作为戊二酸酐单元相对于(甲基)丙烯酸系聚合物的含量，优选为5～ 50质量％，更优选为10～45质量％。通过设为5质量％以上，能够获得耐 热性提高的效果，进而还能够获得耐气侯性提高的效果。
此外，上述的(甲基)丙烯酸系共聚物优选进一步包含基于不饱和羧 酸烷基酯的重复单元。作为基于不饱和羧酸烷基酯的重复单元，优选例如 下述通式(102)表示的重复单元。
通式(102)：-[CH2-C(R41)(COOR42)]-
通式(102)中，R41表示氢或碳原子数为1～5的烷基，R42表示碳原 子数为1～6的脂肪族或脂环式烃基、或被1个以上且碳原子数以下的数目 的羟基或卤素取代的碳原子数为1～6的脂肪族或脂环式烃基。
与通式(102)表示的重复单元对应的单体以下述通式(103)表示。
通式(103)：CH2＝C(R41)(COOR42)
作为这样的单体的优选的具体例子，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲 基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基) 丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲 基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯及(甲基)丙 烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯等，其中最优选使用甲基丙烯酸甲酯。它们可以单 独使用其中1种，或者也可以将2种以上并用。
不饱和羧酸烷基酯单元相对于上述的(甲基)丙烯酸系聚合物的含量 优选为50～95质量％，更优选为55～90质量％。具有戊二酸酐单元和不饱 和羧酸烷基酯系单元的(甲基)丙烯酸系聚合物可以通过例如将具有不饱 和羧酸烷基酯系单元和不饱和羧酸单元的共聚物进行聚合环化而获得。
作为不饱和羧酸单元，优选例如下述通式(104)表示的单元。
通式(104)：-[CH2-C(R51)(COOH)]-
其中，R51表示氢或碳原子数为1～5的烷基。
作为衍生不饱和羧酸单元的单体的优选的具体例子，可以列举出与通 式(104)表示的重复单元对应的单体即下述通式(105)表示的化合物、 及马来酸以及马来酸酐的水解物等，从热稳定性优异的方面考虑，优选为 丙烯酸、甲基丙烯酸，更优选为甲基丙烯酸。
通式(105)：CH2＝C(R51)(COOH)
它们可以单独使用其中1种，或者也可以将2种以上并用。如上所述， 由于具有戊二酸酐单元和不饱和羧酸烷基酯系单元的丙烯酸系热塑性共聚 物可以通过例如将具有不饱和羧酸烷基酯系单元和不饱和羧酸单元的共聚 物进行聚合环化来获得，所以其构成单元中也可以残留有不饱和羧酸单元。
作为不饱和羧酸单元相对于上述的(甲基)丙烯酸系聚合物的含量， 优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。通过设为10质量％以下， 能够防止无色透明性、滞留稳定性的降低。
此外，在上述的(甲基)丙烯酸系聚合物中，在不损害本发明的效果 的范围内，还可以具有不含芳香环的其他的乙烯基系单体单元。作为不含 芳香环的其他的乙烯基系单体单元的具体例子，作为对应的单体，可以列 举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等乙烯基氰系单体；烯丙基缩水甘 油醚；马来酸酐、衣康酸酐；N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N- 环己基马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基 甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺；丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基 乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯 酸环己基氨基乙酯；N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、 甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺；2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、 2-丙烯酰基-噁唑啉等。它们可以单独使用其中1种，也可以将2种以上并 用。
作为不含芳香环的其他的乙烯基系单体单元相对于上述的(甲基)丙 烯酸系聚合物的含量，优选为35质量％以下。
另外，关于包含芳香环的乙烯基系单体单元(N-苯基马来酰亚胺、甲 基丙烯酸苯基氨基乙酯、对缩水甘油基苯乙烯、对氨基苯乙烯、2-苯乙烯 基-噁唑啉等)，由于存在使耐擦伤性、耐气侯性降低的倾向，所以作为相 对于上述的(甲基)丙烯酸系聚合物的含量，优选为1质量％以下。
(主链中具有戊二酰亚胺环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物)
上述的主链中具有戊二酰亚胺环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物(以 后也称为戊二酰亚胺系树脂)通过在主链中具有戊二酰亚胺单元，从而能 够在光学特性、耐热性等方面显现出优选的特性平衡。上述的主链中具有 戊二酰亚胺环结构的(甲基)丙烯酸系聚合物优选含有至少具有20质量％ 以上的下述通式(301)表示的戊二酰亚胺单元的戊二酰亚胺树脂。
通式(301)
[化学式5]
其中，上述通式(301)中，R301、R302、R303独立地为氢或碳原子数为 1～12个的非取代的或取代的烷基、环烷基、芳基。
作为构成本发明中使用的戊二酰亚胺系树脂的优选的戊二酰亚胺单 元，R301、R302为氢或甲基，R303为甲基或环己基。该戊二酰亚胺单元可以 为单一的种类，也可以包含R301、R302、R303不同的多个种类。
作为构成本发明中使用的戊二酰亚胺系树脂的优选的第二构成单元， 为由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯构成的单元。作为优选的丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯构成单元，可以列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯等。此外，作为其他优选的能够酰亚胺化的单元，可以列 举出N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺那样的N-烷基甲基丙烯酰 胺。这些第二构成单元可以为单独的种类，也可以包含多个种类。
戊二酰亚胺系树脂的通式(301)表示的戊二酰亚胺单元的含量以戊二 酰亚胺系树脂的总重复单元为基准计为20质量％以上。戊二酰亚胺单元的 优选的含量为20质量％～95质量％，更优选为50～90质量％，进一步优选 为60～80质量％。通过含有20质量％以上的戊二酰亚胺单元，从所得到的 膜的耐热性、透明性的方面考虑是优选的。此外，通过设为95质量％以下， 制造时的操作变得容易进行，从所得到的膜的机械强度、透明性的方面考 虑也是优选的。
对于戊二酰亚胺系树脂，根据需要还可以进一步使第三构成单元共聚。 作为优选的第三构成单元的例子，可以使用将苯乙烯、取代苯乙烯、α-甲 基苯乙烯等苯乙烯系单体、丙烯酸丁酯等丙烯酸系单体、丙烯腈、甲基丙 烯腈等腈系单体、马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、 N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体共聚而成的构成单元。它们在戊 二酰亚胺系树脂中可以与上述的戊二酰亚胺单元和能够酰亚胺化的单元直 接共聚，此外，也可以相对于上述的具有戊二酰亚胺单元和能够酰亚胺化 的单元的树脂进行接枝共聚。在添加第3成分的情况下，其在戊二酰亚胺 系树脂中的含有率以戊二酰亚胺系树脂中的总重复单元为基准计优选为5 摩尔％～30摩尔％。
对于戊二酰亚胺系树脂，在美国专利3284425号、美国专利4246374 号、日本特开平2-153904号公报等中有记载，作为具有能够酰亚胺化的单 元的树脂，使用以甲基丙烯酸甲酯等作为主原料得到的树脂，通过使用氨 或取代胺对该具有能够酰亚胺化的单元的树脂进行酰亚胺化，由此可以获 得。在获得戊二酰亚胺系树脂时，作为反应副产物，有时由丙烯酸、甲基 丙烯酸、或其酸酐构成的单元被导入戊二酰亚胺系树脂中。由于这样的构 成单元、特别是酸酐的存在会使所得到的本发明膜的总光线透射率和雾度 降低，所以不优选。作为丙烯酸、甲基丙烯酸含量，期望使每1g树脂为0.5 毫当量以下、优选为0.3毫当量以下、更优选为0.1毫当量以下。此外，如 日本特开平02-153904号公报中所看到的那样，通过使用主要由N-甲基丙 烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯构成的树脂进行酰亚胺化，也可以获得戊二酰亚 胺系树脂。
此外，戊二酰亚胺系树脂优选具有10000～500000的重均分子量。
(纤维素系树脂)
本发明中，作为热塑性树脂，可以优选使用纤维素系树脂为主要成分 的树脂。所谓纤维素系树脂为主要成分是指在热塑性树脂中含有50质量％ 以上的纤维素系树脂。
作为本发明中使用的纤维素酯的原料的纤维素，有棉绒籽或木浆(阔 叶树纸浆、针叶树纸浆)等，也可以使用从任意原料纤维素得到的纤维素 酯，也可以根据情况混合使用。关于这些原料纤维素，可以使用例如塑料 材料讲座(17)纤维素系树脂(丸泽、宇田著、日刊工业新闻社、1970年 发行)、发明协会公开技报2001-1745(7页～8页)中记载的纤维素，本发 明中使用的纤维素酯并不特别限定于其记载的纤维素酯。
本发明中使用的纤维素酯优选为纤维素与脂肪酸(包含芳香族脂肪酸) 的酯，优选为该脂肪酸的酰基在位于构成纤维素的β-1，4键合的葡萄糖单 元的2位、3位及6位羟基上进行取代并酰化而得到的纤维素酰化物。
例如为纤维素的烷基羰基酯、链烯基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族 烷基羰基酯等，此外，还优选2种以上的脂肪酸的酰基进行了取代的纤维 素酯。这些纤维素酯也可以进一步具有被取代的基团。
作为上述的羟基上取代的酰基，可以优选使用碳原子数为2的乙酰基 及碳原子数为3～22的酰基。优选碳原子数为2的乙酰基及碳原子数为3～ 7的酰基。
本发明中使用的纤维素酯中的酰基的总取代度(以纤维素的β-葡萄糖 单元中酰基在羟基上取代的比例计，在2位、3位及6位的3个羟基上全部 发生酰基取代的情况下达到3)没有特别限定，酰基的总取代度高则湿度依 赖性变小，所以优选。因此，酰基的总取代度优选为2.00～3.00，更优选为 2.50～3.00，进一步优选为2.50～2.90。
进而，关于碳原子数为3～7的酰基，其取代度优选为1.20～3.00，更 优选为1.50～3.00，进一步优选为2.00～3.00，特别优选为2.00～2.90。
本发明中使用的纤维素酯中，作为纤维素的羟基上取代的酰基的取代 度的测定方法，可以列举出依据ASTM的D-817-91的方法、NMR法。
作为纤维素的β-葡萄糖单元的羟基上取代的酰基，可以是脂肪族基团， 也可以是芳香族基团，没有特别限定。此外，上述的羟基上取代的酰基可 以为单独的酰基，也可以为两种以上。将纤维素酯与(甲基)丙烯酸树脂 并用时，从降低上述的透光性支撑体的透湿度的观点出发，上述的纤维素 系树脂为具有两种以上的酰基的纤维素酰化物是优选的。
作为上述的酰基，可以列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己 酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷 酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰 基、萘基羰基、肉桂酰基等。它们当中，优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基、 十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉 桂酰基等，更优选为乙酰基、丙酰基、丁酰基，进一步优选为丙酰基或丁 酰基，特别优选为丙酰基。
当酰基被两种的取代基取代时，从合成的容易性、成本、取代基分布 的控制容易性等观点出发，优选将乙酰基与丙酰基、乙酰基与丁酰基、丙 酰基与丁酰基、乙酰基与丙酰基与丁酰基并用，更优选将乙酰基与丙酰基、 乙酰基与丁酰基、乙酰基与丙酰基与丁酰基并用，进一步优选将乙酰基与 丙酰基、乙酰基与丙酰基与丁酰基并用，特别优选将乙酰基与丙酰基并用。
作为上述的酰基取代后的纤维素酯，优选以下的纤维素酯。
作为被单独的酰基取代的纤维素酯，优选为纤维素乙酸酯、纤维素丙 酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素苯甲酸酯，更优选纤维素乙酸酯、纤维素丙 酸酯、纤维素丁酸酯，进一步优选纤维素乙酸酯。作为酰基被两种的取代 基取代的纤维素酯，优选纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素 乙酸丙酸丁酸酯，更优选为纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维 素乙酸丙酸丁酸酯，进一步优选为纤维素乙酸丙酸酯。
纤维素系树脂中使用的纤维素酯的聚合度以粘度平均聚合度计优选为 180～700，特别是在乙酰基和丙酰基取代后的纤维素乙酸丙酸酯中，更优 选为180～550，进一步优选为180～400，特别优选为180～350。若聚合度 为该范围，则可以使包含纤维素酯的胶浆溶液的粘度形成为适合于通过流 延来制作膜，并能够获得透明性及机械强度高的膜，所以是优选的。粘度 平均聚合度可以通过宇田等的极限粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫、纤维学 会志、第18卷第1号、105～120页、1962年)来测定。在日本特开平9-95538 中有详细记载。
还优选将纤维素酰化物系树脂与上述的(甲基)丙烯酸树脂并用。此 时的(甲基)丙烯酸树脂的含量在光学膜中优选为20.0～94.9质量％，更 优选为20.0～84.9质量％，进一步优选为20.0～69.9％，进一步优选为34.0～ 69.9质量％。
在将纤维素系树脂与上述的(甲基)丙烯酸树脂并用的情况下，纤维 素酯与(甲基)丙烯酸树脂的比率(质量比)为70：30～5：95。通过使纤 维素酯的比率为70质量％以下，湿度依赖性低，可改善高温高湿耐久性， 能够获得优选的光学特性，防止液晶显示装置的显示不均。此外，通过使 (甲基)丙烯酸树脂的比率为95质量％以下，耐热性提高，容易显现出所 期望的光学各向异性。此外，能够改善机械强度、机械强度、表面状态、 处理适应性、膜表面处理适应性。纤维素酯与(甲基)丙烯酸树脂的质量 比为70：30～5：95，优选为70：30～15：85，更优选为70：30～30：70， 进一步优选为49：51～30：70。
与纤维素系树脂并用时的(甲基)丙烯酸树脂为将(甲基)丙烯酸的 衍生物聚合而得到的树脂以及含有其衍生物的树脂，只要不损害本发明的 效果，则没有特别限制。
作为上述的(甲基)丙烯酸的衍生物，可以列举出(甲基)丙烯酸酯。 也可以是例如将丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、 丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔 丁基环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲 基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正 己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯等(甲基)丙烯酸烷 基酯的均聚物；丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2,3,4,5-四羟 基戊酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2,3,4,5- 四羟基戊酯等(甲基)丙烯酸烷基酯的任意的氢原子用卤素基团、羟基及 其他的有机残基取代而得到的物质。其中，其他的有机残基优选为碳原子 数为1～20的直链状、支链状或环状的烷基。
作为上述的(甲基)丙烯酸树脂的主要成分，优选(甲基)丙烯酸烷 基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为由碳原子数为1～18的烷基和 (甲基)丙烯酸构成的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为由碳原子数为1～ 12的烷基和(甲基)丙烯酸构成的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选为 丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯，特别优选为甲基丙烯酸甲酯。
上述的(甲基)丙烯酸树脂也可以是(甲基)丙烯酸的衍生物1种的 均聚物，也可以是(甲基)丙烯酸的衍生物2种以上的共聚物，还可以是 与能够与它们共聚的其他单体的共聚物。
作为能够与(甲基)丙烯酸的衍生物共聚的共聚成分，可以列举出丙 烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不饱和酸类及马来酸、富马酸、衣康酸等含不饱 和基团基的二价羧酸类等不饱和酸类、苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯 乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、 α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物类、丙烯腈、 甲基丙烯腈等α,β-不饱和腈类、内酯环单元、戊二酸酐单元、马来酸酐等 不饱和羧酸酐类、马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺等马来酰亚胺类、戊二 酰亚胺单元。
从光学特性的观点出发，优选为芳香族乙烯基化合物，特别优选苯乙 烯。
从与纤维素酯的相容性提高的观点出发，作为(甲基)丙烯酸树脂， 优选为甲基丙烯酸甲酯的均聚物或共聚物，更优选包含50质量％以上的来 自甲基丙烯酸甲酯的重复单元，进一步优选包含70质量％以上，特别优选 包含90质量％以上。进而，优选为甲基丙烯酸甲酯与其他单体的共聚物， 该共聚物的丙烯酸树脂中优选包含1～50质量％来自与甲基丙烯酸甲酯共 聚的单体的重复单元，更优选包含1～30质量％，进一步优选包含1～10 质量％。
作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体，除了作为上述能够与(甲基) 丙烯酸烷基酯共聚的单体所例示的单体以外，还可以列举出由碳原子数为 2～18的烷基和甲基丙烯酸构成的甲基丙烯酸烷基酯、由碳原子数为1～18 的烷基和丙烯酸构成的丙烯酸烷基酯，它们可以单独使用，或者将2种以 上的单体并用。其中，从共聚物的耐热分解性、流动性的观点出发，优选 为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯等，特别优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。
作为本发明中能够使用的丙烯酸树脂及(甲基)丙烯酸的衍生物、其 他的能够共聚的单体，也可以使用日本特开2009-122664号、日本特开 2009-139661号、日本特开2009-139754号、日本特开2009-294262号、国 际公开2009/054376号等各公报中记载的物质。另外，它们并不限定本发 明，它们可以单独使用或将2种以上组合使用。
当使用2种以上的(甲基)丙烯酸树脂时，优选至少1种使用具有上 述的结构的树脂。
本发明中将(甲基)丙烯酸树脂与纤维素系树脂并用时，重均分子量 Mw优选为80000以上。若丙烯酸树脂的重均分子量Mw为80000以上， 则机械强度高，膜制造时的处理适应性优异。从该观点出发，(甲基)丙烯 酸树脂的重均分子量Mw优选为100000以上。
作为本发明中与纤维素系树脂并用时使用的(甲基)丙烯酸树脂，也 可以使用市售的树脂。例如可以列举出Delpet 60N、80N(Asahi Kasei Chemicals株式会社制)、Dianal BR80、BR85、BR88、BR102(Mitsubishi Rayon株式会社制)、KT75(电气化学工业株式会社制)等。
(甲基)丙烯酸树脂也可以并用2种以上。
(聚碳酸酯系树脂)
本发明中可以使用的热塑性树脂可以在聚碳酸酯系树脂中适当加入用 于控制剥离力、韧性的添加剂来使用。
(聚苯乙烯系树脂)
本发明中可以使用的热塑性树脂可以在聚苯乙烯系树脂中适当加入用 于控制剥离力、韧性的添加剂来使用。
(其他的热塑性树脂)
本发明中可以使用的热塑性树脂也可以包含除上述的树脂以外的其他 的热塑性树脂。其他的热塑性树脂只要不违反本发明的主旨则种类没有特 别限定，热力学上相容的热塑性树脂在提高机械强度、所期望的物性的方 面是优选的。
作为上述其他的热塑性树脂，可以列举出例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯- 丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烃系热塑性；氯乙烯、氯乙烯树脂 等含卤素系热塑性；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系热塑性；聚苯乙烯、苯 乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物等苯乙烯系热塑性；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸 丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚 酰胺；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜； 聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚胺；配合了聚丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶的ABS 树脂、ASA树脂等橡胶质聚合物等。此外，从制成膜状时的透明性提高的 观点出发，橡胶质聚合物的平均粒径优选为100nm以下，进一步优选为 70nm以下。
可以使用包含乙烯基氰系单体单元和芳香族乙烯基系单体单元的共聚 物、具体而言为丙烯腈-苯乙烯系共聚物或聚氯乙烯树脂、含有50质量％以 上的甲基丙烯酸酯类的聚合物。它们当中，若使用丙烯腈-苯乙烯系共聚物， 则能够容易地获得玻璃化转变温度为120℃以上、面方向的每100μm的相 位差为20nm以下、且总光线透射率为85％以上的膜。
<紫外线吸收剂>
对上述的透光性支撑体中优选使用的紫外线吸收剂进行说明。包含上 述的透光性支撑体的本发明的光学膜在偏振片或液晶显示用部件等中使 用，从防止偏振片或液晶等的劣化的观点出发，优选使用紫外线吸收剂。 作为紫外线吸收剂，从波长为370nm以下的紫外线的吸收能力优异、并且 良好的液晶显示性的观点出发，优选使用波长为400nm以上的可见光的吸 收少的物质。紫外线吸收剂可以仅使用1种，也可以将2种以上并用。可 以列举出例如日本特开2001-72782号公报、日本特表2002-543265号公报 中记载的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂的具体例子，可以列举出例如 羟基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲 酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。
<其他的添加剂>
上述的透光性支撑体中，可以添加微粒作为消光剂。作为用作消光剂 的微粒，可以列举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑 石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷 酸钙。关于微粒，从膜的雾度变低的方面出发，含有硅的物质是优选的， 特别优选二氧化硅。二氧化硅的微粒优选1次平均粒径为20nm以下、并 且表观比重为70g/升以上的微粒。1次粒子的平均粒径小至5～16nm的微 粒能够降低膜的雾度，所以更优选。表观比重优选为90～200g/升，进一步 优选为100～200g/升。表观比重越大，越能够制作高浓度的分散液，雾度、 凝聚物优良化，所以是优选的。
除了上述消光粒子以外，在上述的透光性支撑体中，还可以添加其他 的各种添加剂(例如延迟显现剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防劣化剂、剥 离剂、红外线吸收剂、波长分散调整剂、透湿度降低化合物等)，它们可以 为固体，也可以为油状物。即，在其熔点和沸点方面没有特别限定。例如 为20℃以下与20℃以上的紫外线吸收材料的混合、同样增塑剂的混合等， 例如在日本特开2001-151901号等中有记载。进而此外，作为红外吸收染 料，例如在日本特开2001-194522号中有记载。此外，关于其添加的时期， 可以在胶浆制作工序中任意时期添加，但也可以在胶浆调制工序的最后的 调制工序中加入添加添加剂并进行调制的工序来进行。此外，各原材料的 添加量只要是显现出功能则没有特别限定。此外，当光学膜由多层形成时， 各层的添加物的种类、添加量也可以不同。例如在日本特开2001-151902 号等中有记载，它们是以往已知的技术。这些详细而言，优选使用发明协 会公开技报(公技号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)中16 页～22页中详细记载的原材料。
与热塑性树脂(特别是纤维素酯及丙烯酸树脂)的相容性良好的增塑 剂对于制作实现难以产生渗出、为低雾度、且漏光、正面对比度、亮度方 面优异的液晶显示装置的膜是有效的。
上述的透光性支撑体中也可以使用增塑剂。作为增塑剂，没有特别限 定，可以列举出磷酸酯系增塑剂、苯二甲酸酯系增塑剂、多元醇酯系增塑 剂、多元羧酸酯系增塑剂、乙醇酸酯系增塑剂、柠檬酸酯系增塑剂、脂肪 酸酯系增塑剂、羧酸酯系增塑剂、聚酯低聚物系增塑剂、糖酯系增塑剂、 烯键式不饱和单体共聚物系增塑剂等。
优选为磷酸酯系增塑剂、乙醇酸酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、聚 酯低聚物系增塑剂、糖酯系增塑剂、烯键式不饱和单体共聚物系增塑剂， 更优选为聚酯低聚物系增塑剂、糖酯系增塑剂、烯键式不饱和单体共聚物 系增塑剂，进一步优选为烯键式不饱和单体共聚物系增塑剂、糖酯系增塑 剂，特别优选为烯键式不饱和单体共聚物系增塑剂。
特别是聚酯低聚物系增塑剂、烯键式不饱和单体共聚物系增塑剂、糖 酯系增塑剂由于与上述的透光性支撑体的相容性高，渗出降低、低雾度及 低透湿度的效果高，此外难以因温湿度变化或经时而产生增塑剂的分解及 膜的变质和变形，所以本发明中可以优选使用。
本发明中使用增塑剂时可以仅使用1种，也可以将2种以上混合使用。
此外，上述的高分子溶液更优选包含上述的透湿度降低化合物。
<透湿度降低化合物>
下面对其他的添加剂中透湿度降低化合物进行详细叙述。上述的基材 膜还优选包含透湿度降低化合物。聚合物单独时低透湿的聚合物在溶剂中 的溶解性低，制造工艺中的问题多。通过利用聚合物与透湿度降低化合物 的复合来降低透湿度，能够兼顾低透湿和溶解性(制造适应性)，优选包含 透湿度降低化合物。
上述的透湿度降低化合物也可以为包含1个以上的芳香族环的结构。 通过芳香族环，能够对膜赋予疏水的性质，能够抑制水分的透过、脱附。
作为上述的基材膜所包含的透湿度降低化合物，可以优选使用下述通 式(A)表示的化合物。
[化学式6]
通式(A)
(通式(A)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9分别独立地 表示氢原子或取代基。)
上述的通式(A)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9分别独 立地表示氢原子或取代基，作为取代基，可以适用上述的取代基T。此外 这些取代基也可以进一步被其他的取代基取代，取代基彼此也可以缩环而 形成环结构。
作为上述的通式(A)中的R1、R3、R4、R5、R6、R8及R9，优选为氢 原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、取代或无取代的氨基、烷氧基、芳氧 基、羟基、卤素原子，更优选为氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、 卤素原子，进一步优选为氢原子、碳原子数为1～12的烷基，特别优选为 氢原子、甲基，最优选为氢原子。
作为上述的通式(A)中的R2，优选为氢原子、烷基、链烯基、炔基、 芳基、取代或无取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基、卤素原子，更优选 为氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为0～20的取代或无取代 的氨基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12芳氧基、羟基， 进一步优选为碳原子数为1～20的烷氧基，特别优选为碳原子数为1～12 的烷氧基。
作为上述的通式(A)中的R7，优选为氢原子、烷基、链烯基、炔基、 芳基、取代或无取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基、卤素原子，更优选 为氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为0～20的取代或无取代 的氨基、碳原子数为1～12的烷氧基、碳原子数为6～12的芳氧基、羟基， 进一步优选为氢原子、碳原子数为1～20的烷基(优选碳原子数为1～12， 更优选碳原子数为1～8，进一步优选为甲基)，特别优选为甲基、氢原子。
以下示出上述的通式(A)表示的化合物的优选的例子，但本发明并不 限定于这些具体例子。
[化学式7]
作为上述的基材膜所包含的透湿度降低化合物，可以优选使用下述通 式(B)表示的化合物。
通式(B)
[化学式8]
通式(B)中，R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、R32、 R33、R34、R35、R36分别表示氢原子或取代基，作为取代基，可以适用后述 的取代基T。进而，通式(B)中的R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、 R24、R25、R32、R33、R34、R35及R36中的至少1个为氨基、酰基氨基、烷氧 基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、羟基、巯基、羧基。
作为取代基T，可以列举出例如烷基(优选碳原子数为1～20，更优选 碳原子数为1～12，特别优选碳原子数为1～8，可以列举出例如甲基、乙 基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、 环己基等。)、链烯基(优选碳原子数为2～20，更优选碳原子数为2～12， 特别优选碳原子数为2～8，可以列举出例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、 3-戊烯基等。)、炔基(优选碳原子数为2～20，更优选碳原子数为2～12， 特别优选碳原子数为2～8，可以列举出例如炔丙基、3-戊炔基等。)、芳基 (优选碳原子数为6～30，更优选碳原子数为6～20，特别优选碳原子数为 6～12，可以列举出例如苯基、对甲基苯基、萘基等。)、氨基(优选碳原子 数为0～20，更优选碳原子数为0～10，特别优选碳原子数为0～6，可以列 举出例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基等。)、 烷氧基(优选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～12，特别优选碳原 子数为1～8，可以列举出例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等。)、芳氧基(优 选碳原子数为6～20，更优选碳原子数为6～16，特别优选碳原子数为6～ 12，可以列举出例如苯基氧基、2-萘基氧基等。)、酰基(优选碳原子数为1～ 20，更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～12，可以列举出例 如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、新戊酰基等。)、烷氧基羰基(优选碳原子 数为2～20，更优选碳原子数为2～16，特别优选碳原子数为2～12，可以 列举出例如甲氧基羰基、乙氧基羰基等。)、芳氧基羰基(优选碳原子数为7～ 20，更优选碳原子数为7～16，特别优选碳原子数为7～10，可以列举出例 如苯基氧基羰基等。)、酰基氧基(优选碳原子数为2～20，更优选碳原子数 为2～16，特别优选碳原子数为2～10，可以列举出例如乙酰氧基、苯甲酰 基氧基等。)、酰基氨基(优选碳原子数为2～20，更优选碳原子数为2～16， 特别优选碳原子数为2～10，可以列举出例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基 等。)、烷氧基羰基氨基(优选碳原子数为2～20，更优选碳原子数为2～16， 特别优选碳原子数为2～12，可以列举出例如甲氧基羰基氨基等。)、芳氧基 羰基氨基(优选碳原子数为7～20，更优选碳原子数为7～16，特别优选碳 原子数为7～12，可以列举出例如苯基氧基羰基氨基等。)、磺酰基氨基(优 选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～ 12，可以列举出例如甲磺酰基氨基、苯磺酰基氨基等。)、氨磺酰基(优选 碳原子数为0～20，更优选碳原子数为0～16，特别优选碳原子数为0～12， 可以列举出例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰 基等。)、氨基甲酰基(优选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～16， 特别优选碳原子数为1～12，可以列举出例如氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、 二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基等。)、烷硫基(优选碳原子数为1～20， 更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～12，可以列举出例如甲 硫基、乙硫基等。)、芳硫基(优选碳原子数为6～20，更优选碳原子数为6～ 16，特别优选碳原子数为6～12，可以列举出例如苯硫基等。)、磺酰基(优 选碳原子数为1～20，更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～ 12，可以列举出例如甲磺酰基、甲苯磺酰基等。)、亚磺酰基(优选碳原子 数为1～20，更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～12，可以 列举出例如甲烷亚磺酰基、苯亚磺酰基等。)、脲基(优选碳原子数为1～20， 更优选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～12，可以列举出例如脲 基、甲基脲基、苯基脲基等。)、磷酸酰胺基(优选碳原子数为1～20，更优 选碳原子数为1～16，特别优选碳原子数为1～12，可以列举出例如二乙基 磷酸酰胺基、苯基磷酸酰胺基等。)、羟基、巯基、卤素原子(例如氟原子、 氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、氧肟酸基、亚磺酸 基、肼基、亚氨基、杂环基(优选碳原子数为1～30，更优选为1～12，作 为杂原子，可以列举出例如氮原子、氧原子、硫原子、具体地例如咪唑基、 吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、吗啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、 苯并噻唑基等。)、甲硅烷基(优选碳原子数为3～40，更优选碳原子数为3～ 30，特别优选碳原子数为3～24，可以列举出例如三甲基甲硅烷基、三苯基 甲硅烷基等)等。其中，更优选为烷基、芳基、取代或无取代的氨基、烷 氧基、芳氧基，进一步优选为烷基、芳基、烷氧基。
这些取代基也可以进一步被取代基T取代。此外，当取代基有两个以 上时，可以相同，也可以不同。此外，可能的情况下也可以彼此连接而形 成环。
此外，通式(B)中，R12、R13、R14、R15、R16、R21、R23、R24、R25、 R32、R33、R34、R35、R36中的至少1个为氨基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、 芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、羟基、巯基、羧基，更优选为氨基、羟基， 特别优选为羟基。此外，这些基团也可以被取代基取代。作为此时的取代 基，可以适用上述的取代基T，优选的范围也相同。
以下示出上述的通式(B)表示的化合物的优选的例子，但本发明并不 限定于这些具体例。
[化学式9]
[化学式10]
作为上述的基材膜所包含的透湿度降低化合物，也可以优选使用酚醛 清漆系化合物。
作为本发明中使用的酚醛清漆型酚醛树脂，没有特别限定，优选使用 一般以酸性物质作为催化剂并使酚类与醛类反应而得到的树脂。作为成为 酚醛清漆型酚醛树脂的原料的酚类，没有特别限定，可以列举出例如苯酚、 邻甲酚、间甲酚、对甲酚等甲酚、2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯 酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚等二甲苯酚、邻乙基苯酚、 间乙基苯酚、对乙基苯酚等乙基苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚、对叔丁基 苯酚等丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对辛基苯酚、对壬基苯酚、对枯基苯酚 等烷基苯酚、氟苯酚、氯苯酚、溴苯酚、碘苯酚等卤代苯酚、对苯基苯酚、 氨基苯酚、硝基苯酚、二硝基苯酚、三硝基苯酚等1价苯酚取代体以及1- 萘酚、2-萘酚等1价的酚类、间苯二酚、烷基间苯二酚、连苯三酚、儿茶 酚、烷基儿茶酚、氢醌、烷基氢醌、间苯三酚、双酚A、双酚F、双酚S、 二羟基萘等多元酚类等。它们可以单独使用或将2种以上组合使用，通常 大多使用苯酚、甲酚。
上述的透湿度降低化合物在上述的基材膜中，优选相对于上述的热塑 性树脂的质量，以10质量％以上且100质量％以下的量含有。更优选为15 质量％以上且90质量％以下，进一步优选为20质量％以上且80质量％以 下。
(透光性支撑体的厚度)
上述的透光性支撑体的膜厚优选为5～90μm，更优选为10～70μm，特 别优选为10～50μm，更特别优选为20～40μm。通过将膜厚控制在上述的 范围，在层叠低透湿层后能够减小伴随液晶显示装置的放置环境、即温湿 度变化所导致的面板的不均。
(透光性支撑体的透湿度)
上述的透光性支撑体的透湿度基于JIS Z-0208在40℃、相对湿度90％ 的条件下测定。
上述的透光性支撑体的透湿度优选为800g/m2/day以下，更优选为 400g/m2/day以下，特别优选为200g/m2/day以下，更特别优选为150g/m2/day 以下。通过将透光性支撑体的透湿度控制在上述的范围，能够抑制搭载了 层叠有低透湿层的光学膜(本发明的光学膜)的液晶显示装置的常温、高 湿及高温高湿环境经时后的液晶单元的翘曲、黑显示时的显示不均。
(透光性支撑体的氧透过系数)
为了降低透湿度，优选抑制膜中的水的扩散，即优选降低膜的自由体 积。一般膜的自由体积与膜的氧透过系数相关。
上述的透光性支撑体的氧透过系数优选为100cc·mm/(m2·day·atm) 以下，更优选为30cc·mm/(m2·day·atm)以下。
(透光性支撑体的雾度)
上述的透光性支撑体优选总雾度值为2.00％以下。若总雾度值为2.00％ 以下，则膜的透明性高，对液晶显示装置的对比度、亮度提高有效。总雾 度值更优选为1.00％以下，进一步优选为0.50％以下，特别优选为0.30％以 下，最优选为0.20％以下。总雾度值越低光学性能越优异，但若还考虑原 料选择、制造管理、辊膜(roll film)的处理性，则优选为0.01％以上。
上述的透光性支撑体的内部雾度值优选为1.00％以下。通过使内部雾 度值为1.00％以下，能够使液晶显示装置的对比度提高，实现优异的显示 特性。内部雾度值更优选为0.50％以下，进一步优选为0.20％以下，特别优 选为0.10％以下，最优选为0.05％以下。从原料选择、制造管理等观点出发， 优选为0.01％以上。
作为上述的透光性支撑体，特别优选总雾度值为0.30％以下，内部雾 度值为0.10％以下。
总雾度值及内部雾度值可以通过膜材料的种类、添加量、添加剂的选 择(特别是消光剂粒子的粒径、折射率、添加量)以及膜制造条件(拉伸 时的温度、拉伸倍率等)进行调整。
另外，雾度的测定可以对膜试样40mm×80mm在25℃、相对湿度60％ 下通过雾度计(HGM-2DP、Suga试验机)并按照JIS K-6714进行测定。
(透光性支撑体的弹性模量)
上述的透光性支撑体的弹性模量在宽度方向(TD方向)上优选为 1800～7000MPa。
本发明中，通过使TD方向的弹性模量为上述范围，在高湿及高温高 湿环境经时后的黑显示时的显示不均、膜制作时的搬送性、端部开裂性、 断裂的难易性等制造适应性的观点考虑是优选的。若TD弹性模量过小， 则变得容易产生高湿及高温高湿环境经时后的黑显示时的显示不均，此外 制造适应性产生问题，若过大，则膜加工性差，所以TD方向的弹性模量 更优选为1800～5000MPa，进一步优选为1800～4000MPa。
此外，上述的透光性支撑体的搬送方向的(MD方向)的弹性模量优 选为1800～4000MPa，更优选为1800～3000MPa。
其中，所谓膜的搬送方向(长度方向)是膜制作时的搬送方向(MD 方向)，所谓宽度方向是相对于膜制作时的搬送方向垂直的方向(TD方向)。
膜的弹性模量可以通过上述的透光性支撑体材料的热塑性树脂的种 类、添加量、添加剂的选择(特别是消光剂粒子的粒径、折射率、添加量) 以及膜制造条件(拉伸倍率等)进行调整。
弹性模量可以通过例如使用東洋ボールドウィン株式会社制万能拉伸 试验机“STM T50BP”，在23℃、70RH％气氛中，测定以拉伸速度10％/分 钟伸长0.5％时的应力而求出。
(透光性支撑体的玻璃化转变温度Tg)
上述的透光性支撑体的玻璃化转变温度Tg从制造适应性和耐热性的 观点出发，优选为100℃以上且200℃以下，进一步优选为100℃以上且 150℃以下。
玻璃化转变温度可以作为使用差示扫描型量热计(DSC)以升温速度 10℃/分钟进行测定时来自膜的玻璃化转变的基线开始发生变化的温度与 再次回到基线的温度的平均值而求得。
此外，玻璃化转变温度的测定也可以使用以下的动态粘弹性测定装置 而求得。将膜试样(未拉伸)5mm×30mm在25℃60％RH下调湿2小时以 上后，使用动态粘弹性测定装置(バイブロン：DVA－225(アイティー计 测制御株式会社制))，在夹子间距离20mm、升温速度2℃/分钟、测定温 度范围30℃～250℃、频率1Hz的条件下进行测定，纵轴按照对数轴取储 藏弹性模量，横轴按照线性轴取温度(℃)，此时，将储藏弹性模量从固体 区域向玻璃化转变区域转移时看到的储藏弹性模量的急剧的减少在固体区 域画出直线1，在玻璃化转变区域画出直线2，对于此时的直线1与直线2 的交点，由于是升温时储藏弹性模量急剧减少、膜开始软化的温度，并且 是开始向玻璃化转变区域转移的温度，因而将其设定为玻璃化转变温度Tg (动态粘弾性)。
(透光性支撑体的努氏硬度)
对于用于最表面的偏振片保护膜而言，优选表面硬度高，此时，作为 透光性支撑体的特性，优选努氏硬度高。努氏硬度优选采用100N/mm2以 上，进一步优选采用150N/mm2以上。
(透光性支撑体的平衡含水率)
上述的透光性支撑体的含水率(平衡含水率)在作为偏振片的保护膜 使用时，为了不损害与聚乙烯醇等水溶性热塑性的粘接性，无论膜厚如何， 25℃、相对湿度80％下的含水率均优选为0～4质量％。更优选为0～2.5 质量％，进一步优选为0～1.5质量％。若平衡含水率为4质量％以下，则延 迟的基于湿度变化的依赖性不会变得过大，从抑制液晶显示装置的常温、 高湿及高温高湿环境经时后的黑显示时的显示不均的方面出发，也是优选 的。
含水率的测定法可以对膜试样7mm×35mm利用水分测定器、试样干燥 装置“CA-03”及“VA-05”{均为三菱化学株式会社制}通过卡尔-费休法进行 测定。可以将水分量(g)除以试样质量(g)而算出。
(透光性支撑体的尺寸变化)
关于上述的透光性支撑体的尺寸稳定性，在60℃、相对湿度90％的条 件下静置24小时时(高湿)的尺寸变化率以及在80℃、DRY环境(相对 湿度5％以下)的条件下静置24小时时(高温)的尺寸变化率均优选为0.5％ 以下。更优选为0.3％以下，进一步优选为0.15％以下。
(透光性支撑体的光弹性系数)
在将本发明的光学膜作为偏振片用保护膜使用时，有时因起偏器的收 缩而产生的应力等导致双折射(Re、Rth)发生变化。伴随这样的应力而产 生的双折射的变化可以作为光弹性系数来测定，透光性支撑体的弹性模量 优选为15Br以下，更优选为-3～12Br，进一步优选为0～11Br。
<透光性支撑体的制造方法>
上述的透光性支撑体的制造方法优选包括：将包含热塑性树脂及溶媒 的高分子溶液(胶浆)流延而形成高分子膜(上述的透光性支撑体)的工 序；或者将热塑性树脂进行熔融制膜而形成透光性支撑体的工序。即，上 述的透光性支撑体优选将包含上述的热塑性树脂及溶媒的高分子溶液流延 进行制膜而成、或者将热塑性树脂进行熔融制膜而成。
作为上述的高分子膜的制膜方法，可以使用膨胀法、T-模法、压延法、 切削法、流延法、乳液法、热压法等制造法，但从着色抑制、异物缺陷的 抑制、模具划痕等光学缺陷的抑制等观点出发，优选利用流延法的溶液制 膜。
上述的高分子膜可以是未拉伸膜或拉伸膜中的任一者。为拉伸膜时， 可以是单轴拉伸膜或双轴拉伸膜中的任一者。为双轴拉伸膜时，可以是同 时双轴拉伸膜或逐步双轴拉伸膜中的任一者。在进行双轴拉伸时，机械强 度提高，膜性能提高。通过进行高倍率拉伸，除了基材的韧性提高以外， 还能够降低透湿度，所以优选。
上述的高分子膜优选沿搬送方向(MD方向)和/或正交的宽度方向(TD 方向)进行拉伸。通过向宽度方向的拉伸，能够减轻支撑体中的在干燥时 及剥取时产生的不均而在膜面内获得良好的表面状态(也称为面状)。
在溶液流延时，高分子膜可以在湿润状态下进行拉伸，也可以在未拉 伸的状态下进行干燥，制成膜中的残留溶剂量为3.0％质量以下的干燥膜后 进行拉伸，但优选为湿润膜。另外，在将干燥膜进行拉伸时，也可以在未 拉伸的状态下制作干燥膜并暂时卷取后，再进行拉伸。
拉伸温度优选为作为膜原料的树脂的玻璃化转变温度附近，具体而言， 优选为(玻璃化转变温度-30℃)～(玻璃化转变温度+100℃)，更优选为 (玻璃化转变温度-20℃)～(玻璃化转变温度+80℃)的范围内。若拉伸 温度低于(玻璃化转变温度-30℃)，则有时得不到充分的拉伸倍率。相反， 若拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)，则有时引起树脂的流动(flow)， 无法进行稳定的拉伸。
拉伸倍率以面积比计优选为1.1～25倍。在高分子膜以(甲基)丙烯酸 系树脂作为主要成分时，更优选为5.0～20倍的范围内，特别优选为8～15 倍。若拉伸倍率低于1.1倍，则有时不会伴随拉伸而产生韧性的提高。相反， 若拉伸倍率超过25倍，则有时不能看到由提高拉伸倍率所带来的效果。此 外，若拉伸倍率为5倍以上，则有时除了韧性提高以外，透湿度也降低， 本发明中更优选。
在高分子膜以纤维素系树脂作为主要成分时，以面积比计更优选为 1.2～20倍，进一步优选为1.4～15倍，特别优选为2.3～10倍。若拉伸倍 率为1.4倍以上，则有时除了韧性提高以外透湿度也降低，在本发明中更优 选。另外，由于即使是没有沿搬送方向有意地施加拉深张力而进行拉伸的 情况下，也会因搬送而受到张力，所以结果是有时还可得到以1.01～1.1倍 左右的倍率被拉伸的膜。
为了使高分子膜的光学各向同性、机械特性稳定化，可以在拉伸处理 后进行热处理(退火)等。热处理的条件只要与对以往公知的拉伸膜进行 的热处理的条件同样地适当选择即可，没有特别限定。
(溶媒)
对于形成胶浆有用的溶媒只要是将上述的热塑性树脂溶解的溶媒，则 可以没有限制地使用。
本发明中，作为有机溶媒，可以使用以氯系有机溶媒作为主溶媒的氯 系溶媒和不含氯系有机溶媒的非氯系溶媒中的任一者。也可以将2种以上 的有机溶媒混合使用。
在制作胶浆时，作为主溶媒，优选使用氯系有机溶媒。本发明中，只 要在上述的热塑性树脂能够溶解并进行流延、制膜的范围内，能够达成其 目的，则该氯系有机溶媒的种类没有特别限定。这些氯系有机溶媒优选为 二氯甲烷、氯仿。特别优选二氯甲烷。此外，将除氯系有机溶媒以外的有 机溶媒混合也没有特别问题。此时，二氯甲烷在有机溶媒全部量中必须至 少使用50质量％。以下对本发明中与氯系有机溶剂并用的其他有机溶媒进 行记述。即，作为优选的其他有机溶媒，优选为选自碳原子数为3～12的 酯、酮、醚、醇、烃等中的溶媒。酯、酮、醚及醇也可以具有环状结构。 具有两个以上酯、酮及醚的官能团(即，-O-、-CO-及-COO-)中的任一者 的化合物也可以作为溶媒使用，也可以同时具有例如像醇性羟基那样的其 他官能团。在具有两种以上的官能团的溶媒的情况下，其碳原子数只要为 具有任一官能团的化合物的规定范围内即可。
碳原子数为3～12的酯类的例子中，可以列举出甲酸乙酯、甲酸丙酯、 甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯及乙酸戊酯等。碳原子数为3～12的酮类 的例子中，可以列举出丙酮、甲乙酮、二乙酮、二异丁酮、环戊酮、环己 酮及甲基环己酮等。碳原子数为3～12的醚类的例子中，可以列举出二异 丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二氧杂环戊烷、 四氢呋喃、茴香醚及苯乙醚等。具有两种以上的官能团的有机溶媒的例子 中，可以列举出2-乙氧基乙基乙酸酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇等。
此外作为与氯系有机溶媒并用的醇，优选可以为直链，也可以具有支 链，还可以为环状，其中优选为饱和脂肪族烃。醇的羟基可以为伯～叔中 的任一者。醇的例子中，包含甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁 醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇及环己醇。另外，作为醇，也可以使 用氟系醇。还可以列举出例如2-氟乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1- 丙醇等。进而，烃可以为直链，也可以具有支链，还可以为环状。可以使 用芳香族烃和脂肪族烃中的任一者。脂肪族烃可以为饱和，也可以为不饱 和。烃的例子中，包含环己烷、己烷、苯、甲苯及二甲苯。
作为其他的溶媒，可以使用例如日本特开2007-140497号公报中记载 的溶媒。
(表面处理)
透光性支撑体根据情况通过进行表面处理，可以达成透光性支撑体与 低透湿层或其以外的层(例如起偏器、下涂层及背涂层)的粘接的提高。 可以采用例如辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、酸 或碱处理。其中所谓辉光放电处理也可以是在10-3～20Torr的低压气体下进 行的低温等离子体，此外还优选大气压下的等离子体处理。所谓等离子体 激发性气体是指在上述那样的条件下经等离子体激发的气体，可以列举出 氩、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、四氟甲烷那样的弗利昂类及它们的 混合物等。关于它们，详细情况在发明协会公开技报(公技号2001-1745、 2001年3月15日发行、发明协会)中30页～32页中有详细记载，本发明 中可以优选采用。
接着，对本发明的光学膜中使用的含环状聚烯烃层形成用组合物进行 说明。
(含环状聚烯烃层形成用涂布组合物)
(a)环状聚烯烃系树脂
在本发明的涂布组合物中使用环状聚烯烃系树脂。其中，所谓环状聚 烯烃系树脂表示具有环状烯烃结构的聚合物树脂。
本发明中使用的具有环状烯烃结构的聚合物树脂的例子中，有(1)降 冰片烯系聚合物、(2)单环的环状烯烃的聚合物、(3)环状共轭二烯的聚 合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物以及(1)～(4)的氢化物等。
本发明中优选的聚合物为包含至少1种以上的下述通式(II)表示的重 复单元的加成(共)聚合物环状聚烯烃系树脂及根据需要进一步包含通式 (I)表示的重复单元的至少1种以上的加成(共)聚合物环状聚烯烃系树 脂。此外，也可以适宜使用包含至少1种的通式(III)表示的环状重复单 元的开环(共)聚合物。
[化学式11]
通式(I)
[化学式12]
通式(II)
[化学式13]
通式(III)
式(I)～(III)中，m表示0～4的整数。R1～R6表示氢原子或碳原 子数为1～10的烃基，X1～X3、Y1～Y3表示氢原子、碳原子数为1～10的 烃基、卤素原子、被卤素原子取代的碳原子数为1～10的烃基、-(CH2) nCOOR11、-(CH2)nOCOR12、-(CH2)nNCO、-(CH2)nNO2、-(CH2) nCN、-(CH2)nCONR13R14、-(CH2)nNR13R14、-(CH2)nOZ、-(CH2) nW、或由X1和Y1或X2和Y2或X3和Y3构成的(-CO)2O、(-CO)2NR15。 另外，R11、R12、R13、R14、R15表示氢原子、碳原子数为1～20的烃基，Z 表示烃基或被卤素取代的烃基，W表示SiR16pD3-p(R16表示碳原子数为1～ 10的烃基，D表示卤素原子、-OCOR16或-OR16，p表示0～3的整数)，n 表示0～10的整数。
降冰片烯系聚合物氢化物可以通过如日本特开平1-240517号、日本特 开平7-196736号、日本特开昭60-26024号、日本特开昭62-19801号、日 本特开2003-1159767号或日本特开2004-309979号等中公开的那样，将多 环状不饱和化合物进行加成聚合或易位开环聚合后进行氢化来制作。本发 明中使用的降冰片烯系聚合物中，R3～R6优选为氢原子或-CH3，从透湿度 低的观点出发，进一步优选为氢原子。X2、Y2、X3以及Y3优选为氢原子、 Cl、-COOCH3，从透湿度低的观点出发，进一步优选为氢原子。其他的基 团可适当选择。m优选0或1。该降冰片烯系树脂由JSR株式会社以Arton G或Arton F的商品名出售，此外由Zeon株式会社以Zeonor ZF14、ZF16、 Zeonex 250或Zeonex 280的商品名出售，可以使用这些。
降冰片烯系加成(共)聚合物在日本特开平10-7732号、日本特表 2002-504184号、美国公开专利2004229157A1号或WO2004/070463A1号 等中有公开。可通过将降冰片烯系多环状不饱和化合物彼此进行加成聚合 而获得。此外，根据需要，也可以将降冰片烯系多环状不饱和化合物与乙 烯、丙烯、丁烯；丁二烯、异戊二烯那样的共轭二烯；乙叉降冰片烯那样 的非共轭二烯；丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸酯、甲 基丙烯酸酯、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯等线状二烯化合物进行加 成聚合。其中，优选为与乙烯的共聚物。该降冰片烯系加成(共)聚合物 由三井化学株式会社以Apel的商品名出售，有玻璃化转变温度(Tg)不同 的例如APL8008T(Tg70℃)、APL6013T(Tg125℃)或APL6015T(Tg145℃) 等品级。由Polyplastics株式会社出售的TOPAS8007、TOPAS6013、 TOPAS6015等粒料。进而，由Ferrania公司出售Appear3000。
环状聚烯烃系树脂中，环状烯烃聚合单元的含量优选为5～95质量％。
本发明中，对环状聚烯烃系树脂的玻璃化转变温度(Tg)没有限制， 也可以使用例如200～400℃那样高Tg的环状聚烯烃系树脂。
(b)有机溶剂
作为本发明的低透湿层形成用组合物中可以使用的有机溶剂，可以列 举出正戊烷、正己烷、正庚烷、液体石蜡、矿物油精等链状脂肪族烃系溶 剂、环戊烷、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、三甲基环己烷、乙基 环己烷、二乙基环己烷、十氢化萘、二环庚烷、三环癸烷、六氢化茚、环 辛烷等脂环式烃系溶剂、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、茚、四氢 化萘等具有脂环和芳香环的烃系溶剂、硝基甲烷、硝基苯、乙腈等含氮烃 系溶剂、二乙醚、四氢呋喃等含氧烃系溶剂、二氯甲烷、氯仿等氯系溶剂、 甲醇、乙醇、异丙醇、正丁基醇、环己基醇、2-乙基-1-己醇、2-甲基-1-己 醇、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二丙酮醇等醇系溶剂、 碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲基正丙酯 等碳酸酯系溶剂、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、 乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙 酰乙酸乙酯、2-甲氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸甲酯、2-乙氧基乙酸乙酯等 酯系溶剂、乙二醇乙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇丁基醚、丙二醇甲基 醚、二丁基醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、四氢呋喃、茴香醚、苯乙 醚等醚系溶剂、丙酮、1,2-二乙酰氧基丙酮、乙酰丙酮、甲乙酮、二乙酮、 二丙酮、二异丁酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲基异丁基酮、2-辛 酮、2-戊酮、2-己酮等酮系溶剂等，可以单独使用1种或将2种以上组合使 用。
上述溶剂中，从环状聚烯烃系树脂的溶解性、通用性的观点出发，优 选含有至少一种脂环式烃系溶剂(b-1)或芳香族烃系溶剂(b-2)。其中， 特别优选含有至少一种脂环式烃系溶剂(b-1)。
从减轻干燥负荷的观点出发，作为上述的涂布组合物中的包含最多的 溶剂的沸点，优选低于150℃，进一步优选低于120℃，最优选低于90℃。
此外，从提高上述的含环状聚烯烃层与上述的透光性支撑体的密合性 的观点出发，还优选含有至少一种能够将透光性支撑体溶解或溶胀的溶剂 (b-3)。
作为使由纤维素系树脂构成的支撑体、由(甲基)丙烯酸系树脂构成 的支撑体溶解或溶胀的溶剂，可以列举出丙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙 酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烷、四氢呋喃、甲 乙酮、环己酮、硝基甲烷、1,4-二噁烷、二氧杂环戊烷、N-甲基吡咯烷酮、 N,N-二甲基甲酰胺、二异丙基醚、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、 碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二异丙酯、作为非对称的 例子，可以列举出碳酸甲乙酯、碳酸甲基正丙酯、碳酸乙基正丙酯。
作为特别是在基材由纤维素系树脂构成、或者由(甲基)丙烯酸系树 脂构成时使用的溶剂，从溶解或溶胀的结果干渉不均的抑制能力优异的理 由出发，优选为乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、丙酮、甲乙酮、环己酮、碳酸 二甲酯、碳酸二乙酯，更优选为乙酸甲酯、乙酰乙酸甲酯、丙酮、环己酮、 碳酸二甲酯、碳酸二乙酯。
(c)具有聚合性官能团的单体
本发明中使用的涂布组合物中，可以使用具有聚合性官能团的单体。 具有聚合性官能团的单体作为固化剂起作用，能够提高与透光性支撑体的 密合性。特别是通过与使透光性支撑体溶解或溶胀的溶剂并用，在渗透入 基材中的基础上进行固化，所以在提高密合性的方面是优选的。
作为聚合性基团，优选为自由基、阳离子或缩合聚合性的基团，优选 选自(甲基)丙烯酰基、烯丙基、烷氧基甲硅烷基、环氧基、氧杂环丁烷 基中的基团。它们当中，从聚合性的观点出发，优选为具有自由基或阳离 子聚合性的(甲基)丙烯酰基、烯丙基、环氧基，更优选为具有自由基聚 合性的(甲基)丙烯酰基。为了提高交联点密度，分子内所具有的聚合性 官能团的数目更优选为2以上。
作为具有聚合性官能团的单体，可以列举出例如季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯 酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、EO改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三 (甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四 醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六 (甲基)丙烯酸酯、1,2,3-环己烷四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚 酯聚丙烯酸酯、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。
作为具有(甲基)丙烯酰基的多官能丙烯酸酯系化合物类的具体化合 物，可以列举出日本化药株式会社制KAYARAD DPHA、KAYARAD DPHA-2C、KAYARAD PET-30、KAYARAD TMPTA、KAYARAD TPA-320、 KAYARAD TPA-330、KAYARAD RP-1040、KAYARAD T-1420、KAYARAD D-310、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、 KAYARAD GPO-303、大阪有机化学工业株式会社制V#3PA、V#400、 V#36095D、V#1000、V#1080等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化物。此外， 也可以适宜使用紫光UV-1400B、紫光UV-1700B、紫光UV-6300B、紫光 UV-7550B、紫光UV-7600B、紫光UV-7605B、紫光UV-7610B、紫光 UV-7620EA、紫光UV-7630B、紫光UV-7640B、紫光UV-6630B、紫光 UV-7000B、紫光UV-7510B、紫光UV-7461TE、紫光UV-3000B、紫光 UV-3200B、紫光UV-3210EA、紫光UV-3310EA、紫光UV-3310B、紫光 UV-3500BA、紫光UV-3520TL、紫光UV-3700B、紫光UV-6100B、紫光 UV-6640B、紫光UV-2000B、紫光UV-2010B、紫光UV-2250EA、紫光 UV-2750B(日本合成化学株式会社制)、UL-503LN(共荣社化学株式会社 制)、UNIDIC 17-806、UNIDIC 17-813、UNIDIC V-4030、UNIDIC V-4000BA (大日本油墨化学株式会社制)、EB-1290K、EB-220、EB-5129、EB-1830、 EB-4858(Daicel-UCB株式会社制)、ハイコープAU-2010、ハイコープ AU-2020(株式会社トクシキ制)、Aronix M-1960(东亚合成株式会社制)、 アートレジンUN-3320HA、UN-3320HC、UN-3320HS、UN-904、HDP-4T 等氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物、Aronix M-8100、M-8030、M-9050(东亚合 成株式会社制、KRM-8307(Daicel-Cytec株式会社制)等聚酯化合物等。
作为本发明中使用的涂布组合物中可以使用的具有聚合性官能团的单 体，从提高与透光性支撑体的密合性并且不损害低透湿性的观点出发，可 以适宜使用分子内具有环状脂肪族烃基或芳香族烃基的化合物。
虽然详细情况并不清楚，但通过使用分子内具有环状脂肪族烃基、芳 香族烃基的化合物，从而向低透湿层中导入疏水性的环状脂肪族烃基、芳 香族烃基而进行疏水化，由此防止从外部取入分子，使透湿度降低。
作为环状脂肪族烃基，优选为由碳原子数为7以上的脂环式化合物衍 生的基团，更优选为由碳原子数为10以上的脂环式化合物衍生的基团，进 一步优选为由碳原子数为12以上的脂环式化合物衍生的基团。
作为环状脂肪族烃基，特别优选由二环式、三环式等多环式化合物衍 生的基团。
更优选可以列举出日本特开2006-215096号公报的权利要求书中记载 的化合物的中心骨架、日本特开2001-10999号公报记载的化合物的中心骨 架或金刚烷衍生物的骨架等。
作为环状脂肪族烃基(包括连接基)，优选为下述通式(I)～(V)中 的任一者表示的基团，更优选为下述通式(I)、(II)或(IV)表示的基团， 进一步优选下述通式(I)表示的基团。
[化学式14]
通式(I)中，L以及L’分别独立地表示二价以上的连接基。n表示1～ 3的整数。
[化学式15]
通式(II)中，L以及L’分别独立地表示二价以上的连接基。n表示1～ 2的整数。
[化学式16]
通式(III)中，L以及L’分别独立地表示二价以上的连接基。n表示1～ 2的整数。
[化学式17]
通式(IV)中，L以及L’分别独立地表示二价以上的连接基，L”表示 氢原子或二价以上的连接基。
[化学式18]
通式(V)中，L以及L’分别独立地表示二价以上的连接基。
作为环状脂肪族烃基，具体可以列举出降莰基、三环癸基、四环十二 碳烷基、五环十五烷基、金刚烷基、二金刚烷基(diadamantyl)等。
具有环状脂肪族烃基、且具有聚合性官能团的化合物通过上述的环状 脂肪族烃基与聚合性官能团经由连接基键合而构成。
作为连接基，可以列举出单键、碳原子数为1～6的可以被取代的亚烷 基、N位可以被取代的酰胺基、N位可以被取代的氨基甲酰基、酯基、氧 羰基、醚基等、以及将它们组合而得到的基团。
上述化合物例如可以通过具有上述环状脂肪族烃基的二醇、三醇等多 元醇与具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等的化合物的 羧酸、羧酸衍生物、环氧衍生物、异氰酸酯衍生物等发生的一阶段或二阶 段的反应来容易地合成。优选的是，可以使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙 烯酰氯、(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等化合物或 WO2012/00316A号记载的化合物(例如1、1―双(丙烯酰氧基甲基)乙基 异氰酸酯)，并通过与具有上述环状脂肪族烃基的多元醇的反应来合成。
以下示出具有环状脂肪族烃基且具有(甲基)丙烯酰基的化合物的优 选的具体例子，但本发明并不限定于这些。
[化学式19]
[化学式20]
低透湿层用组合物中的(c)含聚合性官能团单体的含量相对于组合物 的全部固体成分优选为0～95质量％。
(聚合引发剂)
低透湿层形成用组合物含有上述的(c)具有聚合性官能团的单体时， 为了使具有聚合性官能团的单体聚合，也可以含有光自由基引发剂或热自 由基引发剂。使用这些引发剂，通过电离性射线的照射或加热，可以进行 聚合。
作为光自由基聚合引发剂，可以列举出苯乙酮类、苯偶姻类、二苯甲 酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物类、 2，3-二烷基二酮化合物类、二硫醚化合物类、氟化胺化合物类或芳香族锍 类。苯乙酮类的例子中，包含2,2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基苯乙酮、1- 羟基二甲基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-吗啉代苯丙 酮及2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮。苯偶姻类的例子中包 含苯偶姻苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚及 苯偶姻异丙基醚。二苯甲酮类的例子中包含二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、 4,4-二氯二苯甲酮及对氯二苯甲酮。氧化膦类的例子中包含2,4,6-三甲基苯 甲酰基二苯基氧化膦。
在最新UV固化技术(P.159，发行人：高薄一弘，发行所：株式会社 技术情报协会，1991年发行)中也记载了各种例子，对本发明是有用的。 作为市售的光裂解型的光自由基聚合引发剂，作为优选的例子可以列举出 Nihon Ciba-Geigy K.K.株式会社制的IRGACURE(651、184、907、127) 等。
光聚合引发剂相对于多官能单体100质量份优选在0.1～15质量份的范 围内使用，更优选为1～10质量份的范围。
除了光聚合引发剂以外，也可以使用光增感剂。作为光增感剂的具体 例子，可以列举出正丁基胺、三乙基胺、三正丁基膦、米蚩酮及噻吨酮。
作为热自由基引发剂，可以使用有机或无机过氧化物、有机偶氮及重 氮化合物等。
具体而言，作为有机过氧化物，可以列举出过氧化苯甲酰、过氧化卤 代苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化二丁基、氢过氧化枯烯、 丁基过氧化氢，作为无机过氧化物，可以列举出过氧化氢、过硫酸铵、过 硫酸钾等，作为偶氮化合物，可以列举出2-偶氮-双-异丁腈、2-偶氮-双-丙 腈、2-偶氮-双-环己烷二腈等，作为重氮化合物，可以列举出重氮氨基苯、 对硝基苯重氮鎓等。
(表面活性剂)
本发明的低透湿层形成用组合物中适宜使用各种表面活性剂。一般表 面活性剂能够抑制起因于因干燥风的局部性分布所引起的干燥不均的膜厚 不均等或改良低透湿层的表面凹凸、涂布物的凹陷。作为表面活性剂，可 以使用公知的氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂或烃系表面活性剂。 氟系表面活性剂的优选的方式以及具体例子在日本特开2007-102206号公 报的段落号[0023]～[0080]中有记载，本发明中也同样。
作为有机硅系表面活性剂的优选的例子，可以列举出包含多个二甲基 甲硅烷氧基单元作为重复单元的在化合物链的末端和/或侧链具有取代基 的物质。在包含二甲基甲硅烷氧基作为重复单元的化合物链中也可以包含 除二甲基甲硅烷氧基以外的结构单元。取代基可以相同也可以不同，优选 具有多个取代基。作为优选的取代基的例子，可以列举出包含聚醚基、烷 基、芳基、芳氧基、芳基、肉桂酰基、氧杂环丁基、氟烷基、聚氧亚烷基 等的基团。
对数均分子量没有特别限制，但优选为10万以下，更优选为5万以下， 特别优选为1000～30000，最优选为1000～20000。
作为优选的有机硅系化合物的例子，可以列举出信越化学工业株式会 社制的“X-22-174DX”、“X-22-2426”、“X22-164C”、“X-22-176D”(以上为 商品名)；CHISSO株式会社制的“FM-7725”、“FM-5521”、“FM-6621”(以 上为商品名)；Gelest制的“DMS-U22”、“RMS-033”(以上为商品名)；Dow Corning Toray株式会社制的“SH200”、“DC11PA”、“ST80PA”、“L7604”、 “FZ-2105”、“L-7604”、“Y-7006”、“SS-2801”(以上为商品名)；Momentive Performance Materials Japan制的“TSF400”(商品名)等，但并不限定于这 些。
上述的表面活性剂在低透湿层用涂布组合物的全部固体成分中优选含 有0.01～0.5质量％，更优选为0.01～0.3质量％。
(含环状聚烯烃层的制造方法)
本发明的含环状聚烯烃层可以通过将含环状聚烯烃层形成用涂布组合 物利用浸渍涂布法、气刀涂布法、幕式淋涂法、辊涂法、绕线棒(wire bar) 涂布法、凹版涂布法、模涂法等涂布到透光性支撑体上并进行加热和干燥 而形成。更优选为微凹版涂布法、绕线棒涂布法、模涂法(参照美国专利 2681294号说明书、日本特开2006-122889号公报)，特别优选为模涂法。 通过使用上述涂布方法，即使是通过溶液流延法或熔融流延法无法达成的 那样的薄膜也能够达成低透湿。此外，使用从偏振片加工时的加工性、通 用性的观点考虑的优异的由纤维素系树脂或丙烯酸系树脂构成的各种透光 性支撑体可以达成低透湿。
当含环状聚烯烃层形成用涂布组合物含有热固化性化合物或电离性射 线固化性化合物时，在涂布后，根据需要进行加热或电离性射线照射而使 由含环状聚烯烃层形成用涂布组合物形成的层固化，由此能够形成含环状 聚烯烃层。
(层叠有含环状聚烯烃层的光学膜的雾度)
层叠有含环状聚烯烃层的透光性支撑体的总雾度值优选为2.0％以下。 若总雾度值为2.0％以下，则膜的透明性高，对液晶显示装置的对比度、亮 度提高有效果。总雾度值更优选为1.0％以下，进一步优选为0.5％以下，特 别优选为0.3％以下。总雾度值越低光学性能越优异，但若还考虑原料选择、 制造管理、辊膜的处理性，则优选为0.01％以上。
上述的层叠有含环状聚烯烃层的透光性支撑体的内部雾度值优选为 1.0％以下。通过使内部雾度值为1.0％以下，能够使液晶显示装置的对比度 提高，实现优异的显示特性。内部雾度值更优选为0.5％以下，进一步优选 为0.2％以下，特别优选为0.1％以下。从原料选择、制造管理等观点出发， 优选为0.01％以上。
另外，雾度的测定可以对膜试样40mm×80mm在25℃、相对湿度60％ 下用雾度计(HGM-2DP、Suga试验机)按照JIS K-6714进行测定。
(含环状聚烯烃层的膜厚)
含环状聚烯烃层的膜厚优选为0.5～30μm，进一步优选为1～25μm， 更优选为3～20μm，最优选为5～15μm。若超过30μm，则卷曲变得过强， 与支撑体的密合变差，成本增高，所以不优选。此外，若比0.5μm薄，则 透湿度恶化，所以不优选。
(光学膜的透湿度)
本发明的光学膜的透湿度基于JIS Z-0208在40℃、相对湿度90％的条 件下测定。
本发明的光学膜的透湿度为200g/m2/day以下，优选为1000g/m2/day 以下，更优选为50g/m2/day以下，特别优选为30g/m2/day以下，更特别优 选为10g/m2/day以下。若透湿度为200g/m2/day以下，则能够抑制液晶显示 装置在常温、高湿及高温高湿环境经时后的液晶单元的翘曲、黑显示时的 显示不均。
<光学膜的层构成>
作为本申请的光学膜，还优选在含环状聚烯烃层上具有硬涂层、防眩 层、防反射层(低折射率层、中折射率层、高折射率层等调整了折射率的 层等)、抗静电层、紫外线吸收层、光学各向异性层等各种功能层。此外， 还优选在透明支撑体的与形成了含环状聚烯烃层的面相反一侧形成上述的 功能层的构成。在层叠多个功能层时，也可以将一个功能层层叠于含环状 聚烯烃层上，将另一个功能层层叠于没有层叠含环状聚烯烃层的一面。上 述的功能层可以为1层，也可以设置多层。此外，上述的功能层的层叠方 法没有特别限定。以下示出具体的优选的层构成。
·透光性支撑体/含环状聚烯烃层
·透光性支撑体/含环状聚烯烃层/硬涂层或防眩层/(低折射率层)
·含环状聚烯烃层/透光性支撑体/硬涂层或防眩层/(低折射率层)
·透光性支撑体/含环状聚烯烃层/硬涂层或防眩层/高折射率层/低折射 率层
·透光性支撑体/含环状聚烯烃层/硬涂层或防眩层/中折射率层/高折射 率层/低折射率层
·含环状聚烯烃层/透光性支撑体/硬涂层或防眩层/高折射率层/低折射 率层·含环状聚烯烃层/透光性支撑体/硬涂层或防眩层/中折射率层/高折射 率层/低折射率层
·光学各向异性层/(取向膜)/透光性支撑体/含环状聚烯烃层/(硬涂层) /(低折射率层)
·含环状聚烯烃层/光学各向异性层/(取向膜)/透光性支撑体/(硬涂层) /(低折射率层)
()表示可以层叠也可以不层叠。
作为硬涂层、防眩层、中折射率层、高折射率层、低折射率层，可以 适当采用日本特开2006-17870、日本特开2006-30881、日本特开 2007-298974、日本特开2011-136503、日本特开2012-159692等中记载的层， 但并不限定于此。
(光学各向异性层)
作为本发明的光学膜中可以设置的光学各向异性层，可以是面内均匀 地形成有具有一定相位差的膜的光学各向异性层，也可以是形成有慢轴的 方向或者相位差的大小彼此不同的相位差区域规则地配置于面内的图案的 光学各向异性层。光学各向异性层优选形成于基材膜的没有形成低透湿层 的一面。
光学各向异性层可以按照各种用途来选择材料及制造条件，但本发明 中，优选使用了聚合性液晶性化合物的光学各向异性层。此时，在光学各 向异性层与基材膜之间与光学各向异性层相接触地形成取向膜也是优选的 方式。
作为具有在面内均匀地形成的光学各向异性层的优选的例子，可以列 举出光学各向异性层为λ/4膜的方式，特别是作为有源方式的3D液晶显示 装置的部件是有用的。作为λ/4膜的光学各向异性层层叠于基材膜中的方 式，在日本特开2012-098721号公报、日本特开2012-127982号公报中有记 载，本发明的光学膜中，可以优选采用这样的方式。
另一方面，作为形成有图案的光学各向异性层的优选的例子，可以列 举出图案型的λ/4膜，本发明的光学膜中可以优选采用日本专利4825934 号公报、日本专利4887463号公报中记载的方式。
上述的功能层的厚度更优选为0.01～50μm，特别优选为0.02～20μm。
[防眩层]
防眩层可以出于对膜赋予基于表面散射的防眩性和优选用于提高膜的 硬度、耐擦伤性的硬涂性的目的而形成。
本发明中可以使用的防眩层优选为含有粘合剂及用于赋予防眩性的透 光性粒子、并通过透光性粒子自身的突起或由多个粒子的集合体形成的突 起来形成表面的凹凸的层。
此外，通过使用具有硬涂性的防眩层，从而没有必要另外形成硬涂层。
作为透光性粒子的具体例子，优选可以列举出例如二氧化硅粒子、TiO2粒子等无机化合物的粒子；丙烯酸粒子、交联丙烯酸粒子、聚苯乙烯粒子、 交联苯乙烯粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯并胍胺树脂粒子等树脂粒子。其 中，优选交联苯乙烯粒子、交联丙烯酸粒子、二氧化硅粒子。
透光性粒子的形状可以使用球形或不定形中的任一种。
粘合剂的折射率优选从调节内部雾度、表面雾度的观点出发，按照选 自上述粒子中的各透光性粒子的折射率来调整粘合剂的折射率。作为与透 光性粒子对应的粘合剂，可以列举出例如以3官能以上的(甲基)丙烯酸 酯单体作为主要成分的粘合剂(固化后的折射率为1.55～1.70)与由苯乙烯 含率为50～100质量％的交联聚(甲基)丙烯酸酯聚合物构成的透光性粒 子及苯并胍胺粒子中的任一者或两者的组合，它们之中，可以适当例示出 上述粘合剂与由苯乙烯含率为50～100质量％的交联聚(苯乙烯-丙烯酸酯) 共聚物构成的透光性粒子(折射率为1.54～1.59)的组合。
此外，从上述的观点出发，粘合剂的折射率与透光性粒子的折射率的 差的绝对值优选为0.04以下。粘合剂的折射率与透光性粒子的折射率的差 的绝对值优选为0.001～0.030，更优选为0.001～0.020，进一步优选为 0.001～0.015。
其中，粘合剂的折射率可以用阿贝折射计直接进行测定或测定光谱反 射谱图或光谱椭偏仪等进行定量评价。透光性粒子的折射率可以通过下述 方法测定：在改变折射率不同的2种溶媒的混合比而改变了折射率的溶媒 中将透光性粒子等量分散而测定浊度，并用阿贝折射计测定浊度变得极小 时的溶媒的折射率，从而进行测定。
从防眩性等观点出发，透光性粒子的含量相对于所形成的防眩层中的 全部固体成分优选为3～30质量％，更优选为5～20质量％。
此外，也可以将粒径不同的2种以上的透光性粒子并用。可以用较大 粒径的透光性粒子来赋予防眩性，用较小粒径的透光性粒子来赋予其他的 光学特性。
此外，本发明中，为了控制透光性粒子的凝聚性，还可以适当例示出 利用通过在蒙脱石型粘土中插入季铵盐而得到的蒙脱石型粘土有机复合体 的方式。蒙脱石型粘土有机复合体的含量相对于所形成的防眩层的全部固 体成分优选为0.2～8.0质量％，更优选为0.3～4.0质量％，进一步优选为 0.4～3.0质量％，特别优选为0.5～2.0质量％。
作为季铵盐，优选下述通式(1)表示的季铵盐。
[(R1)3(R2)N]+·X- (1)
(式中，R1及R2不相同，R1表示碳原子数为4～24的烷基、链烯基或 炔基，R2表示碳原子数为1～10的烷基、链烯基或炔基，X-表示阴离子。)
作为通式(1)的铵离子，可以列举出例如三辛基·甲基·铵离子、三硬 脂基·乙基·铵离子、三辛基·乙基·铵离子、三硬脂基·甲基·铵离子、十三 烷基·己基·铵离子、三(十四烷基)·丙基·铵离子等，它们之中，可适当 例示出三辛基·甲基·铵离子及三硬脂基·乙基·铵离子。
通式(1)中，X-表示阴离子。作为这样的阴离子，可以列举出例如 Cl-、Br-、OH-、NO3-等，它们之中，可适当例示出Cl-。
作为蒙脱石型粘土有机复合体的市售品，可以列举出Lucentite SAN、 Lucentite STN、Lucentite SEN、Lucentite SPN(以上CO-OP Chemical公司 制)等，可以单独使用或将2种以上组合使用。
本发明中的防眩层的膜厚优选为0.5μm～50μm，更优选为1～35μm， 进一步优选为1μm～25μm。
本发明中的防眩层的中心线平均粗糙度(Ra75)优选为0.10～0.40μm 的范围。
此外，上述防眩层的强度在铅笔硬度试验中优选为H以上，进一步优 选为2H以上，最优选为3H以上。
作为形成防眩层的方法，已知有例如日本特开平6-16851号公报的权 利要求22中记载的那样的对表面具有微细凹凸的消光状的赋型膜进行层压 而形成的方法、如日本特开2000-206317号公报的权利要求10中记载的那 样通过由电离性射线照射量的差而产生的电离性射线固化型树脂的固化收 缩而形成的方法、如日本特开2000-338310号公报的权利要求6中记载的 那样利用干燥使相对于透光性树脂的良溶媒的重量比减少从而使透光性粒 子及透光性树脂发生凝胶化并固化而在涂膜表面形成凹凸的方法、如日本 特开2000-275404号公报的权利要求8中记载的那样利用来自外部的压力 来赋予表面凹凸的方法等，可以利用这些公知的方法。
此外，关于使支撑体中含有透光性粒子来对支撑体赋予防眩功能的方 式也可以优选采用。作为这样的方式，可适当例示出日本特开2009-258720 号公报的权利要求1、日本特开2005-105926号公报的权利要求1中记载的 具有防眩功能的膜。
[高折射率层、中折射率层以及低折射率层]
高折射率层的折射率优选为1.70～1.74，更优选为1.71～1.73。中折射 率层的折射率按照成为低折射率层的折射率与高折射率层的折射率之间的 值的方式来调整。中折射率层的折射率优选为1.60～1.64，进一步优选为 1.61～1.63。低折射率层的折射率优选为1.30～1.47。多层薄膜干涉型的防 反射膜(中折射率层/高折射率层/低折射率层)时的低折射率层的折射率优 选为1.33～1.38，进一步优选为1.35～1.37。
高折射率层、中折射率层以及低折射率层的形成方法也可以通过化学 蒸镀(CVD)法、物理蒸镀(PVD)法、特别是作为物理蒸镀法的一种的 真空蒸镀法或溅射法来使用无机物氧化物的透明薄膜，但优选利用全湿涂 布的方法。
作为高折射率层、中折射率层以及低折射率层，可以使用日本特开 2009-98658号公报的段落[0197]～[0211]中记载的层。
这些层可以形成于防眩层上，优选适当调整材料和厚度。
[硬涂层]
本发明的光学膜中，为了赋予膜的物理强度，也可以设置硬涂层。也 可以不设置硬涂层，但设置硬涂层时铅笔划痕试验等耐擦伤性方面变得更 强，是优选的。
作为硬涂层，可以使用日本特开2009-98658号公报的段落[0190]～ [0196]中记载的硬涂层。
<偏振片>
本发明的偏振片的特征在于，其包含起偏器和至少1片作为该起偏器 的保护膜的本发明的光学膜。
本发明的光学膜可以作为偏振片用保护膜使用。作为偏振片用保护膜 使用时，偏振片的制作方法没有特别限定，可以通过一般的方法来制作。 有以下方法：对所得到的光学膜进行碱处理，并使用完全皂化聚乙烯醇水 溶液贴合到将聚乙烯醇膜在碘溶液中进行浸渍拉伸而制作的起偏器的两 面。代替碱处理，也可以实施日本特开平6-94915号、日本特开平6-118232 号中记载的那样的易粘接加工。此外，也可以进行上述那样的表面处理。 光学膜的与起偏器的贴合面可以是层叠有低透湿层的一面，也可以是没有 层叠含环状聚烯烃层的一面。
作为为了将保护膜处理面与起偏器贴合而使用的粘接剂，可以列举出 例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇系粘接剂、丙烯酸丁酯等乙烯 基系胶乳等。
偏振片由起偏器及保护其两面的保护膜构成，进而在该偏振片的一个 面贴合保护膜、在相反面贴合剥离膜而构成。保护膜及剥离膜是出于在偏 振片出货时、制品检查时等保护偏振片的目的而使用的。此时，保护膜是 出于保护偏振片的表面的目的而贴合的，用于将偏振片贴合到液晶板的面 的相反面侧。或者，剥离膜是出于覆盖向液晶板贴合的粘接层的目的而使 用的，用于将偏振片贴合到液晶板的面侧。
<液晶显示装置>
本发明的液晶显示装置的特征在于，其包含液晶单元和配置于该液晶 单元的至少一侧的本发明的偏振片，按照上述的偏振片中包含的本发明的 光学膜成为最表层的方式配置。
本发明的光学膜也可以作为液晶显示装置的光学补偿膜使用。此时， 液晶显示装置进一步优选为下述的构成：在两片电极基板之间担载液晶而 成的液晶单元、配置于其两侧的两片偏振元件以及在上述的液晶单元与偏 振元件之间配置了至少一片本发明的光学膜作为光学补偿膜。作为这些液 晶显示装置，优选为TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA及 HAN模式的液晶显示装置，更优选为TN、OCB、IPS及VA模式的液晶显 示装置。
<一般的液晶显示装置的构成>
液晶显示装置具有在两片电极基板之间担载液晶而成的液晶单元、配 置于其两侧的两片偏振片以及根据需要在上述的液晶单元与偏振片之间配 置了至少一片光学补偿膜的构成。
液晶单元的液晶层通常在两片基板之间夹入间隔物而形成的空间中封 入液晶而形成。透明电极层作为包含导电性物质的透明膜而形成于基板上。 在液晶单元上，还可以进一步设置气体阻挡层、硬涂层或(用于透明电极 层的粘接的)底涂层(下涂层)。这些层通常设置于基板上。液晶单元的基 板一般具有50μm～2mm的厚度。
在液晶显示装置中通常在2片偏振片之间配置了包含液晶单元的基板， 应用了本发明的光学膜的偏振片用保护膜可以作为2片偏振片中的任一者 的保护膜使用，但优选作为各偏振片的2张保护膜中相对于起偏器配置于 液晶单元的外侧的保护膜而使用。
特别优选作为2片偏振片中视认侧偏振片的视认侧的保护膜而配置本 发明的光学膜。
此外，作为2片偏振片中视认侧偏振片的视认侧的保护膜而配置本发 明的光学膜，并进一步在背光侧偏振片的背光侧保护膜上也配置本发明的 光学膜，来抑制2片偏振片中包含的起偏器的伸缩，防止面板的翘曲也是 优选的方式。
<液晶显示装置的种类>
本发明的膜可以用于各种显示模式的液晶单元。提出了如TN(Twisted Nematic，扭曲向列)、IPS(In－Plane Switching，面内切换)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal，铁电液晶)、AFLC(Anti－ferroelectric Liquid Crystal，反铁 电液晶)、OCB(Optically Compensatory Bend，光学补偿弯曲)、STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)、VA(Vertically Aligned，垂直取向)、ECB (Electrically Controlled Birefringence，电控双折射)、和HAN(Hybrid Aligned Nematic，混合取向向列)那样的各种显示模式。此外，还提出了 将上述显示模式进行取向分割而得到的显示模式。本发明的光学膜在任一 显示模式的液晶显示装置中均有效。此外，在透射型、反射型、半透射型 中的任一液晶显示装置中也均有效。
实施例
以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明的范围不受 其限定性地解释。另外，只要没有特别说明，“份”及“％”为质量基准。
[实施例1]
<透光性支撑体1的制作>
将下述的组合物投入混合槽中，边加热边进行搅拌而将各成分溶解， 调制了固体成分浓度为22质量％的纤维素乙酸酯溶液(胶浆A)。
[纤维素乙酸酯溶液(胶浆A)的组成]
使用带式流延装置，将上述调制的胶浆A以2000mm宽从流延模均匀 地流延到不锈钢制的环形带(流延支撑体)上。在胶浆中的残留溶媒量达 到40质量％的时刻从流延支撑体上作为高分子膜剥离，在没有用拉幅机积 极地拉伸的情况下进行搬送，在干燥区中在130℃下进行干燥。所得到的透 光性支撑体1的厚度为40μm。
<透光性支撑体2的制作>
使用带式流延装置，将上述调制的胶浆A以2000mm宽从流延模均匀 地流延到不锈钢制的环形带(流延支撑体)上。在胶浆A中的残留溶媒量 达到40质量％的时刻从流延支撑体上作为高分子膜剥离，在连接部通过使 下游侧的辊的旋转速度比上游侧的辊的旋转速度快来进行搬送方向的拉 伸，在温度170℃下沿搬送方向(MD)进行1.2倍拉伸，以及用拉幅机沿 搬送方向的正交方向(TD方向)进行1.5倍拉伸(拉伸倍率以面积比计为 1.8倍)，在干燥区中在130℃下进行干燥。所得到的透光性支撑体2的膜厚 为40μm。
<透光性支撑体3的制作>
(由主链中具有内酯环结构的丙烯酸树脂构成的膜)
在具备搅拌装置、温度传感器、冷却管及氮导入管的内容积为30L的 反应釜中，投入甲基丙烯酸甲酯(MMA)8000g、2-(羟基甲基)丙烯酸 甲酯(MHMA)2000g及作为聚合溶媒的甲苯10000g，边向其中通入氮气， 边升温至105℃。在刚开始伴随升温的回流时，添加作为聚合引发剂的叔戊 基过氧化异壬酸酯10.0g，并且边用2小时滴加由叔戊基过氧化异壬酸酯 20.0g和甲苯100g构成的溶液，边在约105～110℃的回流下进行溶液聚合， 进一步进行4小时的熟化。聚合反应率为96.6％，所得到的聚合物中的 MHMA的含有率(质量比)为20.0％。
接着，在所得到的聚合溶液中加入作为环化催化剂的10g的磷酸硬脂 酯/磷酸二硬脂酯混合物(堺化学工业制、Phoslex A-18)，在约80～100℃ 的回流下进行5小时环化缩合反应。
接着，将所得到的聚合溶液以按树脂量换算计为2.0kg/小时的处理速 度导入到料筒温度为260℃、旋转速度为100rpm、减压度为13.3～400hPa (10～300mmHg)、后排气口数为1个及前排气口数为4个的排气式螺杆 双螺杆挤出机(螺杆直径有效长度L/D＝30)中，在挤出机内 进行环化缩合反应及脱挥。接着，在脱挥完成后，将残留在挤出机内的处 于热熔融状态的树脂从挤出机的前端排出，通过造粒机进行造粒，得到由 主链中具有内酯环结构的丙烯酸树脂构成的透明的粒料。该树脂的重均分 子量为148000，熔体流动速率(按照JIS K7120，将试验温度设为240℃、 载荷设为10kg而求出。以后的制造例中也相同)为11.0g/10分钟，玻璃化 转变温度为130℃。
接着，将所得到的粒料和AS树脂(TOYO STYRENE制、商品名：Toyo AS AS20)以粒料/AS树脂＝90/10的重量比使用单螺杆挤出机(螺杆直径 )进行混炼，从而得到玻璃化转变温度为127℃的透明粒料。
将上述制作的树脂组合物的粒料使用双螺杆挤出机从衣架型T模中熔 融挤出，制作了厚度为约160μm的树脂膜。
接着，将所得到的未拉伸的树脂膜沿纵向以2.0倍、沿横向以2.0倍(拉 伸倍率以面积比计为4倍)进行同时双轴拉伸，制作了透光性支撑体3。这 样操作而得到的双轴拉伸性膜的厚度为40μm，面内相位差为2nm，厚度方 向的相位差为3nm，总光线透射率为92％，雾度为0.3％，玻璃化转变温度 为127℃。
<透光性支撑体4的制作>
(由主链具有内酯环单元结构的丙烯酸树脂构成的高拉伸膜)
将上述的<透光性支撑体3的制作>中制作的粒料使用双螺杆挤出机从 衣架型T模中熔融挤出，制作了厚度为约500μm的树脂膜。
接着，将所得到的未拉伸的树脂膜沿纵向以3.4倍、沿横向以3.6倍进 行双轴拉伸(拉伸倍率以面积比计为12.2倍)，制作了透光性支撑体4。这 样而得到的双轴拉伸性膜的厚度为40μm。
<透光性支撑体5的制作>
首先，对透光性支撑体5中使用的纤维素酯、丙烯酸树脂及紫外线吸 收剂进行说明。
(纤维素酯)
使用酰基总取代度为2.75、乙酰基取代度为0.19、丙酰基取代度为2.56、 分子量为200000的纤维素酯。
如以下那样合成该纤维素酯。
在纤维素中添加作为催化剂的硫酸(相对于纤维素100质量份为7.8 质量份)，添加作为酰基取代基的原料的羧酸并在40℃下进行酰化反应。此 时，通过调整羧酸的量来调整乙酰基及丙酰基的取代度。此外酰化后在40℃ 下进行熟化。进而将该纤维素酯的低分子量成分用丙酮洗涤而除去(以后 记为纤维素酯CE-1)。
(丙烯酸树脂)
使用下述记载的丙烯酸树脂。该丙烯酸树脂能够以市售品获得。·Dianal BR88(商品名)、Mitsubishi Rayon株式会社制(以后记为丙烯酸树脂AC-1)。
(紫外线吸收剂)
使用下述记载的紫外线吸收剂。
·UV剂1：TINUVIN 328(Ciba Specialty Chemicals株式会社制)
(胶浆B调制)
将下述记载的组合物投入混合槽中，边加热边进行搅拌而将各成分溶 解，调制了胶浆B。
(胶浆B组成)
纤维素酯CE-1 30质量份
丙烯酸树脂AC-1 70质量份
(纤维素酯与丙烯酸树脂合计为100质量份)
紫外线吸收剂UV剂1 2质量份
二氯甲烷 319质量份
乙醇 43质量份
胶浆B的固体成分浓度(纤维素酯、丙烯酸树脂、紫外线吸收剂的合 计浓度)为22质量％。
使用带式流延装置，将上述调制的胶浆以2000mm宽从流延模均匀地 流延到不锈钢制的环形带(流延支撑体)上。在胶浆中的残留溶媒量达到 40质量％的时刻从流延支撑体上作为高分子膜剥离，在没有用拉幅机积极 地拉伸的情况下进行搬送，在干燥区中在130℃下进行干燥。所得到的透光 性支撑体5的膜厚为40μm。
<透光性支撑体6的制作>
使用带式流延装置，将上述调制的胶浆B以2000mm宽从流延模均匀 地流延到不锈钢制的环形带(流延支撑体)上。在胶浆B中的残留溶媒量 达到40质量％的时刻从流延支撑体上作为高分子膜剥离，在连接部通过使 下游侧的辊的旋转速度比上游侧的辊的旋转速度快来进行搬送方向的拉 伸，在温度170℃下沿搬送方向(MD)进行1.2倍拉伸，以及用拉幅机沿 搬送方向的正交方向(TD方向)进行1.5倍拉伸(拉伸倍率以面积比计为 1.8倍)，在干燥区中在130℃下进行干燥。所得到的透光性支撑体6的膜厚 为40μm。
(含环状聚烯烃层形成用组合物的调制)
将各成分如下述表1那样混合后，投入带搅拌机的玻璃制可分离式烧 瓶中，在室温下搅拌5小时后，用孔径为5μm的聚丙烯制深层过滤器过滤， 得到各组合物。另外，表1中，固体成分的各成分的添加量表示“质量份”。 溶剂的添加量为全部溶剂中的各溶剂的添加量(质量比)，按照固体成分浓 度成为表1中记载的值(质量％)的方式添加固体成分和溶剂。另外，关 于A-9，在搅拌时边加热至80℃边进行。
[表1]
表1.低透湿层形成用组合物
以下，对所使用的化合物进行说明。
·Zeonor 1020R：环状聚烯烃树脂(Zeon株式会社制)
·TOPAS6013：下述环状聚烯烃树脂(Polyplastics株式会社制)
[化学式21]
·APEL APL5014DP：下述环状聚烯烃树脂(三井化学株式会社制)
[化学式22]
·ArtonFX4726：下述环状聚烯烃树脂(JSR株式会社制)
[化学式23]
(R表示有机基。)
·PET30：季戊四醇四丙烯酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的混合物(日本 化药株式会社制)
·Irg.127：光聚合引发剂IRGACURE127(Ciba Specialty Chemicals株 式会社制)
·Delpet 80N：PMMA树脂(Asahi Kasei Chemicals株式会社制)
·EVAL L171B：乙烯-乙烯醇树脂(KURARAY株式会社制)
(光学膜2的制作)
在作为透光性支撑体的透光性支撑体1上，使用凹版涂布机涂布上述 的环状聚烯烃层形成用涂布组合物A-1后，在25℃下进行1分钟干燥，接 着在80℃下进行约5分钟干燥，得到膜厚为10μm的光学膜2。
(光学膜3～8、11～14、16～22的制作)
除了如表2中表示的那样将涂布组合物由A-1变更为A-2～A-7以及或 者将透光性支撑体由透光性支撑体1变更为透光性支撑体2～6以及或者变 更膜厚以外，与光学膜2同样地制作光学膜3～8、11～14、16～22。
(光学膜23、24的制作)
除了如表2中表示的那样将涂布组合物由A-1变更为A-10、A-11以及 将干燥温度由80℃变更为100℃以外，与光学膜2同样地制作光学膜23、 24。
(光学膜9的制作)
在作为透光性支撑体的透光性支撑体1上，使用凹版涂布机涂布上述 的涂布组合物A-8后，在25℃下进行1分钟干燥，接着在60℃下进行1分 钟干燥。之后，边按照成为氧浓度为1.0体积％以下的气氛的方式进行氮气 吹扫边使用160W/cm的空冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS株式会社 制)，照射照度为400mW/cm2、照射量为300mJ/cm2的紫外线而使涂布层固 化，制作了厚度为10μm的光学膜9。
(光学膜10的制作)
调制1.5mol/l的氢氧化钠水溶液，在55℃下保温。调制0.01mol/l的稀 硫酸水溶液，在35℃下保温。将透光性支撑体1在上述的氢氧化钠水溶液 中浸渍2分钟后，浸渍到水中而将氢氧化钠水溶液充分冲洗掉。接着，在 上述的稀硫酸水溶液中浸渍1分钟后，浸渍到水中而将稀硫酸水溶液充分 冲洗掉。最后将试样在120℃下充分干燥，制作了完成皂化处理的透光性支 撑体1。
在上述的完成皂化处理的透光性支撑体1上使用凹版涂布机涂布上述 的涂布组合物A-9后，在25℃下进行1分钟干燥，接着在110℃下进行15 分钟干燥，制作了光学膜10。
[光学膜的评价]
对所制作的各实施例及比较例的光学膜测定膜厚，进行下述的物性测 定和评价。另外，关于低透湿层的膜厚，测定低透湿层的层叠前后的膜厚， 由其差求得。
(1)透湿度(40℃90％相对湿度下的透湿度)
关于透湿度的测定法，将各实施例及比较例的光学膜试样裁剪成直径 为70mm的圆后，在40℃、相对湿度90％下分别进行24小时调湿，按照 JIS Z-0208的方法使用透湿杯，由透湿度＝调湿后质量-调湿前质量算出每单 位面积的水分量(g/m2)。
<试样B-1>
(防眩层用涂布液的调制)
按照成为下述的组成的方式将各成分与MIBK(甲基异丁基酮)和MEK (甲乙酮)的混合溶媒(89比11(质量比))混合。用孔径为30μm的聚 丙烯制过滤器过滤，调制防眩层用涂布液1。各涂布液的固体成分浓度为 40质量％。另外，在涂布液的调制时，树脂粒子及蒙脱石以后述的分散液 的状态添加。
[化学式24]
流平剂(P-4)
其中，x＝25、y＝25、z＝50、n＝8。
(树脂粒子分散液的调制)
透光性树脂粒子的分散液通过在搅拌中的MIBK溶液中缓慢地添加透 光性树脂粒子(Techpolymer SSX、积水化成公司制)至分散液的固体成分 浓度达到30质量％为止，并进行30分钟搅拌来调制。
(蒙脱石分散液的调制)
蒙脱石的分散液通过使用最终在防眩层用涂布液中使用的全部MEK， 边搅拌边将蒙脱石(Lucentite STN、Co-op Chemical公司制)缓慢地添加 到MEK中，并进行30分钟搅拌来调制。
(防眩层的涂设)
对在上述的光学膜2的制作中使用TOPAS6013来代替Zeonor1020R而 制作的光学膜11按照WO2006/019086号公报实施例1中记载的方法，进 行了电晕放电处理，使用由此得到的膜并利用防眩层用涂布液1，按照膜厚 达到4μm的方式涂设防眩层。
具体而言，通过日本特开2006-122889号公报实施例1中记载的使用 了狭缝式模头的模涂法，在搬送速度为30m/分钟的条件下涂布各涂布液， 在80℃下进行150秒干燥之后，进一步在氮气吹扫下在氧浓度为约0.1％下 使用160W/cm的空冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS公司制)，照射照度 为400mW/cm2、照射量为180mJ/cm2的紫外线使涂布层固化而形成防眩层， 制作了试样B-1。
(比较试样B-101)
将Zeonor1020R按照WO2006/019086号公报制造例1记载的方法成膜 而制成膜(膜厚与光学膜11相同)，对进行了上述电晕放电处理的膜，使 用防眩层用涂布液1，按照膜厚达到4μm的方式涂设防眩层，制作了B-101。
对试样B-1和比较试样B-101的铅笔硬度进行测定(依据JIS5600-5-4， 载荷为500g)，结果试样B-1显示比比较试样B-101高的铅笔硬度。
(硬涂层的涂设)
使用对上述的光学膜11进行了上述电晕放电处理的膜，使用日本特开 2009-98658号公报中记载的硬涂层用涂布液(HCL-1)，依据该公报中记载 的方法，按照膜厚达到4μm的方式形成硬涂层，制作了试样B-2。
(比较试样B-102)
将Zeonor1020R按照WO2006/019086号公报制造例1记载的方法成膜 而制成膜(膜厚与光学膜11相同)，对进行了上述电晕放电处理的膜，与 试样B-2同样地形成硬涂层4μm，制作了试样B-102。
对试样B-2和比较试样B-102的铅笔硬度进行测定(依据JIS5600-5-4， 载荷为500g)，结果试样B-2显示比比较试样B-102高的铅笔硬度。
[面板的评价]
<偏振片1～14、19、21～24的制作>
1)膜的皂化
将市售的纤维素酰化物膜(Fujitac ZRD40、富士胶片株式会社制)和 上述制作的各种光学膜1～14、19、21～24在保持于55℃的1.5mol/L的 NaOH水溶液(皂化液)中浸渍2分钟后，对膜进行水洗，之后，在25℃ 的0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒后，进一步在30秒流水下通过水洗 浴，使膜处于中性的状态。然后，利用气刀反复进行3次除水，使水落掉 后在70℃的干燥区中滞留15秒钟而进行干燥，制作了经皂化处理的膜。
2)起偏器的制作
按照日本特开2001-141926号公报的实施例1，使拉伸后的聚乙烯醇膜 中吸附碘而制作膜厚为20μm的起偏器。
3)贴合
将上述的皂化后的光学膜(将各光学膜的没有层叠低透湿层的一面按 照与起偏器接触的方式配置)、上述制作的起偏器、皂化后的纤维素酰化物 膜ZRD40按照此顺序用PVA系粘接剂贴合，进行热干燥，制作了偏振片1～ 14、19、21、22。
此时，按照所制作的起偏器的辊的长度方向与光学膜的长度方向成为 平行的方式配置。此外，按照起偏器的辊的长度方向与上述纤维素酰化物 膜ZRD40的辊的长度方向成为平行的方式配置。
(偏振片15～18、20的制作)
相对于上述制作的起偏器的一个面，使用丙烯酸粘接剂，对光学膜15～ 18、20的没有层叠低透湿层的一面实施电晕处理后，将所制作的光学膜15～ 18、20的没有层叠低透湿层的一面进行贴合。在上述制作的起偏器的另一 侧使用聚乙烯醇系粘接剂贴附上述经皂化的市售的纤维素酰化物膜 ZRD40，在70℃下进行10分钟以上干燥，制作了偏振片15～18、20。
此时，按照所制作的起偏器的辊的长度方向与光学膜的长度方向成为 平行的方式配置。此外，按照起偏器的辊的长度方向与上述纤维素酰化物 膜ZRD40的辊的长度方向成为平行的方式配置。
<向IPS面板的安装>
将IPS模式液晶单元(LGD制42LS5600)的上下的偏振片剥离，按照 ZRD40成为液晶单元侧的方式贴合偏振片1～22。按照上侧偏振片的透射 轴成为上下方向、并且下侧偏振片的透射轴成为左右方向的方式，形成正 交尼科耳配置。
将所得到的液晶显示装置分别作为液晶显示装置1～22。
另外，将向IPS面板的安装时的偏振片的构成记载于下述表2中。
评价如以上那样制作的液晶显示装置的高温高湿环境经时后的黑显示 不均。结果示于下述表2中。
(高温高湿环境经时后的黑显示不均1)
将液晶显示装置在60℃、相对湿度90％下经过25小时后，在25℃、 相对湿度60％的环境下进行24小时调湿后点亮，通过目视观测黑显示时的 颜色不均(也称为色斑)的程度，通过以下的基准按照6个等级进行评价。
6个等级评价中A～D为容许范围内，E、F为容许范围外。此外，优 选为A～C，更优选为A或B，特别优选为A。
A：未观测到颜色不均。
B：在显示面的1/8以下的面积中观测到弱的颜色不均。
C：在超过显示面的1/8且1/4以下的面积中观测到弱的颜色不均。
D：在超过显示面的1/4且1/2以下的面积中观测到弱的颜色不均。
E：在超过显示面的1/4且1/2以下的面积中观测到强的颜色不均。
F：在超过显示面的1/2的面积中观测到强的颜色不均。
(高温高湿环境经时后的黑显示不均2)
对在高温高湿环境经时后的黑显示不均1试验中为A、B的良好的结 果的液晶显示装置进一步实施以下的评价。
将液晶显示装置在60℃、相对湿度90％下经过50小时后，在25℃、 相对湿度60％的环境下进行24小时调湿后点亮，通过目视观测黑显示时的 颜色不均的程度，通过以下的基准按照6个等级进行评价。A、B的等级极 其良好，是优选的。
A：未观测到颜色不均。
B：在显示面的1/8以下的面积中观测到弱的颜色不均。
C：在超过显示面的1/8且1/4以下的面积中观测到弱的颜色不均。
D：在超过显示面的1/4且1/2以下的面积中观测到弱的颜色不均。
E：在超过显示面的1/4且1/2以下的面积中观测到强的颜色不均。
F：在超过显示面的1/2的面积中观测到强的颜色不均。
将评价结果示于下表2中。
[表2]
表2.光学膜的评价结果
由上述可知：将环状聚烯烃树脂层形成用组合物涂布于透光性支撑体 上而得到的光学膜能够实现优异的低透湿性，使用上述的光学膜安装的面 板在高温高湿环境经时后的黑显示不均少，可得到良好的显示性能。此外 还可知：对于在以高拉伸倍率制作的透光性支撑体上涂布环状聚烯烃树脂 层形成用组合物而得到的光学膜，得到了比未拉伸的膜低的透湿度。
产业上的可利用性
根据本发明，通过涂布能够提供具有非常低的透湿度的光学膜。由于 在低透湿层的形成中采用涂布，所以可以使用各种基材，可得到低透湿层 膜厚的调整容易且膜厚薄并具有优异的低透湿性的光学膜。由此，可以使 用作为偏振片保护膜的加工适应性优异的纤维素系膜、通用性的丙烯酸系 支撑体来达成非常低的透湿度。
此外，根据本发明，可以提供上述的光学膜的制造方法、使用了该光 学膜作为偏振片用保护膜的偏振片以及具有上述的光学膜或偏振片的图像 显示装置。通过使用本发明的光学膜或偏振片，能够提供高温高湿环境经 时后的黑显示不均发生得到抑制的液晶显示装置。
对本发明详细且参照特定的实施方式进行了说明，在不脱离本发明的 精神和范围的情况下可以加以各种变更、修正对于本领域技术人员而言是 显而易见的。
本申请基于2012年10月12日申请的日本专利申请(日本特愿 2012-227514)、2012年10月23日申请的日本专利申请(日本特愿 2012-234186)及2012年12月17日申请的日本专利申请(日本特愿 2012-275161)，其内容作为参照援引于此。