擦洗用制品及其制造方法 本发明涉及适于清洁、擦洗、抛光及其它表面修整应用的擦洗用制品,还涉及制造这些制品的方法和通过该方法制得的制品。
擦洗用垫料用于清洗的用途已广为人知,已发现非织造制品适用于制造这些垫料。可以得到各种形状和大小的擦洗用制品(如手持擦洗垫料等),这些擦洗用制品可以采用大量不同的材料。例如,已知的擦洗用制品包括由钢丝绒制得的以及一种或多种天然或合成纤维制得的制品。
常规的非织造制品的制造是首先形成无规取向不连续纤维的膨松网,这些不连续纤维在形成处理之前可经过拉伸和卷曲。这些网可用合成或天然纤维以及混合纤维,提供用于清洁、擦洗和其它表面修整用途的非织造制品。非织造网一般在常规的设备上用气流法制成,并用树脂粘合剂处理使网中纤维在它们的接触点上互相粘结起来。例如,可以在粘合剂中加入磨料粒子使最终制品具有研磨性能,适用于对被擦洗表面需要有更大磨蚀作用的擦洗场合。作为非织造网商品成功一例是Minnesota Mining and Manufacturing Company of St.Paul,Minnesota的以商品名称“Scotch-Brite”出售的商品。这种一般类型的低密度磨料产品可以通过Hoover等的美国专利No.2,958,593揭示的方法来制备。
虽然如上述地非织造制品获得了相当大的成功,但是它们的制造需要购买和使用昂贵、复杂而庞大笨重的成网设备。为了得到一致和均匀的外观和结构,人们正在使用一种复合式多级铺网法来制备非织造网,该方法使每层网内的不连续纤维与网的输出方向呈一角度取向。然而,铺网法可能导致在下行线路铺层(down line folds)以及相对于网的输出方向以相同的角宽(angle width)伸展的网边上周期性的不一致。
制造擦洗用制品的其它方法包括在非织造网的制造过程中使用长丝。专利文献记载了使用连续纤维来形成网和垫。由长丝制得的擦洗用制品的例子载于Heyer等的美国专利Nos.4,991,362和5,025,596。这些专利描述了由连续、单向卷曲长丝纤维束形成的低密度磨料制品,在垫料的相对两边上长丝粘合在一起。虽然专利‘362和‘596的制品作为厨房擦洗用制品获得了显著的商业成功,但是它们还有一些缺点。例如,上述专利的垫料只用连续单丝,这些垫料的制造方法除了可以精心挑选纤维性质(如卷曲度、原料等级、热封性质)来适当控制最终垫料的膨松度以外,用其它手段几乎不能控制其膨松度。而且,要求设备能在塑料的对边上形成基本上相同的粘结区域即封口,以此粘结垫料的连续纤维并保持垫料结构在使用粘合剂前的完整性。
据上所述,希望提供一种膨松的非织造制品,它易于制造且成本低,可用于各种场合(例如:厨房擦洗用垫料)。希望提供的这种制品具有一致和均匀的结构,它是由含不连续纤维的非织造网制得,它容易得到相当大的膨松度,而又无需在制造过程中使用上述粘合或封口设备来粘合垫料的对边。还希望提供一种制造这种制品的方法,它能避免产生上述的不一致性,并便于改变制造条件(如使用不同纤维材料的混合物和不同纤维纤度(fiber deniers)的混合物)。希望提供一种低密度非织造制品的制造方法,该非织造制品具有所需的膨松度,该膨松度并不完全取决于所用纤维的性质。
本发明提供膨松低密度的非织造垫料,它易于制造且成本低,适于各种用途,例如厨房手持擦洗用垫料(以下称“手持垫料”)。本发明制品具有膨松低密度的多层结构,其制造方法避免了形成上述合股或横向网边,因此避免了非织造领域技术人员所知的周期性不一致。
在一个方面,本发明提供了一种用于清洁、擦洗、抛光及其它表面修整场合的制品,它是:
一捆不连续的纤维这些纤维在互相接触点上互相结合在一起,所述纤维在所述捆内的排列形成致密的纵向中央部分(一直延伸到所述捆的两端)和致密度较差的边缘部分,并形成纵向拉伸强度和横向拉伸强度,其中纵向拉伸强度大于横向拉伸强度。
除了上述纤维分布以外,捆内的纤维质量和膨松度的排列在沿第一轴方向上最大,在沿垂直的第二轴方向上随着远离第一轴而逐渐减小。较好的纤维是用挤塑的热塑性聚合物或者两种或多种这些聚合物的混合物,还可以是可熔融粘结的纤维(如聚烯烃)。纤维可以通过例如硬化树脂粘合剂或熔融粘结的方法互相结合起来。纤维可以是卷曲或不卷曲的,但是较好的纤维是卷曲的,且具有断裂强力至少约为1克/旦尼尔,为的是提供擦洗或类似用途所需的强度。纤维的纤度可以变化,但最好在约1.5至约400旦尼尔的范围内。对于手持擦洗用垫料,纤维纤度较好在约6至200旦尼尔的范围内。上述制品是足够粗的,可以用作擦洗用垫料。然而,制品中还可以包括磨料颗粒,它可以用树脂粘合剂粘着于捆的纤维上,为的是增加研磨性能适用于需要研磨性能更强的擦洗或其它表面处理用途。
在阐述本发明的各种特点时,所用的一些术语具有以下所列的意义。术语“纤维”和“长丝”交替使用,是指天然或合成材料的线状结构,本文将会对此进一步说明。“纤维束”指不连续纤维的绳状集合,其中每根纤维与邻近纤维互相交缠,大多数纤维沿第一轴(如纤维束的纵轴)纵向延伸排列。“粗节纤维束”是指已围绕上述第一轴捻转了的纤维束。“不连续”用来形容本文中的纤维是指已有技术中通常使用的切断纤维或短纤维。“捆”是指构成一部分粗节纤维束的纤维的集合。“结合的”或“结合”用来指本发明制品内纤维的连接,是指纤维经历了使它们互相粘结的处理。
本发明的另一方面是提供一种用于清洁、擦洗、抛光和其它表面修整场合的制品的制造方法,该方法包括:
形成沿第一轴方向延伸排列的不连续纤维束;
绕所述第一轴捻转所述纤维束,形成粗节纤维束;
使所述纤维在它们的互相接触点上互相结合;
裁剪所述粗节纤维束得到制品。
在本发明的这一方面,所提供材料步骤是最初形成不连续纤维的纤维网。然后,使纤维网的纤维沿第一轴(纵轴)延伸排列,使得纤维的密度、纤维的质量和纤维束的膨松度在沿第一轴方向上最大,而沿垂直于第一轴的第二轴方向上逐渐减小。捻转是将纤维束绕其第一轴旋转来完成。较好地,每30.5cm(12in.)的纤维束段捻转约180°,但是每30.5cm段捻转稍多于或少于180°也可以得到合适的本发明制品。所述方法中所用的纤维包括上述纤维,并且取决于方法条件和所用纤维性质不同,纤维可以通过熔融粘结和/或在纤维上使用可涂覆的粘合剂树脂组合物来互相结合,然后令可涂覆组合物硬化(如通过固化)使纤维在它们的互相接触点上结合。可涂覆组合物的硬化通过热固化来完成较好。
本发明还有一个方面,是提供用上述方法制备的制品。
本领域熟练技术人员在对本发明的其余说明部分(包括较佳实施方案的详细描述和权利要求)作了一番思考后,会更全面地理解本发明的其余细节。
在描述本发明的较佳实施方案时,可参考各个附图,其中:
图1是适于擦洗和其它表面修整用途的本发明制品的透视图;
图2是根据本发明所制得的擦洗用制品内部的纤维质量分布图;
图3是根据本发明所制得的擦洗用制品内部的纤维膨松度分布图;
图4是本发明制品制造方法的方框图;
图5是图6的线5-5和5'-5'之间纤维束段的透视图;
图6是图4所示方法中形成纤维束工段部分的示意图,包括进行其中各步骤的装置。
现在详细描述本发明的较佳实施方案,并适当参照各个附图。在详细描述较佳实施方案时,这些方案的各个特征在附图中通过数字来标记,相同的数字表示类似作用的结构。
根据本发明制得的制品如图1的手持垫料10所示,它是例如适用于厨房清洁的垫料。垫料10包括一捆不连续纤维12的粗节纤维束在它们的互相接触点上结合起来。第一轴即虚线A-A在图中穿过垫料10的中央部分延伸,可以理解为与粗节纤维束的纵轴共同延伸(例如沿加工方向延伸),垫料10是沿此方向切割的。纤维12最好通过硬化树脂粘合剂如本文所述互相结合。然而,可以设想,在上述粗节纤维束内加入合适的可熔融粘结的纤维,采用熔融粘结的办法来使纤维12结合,熔融粘结可以单独使用或与树脂粘合剂一起使用。
垫料10内的单根纤维12与邻近纤维是相互交缠的。然而,纤维12最好在垫料10内沿第一轴A-A方向排列,使得,沿轴A-A的纵向拉伸强度大于沿横向延伸的垂直的第二轴(如虚线B-B所示)的横向拉伸强度。较好地,垫料10沿轴A-A的纵向拉伸强度至少是沿第二轴B-B的横向拉伸强度的两倍。例如,在手持擦洗用垫料中,沿第一轴A-A的拉伸强度与沿第二轴B-B的拉伸强度的比率一般大于3,可以高至7或更高,这取决于所用的材料以及制造垫料10所用的确切操作条件。
纤维12在垫料10内的排列有一定的分布,使得纤维密度、纤维质量和纤维膨松度在沿第一轴A-A方向的垫料10的中央部分最大,而沿第二轴B-B随着远离轴A-A横向延伸的方向上逐渐减小,由此形成靠近边缘18和19的致密度较低的边缘部分。例如,在手持垫料中,该垫料10的一块中心线沿轴A-A宽约10cm的切割条的质量或密度是中心线沿边缘19附近的平行线A’-A’同样宽的切割条的质量或密度的至少约1.5倍。另外,本发明制品的膨松度(未示出)也呈类似的分布,宽约1.0cm中心线沿第一轴A-A的切割条的膨松度也大于中心线沿平行线A’-A’同样宽的切割条的膨松度。本发明制品的典型的质量分布和膨松度分布分别表示在图2和图3中,所示的最大膨松度和最大质量值都出现在垫料的中央部分“C”处,这应该被认为相当于垫料10的中心线沿轴A-A的窄条。
由于纤维12是沿轴A-A排列,所以垫料10的对边14和16就是纤维的切断端,这可以通过肉眼的仔细观察以及用手通过指压,(如用手指压边缘14或16的一边或两边)觉察出来。纤维密度、质量和膨松度的上述分布起到了提供一种舒适的手持垫料或类似制品的作用,因为该制品在最中央部分具有高密度。这种高密度的中央部分即区域具有很高的内部强度,适用于表面积大的洗擦空间。密度较低的制品边缘部分能提供所需程度的柔软度,适用于紧狭的或空间较为有限的工作区域(如角落)以及曲面上进行擦洗。当然,本发明的手持垫料或其它制品的确切的质量、密度或膨松度分布会随所用的具体纤维以及制造过程中所使用的条件而不同。本领域熟练技术人员应该懂得:本发明并不受限于一种制品(如手持垫料或其它类似物)内上述性质的任何特定分布。虽然所示的垫料10是椭圆形的,但是应该懂得本发明制品可以是各种形状和大小,包括但不限于圆形、椭圆形、方形、三角形等。
本发明所用的不连续长丝选自合成纤维和天然生成的纤维。较好的合成纤维是挤塑的有机热塑性聚合材料,最好的合成纤维是具有断裂强力至少为每旦尼尔1克的热塑性材料,它能提供作为擦洗用制品长期使用所必需的韧度。典型的这些优选的热塑性材料是能形成长丝的聚合物,包括聚酰胺,如聚己内酰胺(尼龙6)和聚己二酰己二胺(尼龙6,6);聚烯烃如聚丙烯和聚乙烯;聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯等。其它适用的长丝包括天然生成的纤维,例如由棉、人造纤维、洋麻、纤维素制成的纤维以及陶瓷和金属基的长丝。适用的长丝的纤度可以在约1.5旦尼尔至约400旦尼尔的范围内,对于厨房擦洗用垫料最好在约6至约200旦尼尔的范围内。长丝的截面可以是园环形、多叶形、空心、有槽道的或多种组分(如皮芯型)。双组分纤维(包括可熔融粘结的结构)、上浆的和预涂层的长丝也是适用的。本发明制品还可以使用两种或多种的上述有适纤维的混合物,其中任一种纤维的比例均可在0-100%的范围内。合适的双组分可熔融粘结的纤维包括载于Hayes等的美国专利No.5,082,720中的纤维,该专利在此处引用参考。另外,在本发明制品的制造过程中可以使用不同纤维性质(如纤度、韧度、卷曲度)以及不同纤维长度的结合,这是有利的。
不连续的纤维可以是卷曲的或不卷曲的,但是最好纤维有至少一部分是卷曲的。卷曲纤维可以通过常规的方法来完成,如使用填塞箱、齿轮卷曲机等。卷曲程度最好为每厘米0至10个卷曲(每英寸0至25个卷曲)。本发明适用的纤维长度可以是任何长度,只要可以用以下所述方式加工。但由于考虑到市场可得性和加工的容易性,较好的纤维长度在1.3至12.7厘米(0.5至5.0英寸)的范围内。
如上所述,可以使用粘合剂来结合制品中的纤维。粘合剂用涂覆的方式施加上去,然后硬化之(如通过高温固化),使最终制品中的纤维组分合适地互相粘结而又不残留粘着性。粘合剂可选自本领域熟练技术人员能取用的任何合适粘合剂。粘合剂可以是热塑性或热固性树脂,最好是热固性树脂粘合剂。本发明适用的树脂粘合剂包括酚醛树脂、具有α,β-不饱和羰基侧基的氨基塑料树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、烯类不饱和树脂、丙烯酸化异氰脲酸酯树脂、脲-甲醛树脂、异氰脲酸酯树脂、丙烯酸化聚氨酯树脂、丙烯酸化环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、氟改性的环氧树脂及以上的混合物。催化剂和/或固化剂可以加入粘合剂前体中用来以引发和/或加速聚合过程。
本发明所用的较好的粘合材料是酚醛树脂,如可熔酚醛树脂和酚醛清漆树脂,它们均载于Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology(化学工艺大全),第3版,John Wiley & Sons,1982,New York,Vol.17,第384-399页,于此引用参考。可熔酚醛树脂用碱性催化剂和摩尔过量的甲醛制备,甲醛与苯酚的摩尔比一般在1.0∶1.0至3.0∶1.0之间。酚醛清漆树脂是在酸性催化剂作用下制备的,甲醛与苯酚的摩尔比小于1.0∶1.0。适用于本发明的可购得的树脂包括Occidental Chemicals Corporation(North Tonawonda,New York)的商品名为“DUREZ”和“VARCUM”的树脂;Monsanto Corporation的“RESINOX”;以及Ashland Chemical Company的“AROFENE”和“AROTAP”。适用于制造本发明制品的典型的可涂覆可熔酚醛树脂含有约1.0%(重量)至约2.5%的单体甲醛,约1.0%至约2.5%的单体苯酚,约65%至75%的固体,余量为水。这种可涂覆树脂的粘度一般在约1000至约3000厘泊之间,用Brookfield型LVF粘度计(4号心轴,转速为60 rpm)在25℃测得。用于本发明制品的较好树脂是一种上述酚醛树脂,它制备成在含氢氧化钠或氢氧化钾催化剂的水中甲醛:苯酚的摩尔比为2∶1的可熔酚醛树脂预缩合物。
还可以将磨料颗粒以某种已知方式,(如使用上述树脂粘合剂)粘于长丝12上,使得本发明制品具有更大研磨性的擦洗用表面。用于制造本发明制品的磨料颗粒包括所有已知的磨料以及这些材料的混合物和团粒。在不考虑或不需要研磨性更大的擦洗场合或其它最终用途时,可以在树脂中施加较软的磨料颗粒(如莫氏硬度在1至7的范围内的磨料颗粒),得到具有适度研磨性表面的最终制品。合适的软磨料包括(但不限于)一些无机材料如燧石、硅石、浮石和碳酸钙以及有机聚合材料如聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚苯乙烯以及任何上述材料的混合物。本发明的制品中也可以用硬磨料(如莫氏硬度约大于8的磨料),以提供具有摩擦性更大的研磨表面的最终制品。合适的硬磨料包括(但不限于)氧化铝如陶瓷氧化铝、热处理氧化铝和白色熔凝法氧化铝;及碳化硅、氧化铝锆(alumina zirconia)、金刚石、氧化铈、立方氮化硼、石榴石,以及以上的混合物。研磨层可以包括磨料团粒,如美国Letters Patent Nos.4,652,275和4,799,939中所述,于此引用参考。上述磨料的平均粒径可以在约4.0至约300微米的范围内。当本发明制品手工使用时(如作为手持垫料),较好的磨料颗粒的粒径应小于上述制品中所用的长丝的平均直径。
本发明制品中还可以加人本领域熟练技术人员所知的其它组分。例如,颜料、填料、润滑剂、湿润剂、表面活性剂、防泡沫剂、染料、偶合剂、增塑剂、悬浮剂、抗静电剂等。洗涤剂和肥皂也可以涂在本发明制品上,或者用其它方法以某种已知方式施加在本发明制品上。
图4是本发明制品制造过程的示意图。制造过程一般从装包的纤维开始,这对于非织造和纺织领域的熟练技术人员来说是已知的。在加工过程中,许多纤维转变成一块平垫形式的网,再进一步转变为粗节纤维束。处理纤维束使纤维结合在一起,如此处理过的纤维束裁剪成最终制品,如上所述。
最初,对装包的不连续的纤维(最好是卷曲的)进行最初的松包处理,可以用手工松包或者更好用机器松包。长丝的最初松包最好使用常规的可购得机器来完成,例如从Rando Machine Corporation of Macodon,New York购得的机器,或者从the former Carolina Machinery Company of Charlotte,North Carolina购得的机器。在拆包工段22纤维被拆成可输送的纤维团(如直径为100厘米或更小),这些纤维团接着被输送入纤维成垫工段24。纤维的输送可以通过空气输送、手工输送等来完成。在纤维成垫工段24中,纤维团进一步变小,用某种已知方式加工纤维使得纤维的取向变得更为一致,形成具有一定膨松度和宽度的粗垫,膨松度和宽度取决于所用的设备、加工条件以及制造过程中所用的纤维的类型。如此形成的垫子的膨松度一般约为5cm,垫子的宽度随着所用的设备而异,一般在约1米至约4米的范围内。在纤维成垫工段24中,使用可购得的纤维成垫设备,例如从Rando Machine Corporation、Dr.OttoAngleitner GmbH & Co.KG of Wells,Austria或the former Carolina MachineCompany购得的设备。
可进行混合操作使多种纤维类型或纤维纤度的纤维混合,例如形成一条单垫。本领域熟练技术人员应该懂得:不同纤维的混合可以在形成最终产品前任何阶段完成,本发明并不受限于此较佳实施方案所进行的操作步骤的具体次序,也不受限于混合不同纤维的任何具体方法。例如,参见图4,可以将另一个拆包工段22’所提供的另一种纤维在另一个成垫工段24’中形成另一条纤维粗垫。这另一条垫子可以通过某种已知方式与工段24形成的垫子结合,该方式随两条垫子各自的重量或加工速度而异。
从工段24和24’得到的两条垫子的结合最好要配合它们各自的加工速度,使得到的混合垫子是按一预定重量比率的从工段24得到的垫子纤维和从工段24’得到的垫子纤维的结合物。可以定期地变化加工速度以调节成垫工段24提供的纤维与工段24’提供的纤维的重量比。较好的是连续地监测并调节加工速度以保持所需的纤维比率。可以使用购来的设备监测上述纤维垫子的重量,例如用从Dr.Ernst Fehrer CG of Linz,Austria购得的设备或从GarnettControls Ltd.of Bradford,West Yorkshire,England购得的设备。在梳理工段28中,上述两条垫子结合起来形成单一的纤维网,在该工段中,使用购来的设备通过某种已知的方式产生经梳理的纤维网29(图6)。可购得的设备例如从J.D.Hollingsworth on Wheels Inc.of Greenville,South Carolina、Georgia TextileMachinery Corporation of Chatsworth,Georgia或Marzolle International Inc.ofSpartanburg,South Carolina购得的设备。在工段28制得的纤维网29是一批沿梳理加工方向取向即排列的纤维,这是梳理设备的作用和该设备形成纤维网29的工作方式所导致的,这对于本领域熟练技术人员是已知的。
接着,已梳理的纤维网29被输送至形成纤维束的工段30(图6)去形成纤维束40。纤维网29先收拢起来,然后通过旋转式喂料管32拉出得到一般粗的较松收拢的纤维束40,它已先通过旋转式喂料管32绕其纵轴(如图5所示的线C-C,如纵向)进行了捻转。本方法这一段通过管32的捻转是可有可无的,但是最好还是采用捻转,因为管32的内表面与纤维束40的摩擦接触被认为有助于至少使纤维束的表面纤维捻合,进一步增加了纤维束本体结构的完整性,从而有助于防止其断裂。喂料管32旋转速度的要求并不苛刻,其旋转可以通过任何某种已知的手段来驱动。纤维束40通过牵引辊34和36从管32中拉出,然后在盘绳机或圈条机38内驱动辊42和44的作用下穿过圈条机38牵引出来。在辊34和36与辊42和44之间沿纤维束的纵轴方向保持着张力,这是通过后面的一对辊比前面的一对辊以稍快的速度牵引得到的。纤维束40内的张力不可太大使其断裂,但应足够大使得纤维束内的组分纤维都沿纵轴C-C互相拉开,进一步使纤维沿纵轴排列即取向。盘绳机38以某种已知方式旋转,使纤维束40沿轴C-C方向(如绕其纵轴)有一定的捻度,如图5和图6箭头所示。以这种方式可得到粗节纤维束,它还可进一步拉伸和捻转以得到所需的更大的强度和膨松度,并进一步根据需要调节纤维密度。
通过盘绳机38使得纤维束具有的捻度将有助于决定由纤维束制得的最终制品(如上述手持垫料等)的强度。纤维束40一般为每30.5cm(1英尺)捻转180°以上。较好地,纤维束40是绕其纵轴C-C捻转180°以上。然而,应该意识到在最终制品的强度(由捻转决定)和膨松度之间必须有个合适的平衡,因为过度地捻转纤维束40,虽然增加了强度,但是会对纤维束的膨松度产生很不利的影响。对于一定纤维束所给的,捻度取决于其组成(考虑到其中所用的各种旦尼尔纤维的组成)、纤维的纤度、短纤长度等。一般来说,对于用纤度在15至200旦尼尔之间,纤维长度在5至6cm之间的聚酯和/或尼龙纤维制造手持垫料来说,大约180°的捻度已经足够了。适用于上述方法的商品盘绳机包括J.D.Hollingsworth on Wheels Inc.of Greenville,South Carolina的商品名为“COILMASTER”的机器。
如此制备的粗节纤维束可以储存起来以备在晚些时候进行下一步处理。然而,应该注意到纤维束从盘绳机38中一出来,一般就会开始失去至少一部分捻度。因此,在制造过程中的这一阶段储存纤维束是不合适的,接着,就处理纤维束使纤维在它们的互相接触点上结合。当熔融粘结方法时,就是接着使用加热操作(未示出)对可熔融粘结的纤维加热,使粗节纤维束中至少有一些纤维产生部分熔融。然后冷却纤维束,得到所需的结合。对可熔融粘结的纤维加热可以通过任何合适的方式来完成,例如将粗节纤维束送过常规的炉子,或采取红外加热,或者在盘绳机38内的上述辊子42和44上配备合适的热源,这样在纤维经过辊子42和44之间时就将其熔融,同时纤维束通过盘绳机38捻转。其它加热方式对于本领域熟练技术人员是显而易见的。纤维束的冷却可在环境条件下完成。经熔融粘过的粗节纤维束还可以再用合适的粘合剂涂覆,粘合剂中还可以加入另外的磨料颗粒,以适用于需要研磨强度更强的擦洗用场合,均如以下所述。
在涂覆工段41(见图4),用可涂覆的树脂组合物涂覆在粗节纤维束(经过或未经过熔融粘结的)上。涂覆这种树脂粘合剂可以采用任何合适的方法,这些方法包括辊涂、液态树脂喷涂、干粉涂覆、悬浮粉料涂覆、落粉法、液相蘸涂、流化床粉料涂覆、静电粉料涂覆、临界气体稀释液态树脂涂覆或其它本领域熟练技术人员可用的通常涂覆方法。较好的是,使用双辊涂料机来涂覆纤维束,如从Web Processing Limited of North Stockport,Cheshire,England和从N.Schlumberger(USA)Inc.of Fort Mill,South Carolina购得的涂料机。
如果需要,磨料颗粒可以用任何某种已知的方法加入本发明制品中。例如,颗粒可以在可涂覆的树脂组合物施加到纤维束上以前在与树脂组合物以浆料形式混合,因此上述涂覆步骤可以同时将磨料颗粒随同树脂组合物一起施加在纤维束上。或者,磨料颗粒可以在树脂组合物涂覆之后但在硬化之前落涂或静电涂覆在纤维束上。以上所有涂覆磨料颗粒的技术均为已知,这里不再描述。将树脂涂覆于本发明制品上时要采用较好的树脂∶纤维的干重比。对于需要研磨性较强用途的本发明制品(如那些包括较硬磨料颗粒的制品),较好的树脂∶纤维干重比约为2.0。对于研磨性较低的垫料,较好的树脂∶纤维比约为1.0。
然后硬化树脂粘合剂,最好在两段式加热炉内进行加热固化(记述于本文的实施例中)。固化后,形成的纤维束40(图3)被输送到裁剪工段去裁剪(如用冲压裁剪法),得到最终制品如手持垫料等。
应该懂得:上述过程的各步骤可以在制造过程中的不同阶段进行,本发明并不受限于这些步骤的任何特定次序。例如,树脂粘合剂的涂覆可以在纤维束捻转之前完成,或者甚至在纤维束裁剪之后进行,这是可以想到的。对于本领域熟练技术人员来说,对于过程的其它变化是显而易见的。
在以下的实施例中,用到下述试验方法。
席弗尔磨损试验
为了评估本发明制品的相对研磨性,将要试验的制品切割成直径约为8.25厘米的圆形样品。样品用塑性硬毛夹持件(plastic bristle fastener)(商品名为“INSTA-LOK”,从Minnesota Mining and Manufacturing Company购得)夹紧在席弗尔磨损试验机(购自Frasier Precision Company of Gaithersburg,Maryland)的传动板上。对于每一个试验样品,均使用圆形的聚丙烯酸酯工件(商品名为“ACRYLITE”,购自American Cyanamid Co.)。所有工件的直径约为10.16cm,厚度约为0.317cm。记录每块工件的初始干重,然后使用双面发泡胶粘带将工件固定在试验机的下转台上。用2.26kg的负载,在向聚丙烯酸酯工件盘表面滴加水(速率为每分钟40-60滴)的情况下,进行试验,转5000转。然后测量工件的最终于重,试验期间聚丙烯酸酯盘的重量损失作为结果(以每5000转损失的克数表示)。对于每一块试验样品的两个主要表面(“面1”和“面2”)均记录了结果。
食物类污垢清除试验
将已称量的混合食物类污垢组合物(表1)涂在一块不锈钢圆盘(直径10.16cm×厚度0.31cm)上,于232℃烘烤30分钟,用来测量擦洗用制品从不锈钢圆盘上清除经碳化的食物类污垢的初始有效程度。圆盘交替涂和烘3次,称重,然后固定在席弗尔磨损试验机的下转台上,该试验机作了必要的调整使之适应此圆盘。将2.26kg(5lb)的压力负载用作外加力。将试验制品吸满水,在试验机上对准中心,装在其上转台上。以每秒滴加1滴水润滑圆盘的湿润条件对制品试验200、300、500和1,000转。在规定的转数后测量圆盘的干重,记录干燥圆盘的重量损失。
表1
食物类污垢组合物 量 组分 120 gm 番茄汁 120 gm 樱桃汁 120 gm 牛肉粉(70%瘦肉) 60 gm 切碎的塞达酪 120 gm 全脂牛奶 20 gm 通用白面粉 100 gm 粒状糖 1 AA级蛋
干燥纤维网的拉伸强度
使用配备有226.8kg(500lb)载荷传感器的电子拉伸试验机来测试织造材料和非织造材料的断裂强力。所用的试验机为Thwing-Albert InstrumentCompany,Philadelphia,Pa.的QC-II型试验机。试验样品被切割成矩形的样品(5.08cm×17.78cm),其长边的取向平行于材料的制造方向(如加工方向)。每个样品均夹在试验机的夹爪中,两个夹爪的最初间距为12.7cm,将试验机调整到以25.4cm/min的速度对样品进行拉伸。对每一个试验样品记录其最终负载(在屈服点)。
在以下的实施例和制备过程中所用到的组分缩写说明如下。
PR1是酚醛树脂1,含2.1%单体苯酚,1.9-2.2%单体甲醛、约70%的固体、余量为水。该树脂制备成在含氢氧化钾催化剂的水溶液中甲醛∶苯酚的摩尔比为2∶1的可熔酚醛树脂预缩合物。
PR2是酚醛树脂2,含1.37%单体苯酚,少于2%的单体甲醛、约74%的固体、余量为水。该树脂制备成在含氢氧化钠催化剂的水溶液中甲醛∶苯酚的摩尔比为2∶1的可熔酚醛树脂预缩合物。
A1280是280等级的棕色氧化铝细粒,购自Washington MillsElectrominerals Corporation of Niagara Falls,New York。
A1320是320等级的氧化铝颗粒,购自Sunbelt Industries of Oklahoma City,Oklahoma。
CC是碳酸钙颗粒(No.1 White),购自ECC America,Inc.of Sylacauga,Alabama。
H2679是胶乳树脂(丙烯酸酯共聚物阴离子乳状液),商品名为“Hycar2679”,购自B.F.Goodrich of Brecksville,Ohio。
AF是防泡沫剂,商品名为“Q2-5169 Surfactant”,购自Dow CorningCorporation of Midland,Michigan。
POA是聚氧亚烷基胺,商品名为“75838 Jeffamine D-400”,购自TexacoChemical Company of Houston,Texas。
HEE是羟乙基亚乙基脲,商品名为“SR-511”,购自Sartomer Company,Inc.of Exton,Pennsylvania。
PET15是纤度为15旦尼尔的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)短纤维,纤维长度为5.08cm(2 in.),每厘米3.74个半卷,韧度为每旦尼尔4.7克,商品名为“Hoechst Polyester Type 294”,购自American Hoechst Corporation ofSomerville,New Jersey。
PET15B是纤度为15旦尼尔的双组分PET粘合纤维,纤维长度为5.84cm(2.3 in.),每厘米3.93个半卷,韧度为每旦尼尔2.0克,根据Hayes等的美国专利No.5,082,720的实施例1制备。
PET50是纤度为50旦尼尔的聚对苯二甲酸乙二醇酯短纤维,纤维长度为5.58cm(2.2 in.),每厘米3.93个半卷,韧度为每旦尼尔4.0克。
NYL58是纤度为58旦尼尔的尼龙6短纤维,纤维长度为5.08cm(2.0 in.),每厘米4.33个半卷,韧度为每旦尼尔4.0克。
BLK是一种黑色颜料,商品名为“AQUA SPERSE”,购自Huels America,Inc.of Piscataway,New Jersey。
BLU是一种蓝色颜料,商品名为“AQUA SPERSE”,购自Huels America,Inc。
TI是一种白色二氧化钛颜料,商品名为“AQUA SPERSE”,购自HuelsAmerica,Inc。
在以下实施例中制备制品时用到下述一些制备过程。
制备过程A
(粗节纤维束)
使用用增强框架改进的商用梳理系统和盘绳机(“COILMASTER”)(两者均购自J.D.Hollingsworth,on Wheels,Inc.of Greenville,South Carolina)来制备PET粗节纤维束。调节盘绳机使其以约6.1米/分钟(20英尺/分钟)的速率制出纤维束。对于50和15旦尼尔的PET纤维混合物(例如,分别为70∶30%的PET50和PET15的混合物,85∶15%的PET50和PET15的混合物),纤维束重量在20.7至26.6gm/m(350至450格令/码)的范围内。对于85% PET50和15%PET15B粘合纤维的纤维混合物,纤维束重量在22.2至25.2gm/m(375-425格令/码)的范围内。
制备过程B
(树脂A)
将表2所列的各组分在电动搅拌器(商品名为“LIGHTNIN”,购自MixingEquipment Company of Rochester,New York)中以中等剪切速率混合,制备含磨料的树脂约18.14kg(40lbs)。首先加入酚醛树脂,接着加水、防泡沫剂、氧化铝颗粒和颜料。在所有组分加完后,混合约10分钟,以使磨料颗粒充分分散。使用Brookfield LV型粘度计测量粘度。
制备过程C
(树脂B)
将表2所列的组分在电动搅拌器(“LIGHTNIN”,购自Mixing EquipmentCompany Lightnin’Company)中以中等剪切速率混合,制备含磨料的树脂约18.14kg(40lbs)。首先加入酚醛树脂,接着加水、胶乳树脂、防泡沫剂、氧化铝颗粒和颜料,混合约10分钟,使胶乳树脂和酚醛树脂充分混合,并使磨料颗粒分散。使用Brookfield LV型粘度计测量粘度。
制备过程D
(树脂C)
将表2所列的组分在电动搅拌器(“LIGHTNIN”,购自Mixing EquipmentCompany Lightnin’Company)中以中等剪切速率混合,制备不含磨料的树脂约18.14kg(40lbs)。首先加入酚醛树脂,接着加水、防泡沫剂和颜料,混合约10分钟。使用Brookfield LV型粘度计测量粘度。
制备过程E
(树脂D)
将表2所列的组分在电动搅拌器(“LIGHTNIN”,购自Mixing EquipmentCompany Lightnin’Company)中以中等剪切速率混合,制备胶乳改性的不含磨料的树脂约18.14kg(40lbs)。首先加入酚醛树脂,接着加水、胶乳树脂、防泡沫剂和颜料。混合时间约为10分钟。使用Brookfield LV型粘度计测量粘度。
制备过程F
(树脂E)
将表2所列的组分在电动搅拌器(“LIGHTNIN”,购自Mixing EquipmentCompany Lightnin’Company)中以中等剪切速率混合,制备含磨料的树脂约18.14kg(40lbs)。首先加入酚醛树脂,接着加水、防泡沫剂、聚氧亚烷基胺、羟乙基亚乙基脲(作为增塑剂)、氧化铝和碳酸钙颗粒,然后再加颜料。混合时间约为15分钟,使磨料粒子充分分散。使用Brookfield LV型粘度计测量粘度。
表2
(树脂料) 组分 树脂A 树脂B 树脂C 树脂D 树脂E 水 10.02% 10.02% 6.92% 6.0% 13.9% TI 3.51 3.51 4.5 3.87 ---- BLK 0.25 0.25 ---- ---- ---- BLU ---- ---- 0.6 0.6 ---- AF 0.14 0.14 0.14 0.12 0.09 PR1 37.07 ---- ---- ---- ---- A1280 49.01 49.01 ---- ---- ---- H2679 ---- 20.76 ---- 43.22 ---- PR2 ---- 22.24 87.84 46.31 26.31 A1320 ---- ---- ---- ---- 39.39 CC ---- ---- ---- ---- 13.82 POA ---- ---- ---- ---- 2.83 HEE ---- ---- ---- ---- 3.64 固体总量% 76 76 61.7 61.7 83.6 粘度1 2500cps 2500cps 1200cps 350cps 2500cps
1.用LV型Brookfield粘度计测量,使用心轴3,转速为12rpm。
实施例
以下实施例说明了本发明制品的制备、功用和相对的优点。实施例中所列举的材料及其用量以及其它条件不应被认为是对本发明的不恰当限制。除非另外指出,所有的份和百分数均以重量计。
实施例1
使用85%PET50和15%PET15的纤维混合物根据上述制备方法A制备粗节纤维束。将约18.3米(20码)的纤维束用双辊涂料机辊涂上树脂A,树脂与纤维的干重比约为2.2。将经此涂覆的纤维束两次送过两段式加热炉固化。两段式加热炉中第一段的温度在105℃至127℃之间,第二段的温度在146℃至150℃之间。有效炉长分为两段,第一段占有效长度的60%,第二段占剩下的40%。送过加热炉一次的停留时间约为4分钟。将经固化的纤维束裁剪成擦洗用垫料,其长度为6.98厘米(2.75英寸),其平均重量约为7.43克。
实施例2
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂B,树脂与纤维的干重比约为1.95。将树脂一次送过加热炉固化,加热炉的第一段温度为137℃,第二段温度为146℃。在加热炉中的停留时间约为10分钟。所得经涂覆垫料的平均重量为6.21克。
实施例3
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂C,树脂与纤维的干重比约为0.96。将树脂一次送过加热炉固化,加热炉的第一段温度为127℃,第二段温度为146℃。在加热炉中的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为4.55克。
实施例4
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂D,树脂与纤维的干重比约为0.81。将树脂一次送过加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。在加热炉中的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆了的垫料的平均重量为3.82克。
实施例5
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用70%PET50和30%PET15的纤维混合物,树脂与纤维的干重比约为2.5。所得经涂覆垫料的平均重量为7.53克。
实施例6
按实施例5制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂B,树脂与纤维的干重比约为2.2。将粘合剂一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为6.15克。
实施例7
按实施例5制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂C,树脂与纤维的干重比约为0.96。将粘合剂一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为127℃,第二段温度为146℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为4.61克。
实施例8
按实施例5制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂D,树脂与纤维的干重比约为0.81。将粘合剂一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为3.93克。
实施例9
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用85%PET50和15%PET15B,树脂与纤维的干重比约为2.2。将经涂覆的纤维束两次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为137℃,第二段温度为178℃。每次送过加热炉的停留时间约为4分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为6.64克。
实施例10
按实施例9制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂B,树脂与纤维的干重比约为1.9。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为5.97克。
实施例11
按实施例9制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂C,树脂与纤维的干重比约为1.0。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为127℃,第二段温度为146℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为4.23克。
实施例12
按实施例9制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂D,树脂与纤维的干重比约为0.81。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为3.91克。
实施例13
按实施例1制备粗节纤维束,不同的是:使用70%PET50和30%PET15的纤维混合物。将纤维束辊涂上树脂A,树脂与纤维的干重比约为2.41。将经此涂覆的纤维束两次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为137℃,第二段温度为178℃。每次送过加热炉的停留时间约为4分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为5.4克。
实施例14
按实施例13制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂B,树脂与纤维的干重比约为2.15。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为4.75克。
实施例15
按实施例13制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂C,树脂与纤维的干重比约为0.96。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为127℃,第二段温度为146℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为3.03克。
实施例16
按实施例13制备粗节纤维束,不同的是:使用树脂D,树脂与纤维的干重比约为0.81。将经涂覆的纤维束一次送过两段式加热炉固化,加热炉的第一段温度为124℃,第二段温度为147℃。送过加热炉的停留时间约为10分钟。所得的经涂覆垫料的平均重量为2.88克。
实施例17
使用70% NYL58和30% 15 PET15纤维的纤维混合物根据制备方法A制备粗节纤维束。制备得到较轻的纤维束,其纤维网重量为26.6gm/m(450格令/码)。将约18.2米(20码)的纤维束用双辊涂料机辊涂上树脂E,树脂与纤维的干重比约为2.6。将纤维束两次送过两段式加热炉固化。两段式加热炉中两段的温度均为150℃。每次送过加热炉的停留时间约为10分钟。将经此固化的纤维束冲切成直径8.25厘米(3.25英寸)的圆形擦洗用垫料,该垫料的平均重量为8.33克。
实施例18
按实施例17制备垫料,不同的是制成的纤维束较重,纤维网重量为42.5gm/m(600格令/码)。树脂与纤维的干重比约为2.0。经涂覆垫料的平均重量为8.60克。
实施例19
使用70%PET50和30%PET15根据制备方法A制备粗节纤维束,纤维束重量约为25.23gm/m(356格令/码)。使用“Bronson”声波封口机(购自BronsonSonic Power Company of Danbury,Connecticut)将纤维束沿其长度每隔7cm进行超声波熔接。纤维束沿熔接区域裁剪,形成的垫料长7cm,宽6.5cm,沿每块垫料中线的膨松厚度约为3.8cm。在垫料边缘熔接区的深度约为1mm。本实施例垫料的制备中,使用了美国专利No.5,025,096中揭示的声波熔接技术。
把实施例19的垫料与比较实施例B和E的垫料(以下将描述,两者均按‘096专利的方法制备)作比较。在纤维重量相同的基础上,发现实施例19的垫料膨松度更大,一般大于这两个比较实施例的垫料。
比较实施例A
将购得的擦洗用垫料作为比较实施例A用于以下试验。该垫料使用非织造基质,纤维网重量约为155gm/m2,在网上粘着了240/F等级的氧化铝磨料颗粒。树脂与纤维的涂覆干重比约为3∶1。这些购得的擦洗用垫料产自MinnesotaMining and Manufacturing Company of St.Paul,Minnesota,商品名为“Scotch-Brite’No.96。
比较实施例B
将购得的产自Minnesota Mining and Manufacturing Company的商品名为“Never Rust”的擦洗用垫料作为比较实施例B。这些垫料是由美国专利No.5,025,096所述的连续纤维束制得的非织造纤维网,纤维重量约为21.5gm/m,在网上粘着了240/F等级的氧化铝磨料颗粒。树脂涂层与纤维的涂覆干重比约为2.55∶1。
比较实施例C
购得的产自Clorox Corporation of Oakland,California的商品名为“S.O.S.”的钢丝绒擦洗用垫料。
比较实施例D
将购得的产自Minnesota Mining and Manufacturing Company的商品名为“Soft Scour”的轻型擦洗用制品作为比较实施例D,用于以下的比较试验。这些垫料是一种非织造纤维网,其纤维重量约为410gm/m2,在网上粘着了有机聚合物(聚氯乙烯)磨料颗粒。树脂涂层与纤维的涂覆干重比约为1.9∶1。
比较实施例E
将购得的产自Minnesota Mining and Manufacturing Company的商品名为“Never Scratch”的擦洗用制品作为比较实施例E。这些垫料适合于较轻型的研磨用途,选来进行以下的比较试验。这些垫料是一种由美国专利No.5,025,096所述的连续纤维束制得的非织造纤维网,其纤维重量约为21.5gm/m,在网上没有粘上磨料颗粒。树脂涂层与纤维的涂覆干重比约为1.3∶1。
比较试验(高强度型垫料)
实施例1,5,6,9,10,13,14,17和比较实施例A-C的垫料被认为非常适合于需要研磨性很大的擦洗或其它表面处理用途。它们通过席弗尔磨损试验进行研磨作用较大的比较试验,又通过食物类污垢清除试验进行研磨作用较小的比较试验(实施例13和14的垫料除外)。试验数据列于表3(席弗尔磨损试验)和表4(食物类污垢清除试验)。
表3
(席弗尔磨损试验) 实施例 磨去重量(克) 垫料面1 磨去重量(克) 垫料面2 比较实施例A 3.25 2.81 比较实施例B 1.32 0.9 比较实施例C 0.08 ---- 1 1.8 1.71 5 1.78 1.53 6 1.76 1.77 9 2.22 1.86 10 1.92 1.84 13 1.78 1.84 14 1.9 1.92 17 2.42 1.85
表4
(食物类污垢清除试验) 实施例 重量损失(gms) 200转 重量损失(gms) 300转 重量损失(gms) 500转 比较实施例A 0.66 0.93 1.01 比较实施例B 0.24 0.32 0.46 比较实施例C 0.47 ---- 0.73 1 0.29 0.35 0.46 5 0.23 0.33 0.46 6 0.29 0.27 0.38 9 0.29 0.35 0.53 10 0.29 0.39 0.58 17 0.4 0.54 0.68
以上席弗尔磨损试验的数据表明,以上试验的本发明制品的耐研磨性至少与已有技术的比较实施例相同。比较实施例A垫料较高的磨去重量值是由于其较高的磨料颗粒填充量所致。十分明显,本发明实施例的垫料与比较实施例B的擦洗用制品相比,至少是同样有效,大半是更有效;而与比较实施例C的钢丝绒垫料相比,效果大得多。在以上食物类污垢清除试验中,实施例的垫料与比较实施例的垫料在清除食物能力方面也有相同的结果。从起初阶段(200转)至最终阶段(500转),实施例17的本发明垫料所表现的性能与比较实施例C的钢丝绒垫料一样好。与例如制造比较实施例B垫料的方法相比,本发明垫料的制造成本更低,制造方法更简单,同时又得到了这些优良的擦洗结果。
比较试验(轻型垫料)
实施例4,11,12,16和比较实施例D和E的垫料被认为非常适合于轻研磨作用的擦洗用途,作了食物类污垢清除的比较试验。试验数据列于表5。
表5
(食物类污垢清除试验) 实施例 重量损失(gms) 200转 重量损失(gms) 500转 重量损失(gms) 1000转 比较实施例D 0.29 0.46 0.56 比较实施例E 0.08 0.18 0.25 4 0.08 0.16 0.26 16 0.08 0.14 0.26 11 0.14 0.28 0.42 12 0.09 0.2 0.31
数据表明,在清除食物类污垢方面,实施例的本发明垫料与已有技术的轻型垫料同样有效。比较实施例D垫料所得的较高值是由于其较厚的粘合剂涂层以及这些制品的粘合剂涂层中存在着磨料颗粒所致。然而,1000转总的结果表明,本发明垫料与比较实施例的已有技术垫料具有同样的擦洗效果和耐用性。从起初200转的测量直至1000转的测量,所有的实施例垫料与比较实施例E的垫料相比,均同样好或比之更好。这表明本发明垫料具有与比较实施例垫料相同的最初擦洗性能,并且其总重量较轻。
比较试验(拉伸强度)
将实施例1,6,9,10和比较实施例A的垫料的干拉伸强度的数据列在一起进行比较,其纵向网(如加T方向)和横向网的数据列于表6中。
表6
(拉伸强度) 实施例 纵向网拉伸强度 (牛顿/厘米宽度) 横向网拉伸强度 (牛顿/厘米宽度) 纵向网/横向网的 拉伸强度比率 比较实施例A 26.29 21.87 1.2 1 133.12 22.95 5.8 6 128.7 20.60 6.2 9 106.83 23.05 4.6 10 126.94 34.43 3.7
拉伸数据表明:实施例的本发明垫料的纵向网拉伸强度和横向网拉伸强度不相同,而与之相比,比较实施例A的非织造垫料的两个拉伸强度几乎相同。比较实施例A的纵向网/横向网的拉伸强度比率稍稍大于1.0,而本发明实施例垫料的该比率均大于2.0,实施例6垫料的该比率大于6。
虽然本发明的较佳实施例描述了一些细节,但是本领域熟练技术人员应该明白以上描述仅用作说明,不应被认为是对本发明的限制。在不偏离本发明的真实精神和范围的情况下,可以对所述实施例进行变化和改动。本发明的真实精神和范围由以下权利要求所界定。