拉伸热塑性树脂薄膜层压材料 及由其制成的印刷纸 本发明涉及具有卓越的适印性的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料，当它被用氧化聚合型(干性油型)的通用胶印油墨印刷时，不致发生由于胶印油墨的连接料而引起的不平或蜷曲。
平版印刷，通常称之为胶版印刷，易于实现多色印刷并被用于印刷纸张、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚酰胺薄膜、涂布纸、等等。
特别是，通用的快干型胶印油墨是具有下表1和2所示的组合物。表1
表2
胶印油墨配方(重量份数)
单张纸印 用于非纸 用于卷筒纸
刷机用 印刷 胶印机颜料 25 25 25树脂 25 30 25干性油 20 34 10高沸点石
25 5 36油系溶剂干燥剂 1 2 -其他 4 4 4合计 100 100 100
表1中的连接料构成印刷油墨的液体部份，起将颜料分散使油墨液化，以便将油墨在印刷机上通过胶辊、印版、和毛毡而从贮墨槽顺利地转移到印刷纸上。在印刷后连接料转变成固体而起将颜料固定在被印表面上的作用。连接料被分为亚麻油型、醇酸树脂型、快干树脂型和热固着型等几种类型。
近代想望的是能减少胶印油墨的干燥时间以便提高印刷速度。为此已使用含有作为连接料的用树脂和矿物油(高沸点的石油系溶剂)复合的干性油的快干油墨。
然而，当聚烯烃薄膜或由拉伸聚烯烃薄膜组成的合成纸含有无机的细粉末时(参见相应于美国专利4318950号的日本特许公报JP-B-46-40794号，日本公开特许公报JP-A-61-279543号和JP-A-61-3748号)，使用上述的快干胶印油墨印刷对其进行印刷，聚烯烃与含在快干胶印油墨中地连接料(特别是高沸点的石油系溶剂，例如矿物油)一起溶胀，使印刷的薄膜或合成纸表面遭受所谓的溶剂侵袭，即，在此实地印张的情况时，出现薄膜表面的部份不平或整张蜷曲。因此，实际应用这样的快干胶印油墨已遇到许多困难。
因此，在聚烯烃薄膜上进行有效的胶印时使用以丧失快干性为代价的、为聚烯烃薄膜而特制的不含矿物油的胶印油墨(即，非吸收性材料用的胶印油墨)。
然而，由于聚烯烃用的这样的特制胶印油墨要求长的干燥时间，因此印刷业和油墨制造商使用这种特制胶印油墨是受到一定限制的，人们希望能研制出在其上能够印刷氧化聚合型(干性油型)通用胶印油墨的聚烯烃薄膜或合成纸。
由于使用商业上可购到的快干油墨对纸张如高级纸的涂布纸进行胶印，一般印刷工作者都知道，在印刷聚烯烃薄膜或合成纸时，他们必须使用非吸收性材料用的特制的胶印油墨来代替快干油墨。
考虑到油墨取代时所涉及的增加时间和劳力问题，一般的印刷工作者都不愿意承印聚烯烃基薄膜例如合成纸。这已成为妨碍聚烯烃薄膜或合成纸在胶印中广泛应用的一个理由。
作为解决上述问题而进行种种研究的结果，我们发现，一种具有卓越的适印性的热塑性树脂薄膜可以通过将合适量的特定树脂掺混到热塑性树脂薄膜中而制得。基于这一发现本发明的目的现已实现。
本发明提供一种拉伸热塑性树脂薄膜层压材料，该层压材料包括一双轴向拉伸热塑性树脂薄膜基层(C)，一对被设置在基层的每一侧上的薄片(B1，B2)，和一对被设置在每一薄片上的前和后表面层(A1，A2)，其中每一薄片包括一含有3-30％重量石油树脂的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜并且其厚度为2-25μm，前和后表面层的每一层包括一不含石油树脂的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜并且其厚度为0.5-10μm。
图1为显示在各实施例中测定印刷薄膜的蜷曲高度的方法的透视图。标记数字的说明：
1……印刷薄膜
2……平 板
3……蜷曲高度(cm)
I.拉伸热塑性树脂薄膜层压材料
本发明的具有卓越的适印性的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料具有一种包括一双轴向拉伸热塑性树脂薄膜基层(C)，一对被设置在基层的每一侧上的薄片(B1，B2)，和一对被设置在每一薄片上的前和后表面(A1，A2)的结构，其中每一薄片包括一含有3-30％重量石油树脂的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜并且其厚度为2-25μm，前和后表面层的每一层包括一不含石油树脂的单轴向拉伸热塑性树脂薄膜并且其厚度为0.5-10μm。
本发明还提供包括上面提到的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料和被设置在所说的层压材料的至少一个被印刷表面上的为提高胶印适印性的颜料涂层。II.热塑性树脂薄膜(1)构成的材料(a)热塑性树脂
聚烯烃树脂被优选用作构成热塑性树脂薄膜的热塑性树脂。
适用的聚烯烃树脂的例子包括支化聚乙烯，线型聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯无规共聚物，乙烯-丙烯嵌段共聚物，丙烯-丁烯-1无规共聚物，丙烯-聚(4-甲基戊烯-1)共聚物，以及聚苯乙烯。(b)石油树脂
能被掺混到上面所说的热塑性树脂薄膜中的石油树脂是烃类树脂(聚合物或其氢化产物)，该烃类树脂是通过聚合由石油的催化热裂化形成的石油原料而得到的。石油树脂优选是由形成树脂的单体，例如萜烯、二聚环戊二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚、丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、以及戊二烯亚戊基的混合物组成。聚合物可以是这些单体之一的均聚物或者是这些均聚物的混合物或者是某些这类单体的共聚物。
更具体地说，根据JET，Vol.37，No.2，pp.75-79(1989)，石油树脂按其原料通常可被分成以下几类：(1)脂族石油树脂(C5石油树脂)(2)芳族石油树脂(C9石油树脂)(3)脂族/芳族或脂族/脂环族共聚物石油树脂(C5/C9石油树脂)(4)二聚环戊二烯系列石油树脂(DCPD石油树脂)(5)氢化石油树脂，它是树脂(1)-(4)通过氢化而得到的。
可被优选使用在本发明中的石油树脂是烃类树脂并且优选包括具有熔点为60-150℃、更优选为70-130℃的烃类聚合物。该石油树脂是由焦炉气、煤焦油馏分衍生的，或者是通过分解和热裂化石油原料，特别是纯烃类原料、由松节油衍生的烃类原料、或松节油而得到的。典型的烃类树脂包括苯并呋喃-茚树脂、C5石油树脂、苯乙烯共聚物、二聚环戊二烯树脂、以及萜烯树脂。
这些树脂被描述在Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，Vol.3，No.11，pp.242-255(1966)中。
苯并呋喃-茚树脂是通过聚合存在于从焦炉回收的煤焦油馏出物中的形成树脂的物质而得到的烃类树脂，苯酚改性的苯并呋喃-茚树脂、以及它们的衍生物。
C5石油树脂是通过通常为使用卤化铝催化剂聚合裂化石油的C5馏分或者聚合在从作为主要原料的C5馏分中提取异戊二烯单体后回收的戊二烯而得到的。
苯乙烯共聚物包括低分子量苯乙烯均聚物树脂和苯乙烯与例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丁二烯或茚的共聚物树脂，特别是烷基苯乙烯-茚共聚物。
二聚环戊二烯树脂包括由煤焦油馏分或分离的石油气衍生的二聚环戊二烯的均聚物树脂或共聚物树脂。二聚环戊二烯树脂是通过将含二聚环戊二烯的原料在高温下保持相当长时间，根据温度的不同导致形成二聚体、三聚体和/或高聚物而制备的。
萜烯树脂包括萜烯，即，存在于绝大多数精油和含油树脂中的由经验式C10H16表示的烃类的聚合物、苯酚改性萜烯树脂，例如α-蒎烯、β-蒎烯、二聚戊烯、苎烯、月桂烯、冰片烯、莰烯、等等。
特别优选的石油树脂是具有环球软化点为70-150℃的氢化石油树脂(5)和氢化萜烯树脂(2)。
氢化石油树脂包括由Arakawa Kagaku Kogyo K.K.生产的“ARKON”；由Yasuhara Chemical K.K.生产的“CLEARON”；由Tonex Co.Ltd.生产的“ESCOREZ”；由Mitsui Petrochemical Industries，Ltd.生产的“FTR”；和由Maruzen Sekiyu Kagaku K.K.生产的“MARUKAREZ”。
这些石油树脂通常是通过与热塑性树脂的熔融捏合而被掺混的。
含石油树脂的热塑性树脂薄膜(薄片)可含5-55％重量的无机细粉末。
至少上述的基层(C)和前、后表面层(A1，A2)可以含有无机细粉末，在前、后表面层中的无机细粉末的含量高于基层(C)中的无机细粉末的含量。(c)无机细粉末
优选的是形成前、后表面层(A1，A2)、薄片(B1，B2)以及基层(C)的热塑性树脂含有无机细粉末以在其中形成许多微空隙。
适用的无机细粉末的例子包括碳酸钙、煅烧粘土、硅藻土、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸铝、和硅石。无机细粉末优选具有不大于10μm的平均粒径、更优选为不大于4μm的平均粒径。(2)形成拉伸热塑性树脂薄膜层材料
本发明的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料是通过以下方法制得的。首先，制造单轴向拉伸热塑性树脂基片(C)。然后，分别地将在各自的挤出机中的(a)包括3-30％重量的石油树脂的70-97％重量的热塑性树脂的薄片(B1，B2)用的树脂组合物和(b)不含石油树脂的前、后表面层(A1，A2)用的热塑性树脂送入到共挤塑模头、在模头中熔融贴合而形成层结构(B1/B1)和(A2/B2)，并将它们分别挤出贴面到单轴向拉伸薄膜(C)的前、后侧，形成层结构(A1)/(B1)/(C)/B2)/(A2)。然后，以与单轴向拉伸薄膜(C)的拉伸方向相垂直的方向拉伸所得到的层压材料。
将颜料涂层施加到拉伸热塑性树脂薄膜层压材料上以进一步提高胶印适印性，考虑到形成颜料涂层的涂敷性，在其内部具有微空隙和在其表面具有微细裂缝的不透光拉伸薄膜-所谓的合成纸适于用作在其上能紧密粘合颜料涂层的表面。
这样的合成纸可按以下方法制造。以优选为3-10、更优选为4-7的拉伸比对含有优选为5-45％重量、更优选为10-40％重量的无机细粉末和优选为55-95％重量、更优选为60-90％重量的热塑性树脂的热塑性树脂薄膜进行单轴向拉伸以制备单轴向拉伸薄膜(C)。将包含3-30％重量、优选为5-25％重量的石油树脂，优选为5-55％重量、更优选为10-50％重量的无机细粉末，和优选为30-92％重量、更优选为50-85％重量的热塑性树脂的树脂组合物(B1，B2)和包含优选为8-65％重量、更优选为25-55％重量的无机细粉末和优选为35-92％重量、更优选为45-75％重量的热塑性树脂的树脂组合物(A1，A2)在四台挤出机中进行熔融捏合。将树脂组合物(A1)和(B1)以及树脂组合物(A2)和(B2)送入到两个共挤塑模头并在各自的模头中进行熔融贴合。将此两层合物挤出贴合在单轴向拉伸薄膜(C)的每一侧面上，而(A1)和(A2)分别作为前表面和后表面，形成层序为(A1，前表面)/(B1)/(C)/(B2)/(A2，后表面)的层压薄膜。然后以优选为3-15、更优选为4-12的拉伸率通过拉幅机以垂直于单轴向拉伸热塑性树脂薄膜(C)的拉伸方向单轴向拉伸此层压薄膜。
此合成纸是具有层结构为A1/B1/C/B2/A2(单轴向拉伸薄膜前表面层/单轴向拉伸薄膜/双轴向拉伸薄膜基层/单轴向拉伸薄膜/单轴向拉伸薄膜后表面层)的含微空隙的薄膜层压物的拉伸薄膜。
如果在层(B1，B2)中石油树脂的量少于3％重量的话，不产生防止蜷曲的作用。含3％-30％重量的石油树脂足以防止蜷曲。如果石油树脂的量超过30％重量的话，在挤出机中难于进行熔融捏合。
由于胶印好的纸通常是成叠贮存的，因此不仅在被印刷面而且在后面上也必须提供含石油树脂的薄片(B)以便防止贮存期间下面的已印薄膜的印刷油墨的溶剂的渗透。
不含石油树脂的热塑性树脂薄膜作为前和后表面层(A1，A2)也被设置在每一薄片(B)上以防止得到的拉伸薄膜层压材料不致与冷却辊相粘连而引起表面变糙。因此能得到避免表面糙化的具有卓越的外观的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料。
在单轴向拉伸薄膜薄片(B1，B2)中的石油树脂在超出规定时间后逐渐迁移到前和后表面层(A1，A2)而防止蜷曲。因此，无需将石油树脂掺混到双轴向拉伸薄膜基层(C)。据此，双轴向拉伸薄膜基层(C)在它被挤出成片时能避免粘连到冷却辊。
在该热塑树脂薄膜层压材料中，含石油树脂的单轴向拉伸层(B1，B2)应具有不少于2μm的厚度、优选为5-10μm。不含石油树脂的单轴向拉伸前和后表面层(A1，A2)应具有不大于10μm的厚度、优选为0.5-5μm。如果单轴向拉伸层(B1，B2)薄于2μm的话，或者如果前和后表面层(A1，A2)厚于10μm的话，则石油树脂从每层(B)迁移(渗出)到每层(A)就需要很长时间。因此制成的热塑性树脂薄膜层压材料在用氧化聚合型(干性油型)通用胶印油墨胶印时易于出现表面不平或全张蜷曲，对此本发明的优点被认为意义不大。
双轴向拉伸薄膜基层(C)的厚度通常为30-150μm、优选为45-100μm。该拉伸热塑性树脂薄膜层压材料的厚度通常为50-200μm。
通常掺混石油树脂而产生的防止蜷曲作用似乎部份应归因于由于石油树脂的脂族和/或芳族分子结构而改善了拉伸薄膜层压材料的刚性，并且部份应归因于石油树脂与胶印油墨中存在的高沸点的石油系溶剂之间的良好相容性，由此石油树脂易于渗出在薄膜层压材料的印刷面上并且还易于渗透到薄膜层压材料的微空隙中而防止薄膜层压材料的溶胀。
重要的是平衡前和后表面层(A1，A2)与单轴向拉伸薄膜层(B1，B2)之间的溶胀。如果含石油层(B1，B2)的厚度太薄或石油含量太低的话或者如果前和后表面层(A1，A2)太厚的话，可能造成拉伸薄膜层压材料的溶胀而导致发生所谓的溶剂侵袭。
III颜料涂层
颜料涂层至少可被设置在本发明的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料的印刷面上以便提高胶印适用性。
颜料涂层可按照用于制备涂布纸的一般的涂敷工艺来形成。颜料涂层含30-80％重量的颜料和70-20％重量的粘结剂。(1)颜料涂层组合物
拟被用于颜料涂层的颜料涂层组合物包括含用于通常的涂布纸的颜料，诸如粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、塑性颜料(plastic pigment)、或硅石的胶乳，以及粘合剂(粘结剂)。
此处所用的粘结剂包括SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)或MBR(甲基丙烯酸-丁二烯橡胶)胶乳、丙烯酸乳液、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纤维素)、和甲基纤维素。
颜料涂层组合物可另外含有分散剂，诸如特定的聚羧酸钠，例如，丙烯酸-丙烯酸钠共聚物，和交联剂，诸如聚酰胺-尿素树脂。
颜料涂层组合物优选以具有固体含量为15-70％重量、更优选为35-65％重量的含水涂层组合物形式使用。(2)涂敷方法和装置
涂层组合物可以通过像照相凹版涂、棒涂(rod coating)、辊涂、刮涂、施胶机涂(Size press coating)那样的涂敷方法而施加到拉伸热塑性树脂薄膜层压材料上。(3)涂敷量
颜料涂层组合物以优选为0.1-20g/m2、更优选为1-15g/m2的涂敷量涂敷。颜料涂层的厚度相应地优选为0.08-20μm、更优选为0.8-15μm。IV.胶印
具有卓越的适印性的本发明得到的热塑性树脂薄膜是通过胶印机在其表面上粘合胶印油墨而胶印的。(1)胶印油墨
一般说来，胶印油墨包括作为主要组分的颜料和连结料和作为助剂的如以上表1和表2中所示的粘度调节剂、干燥控制剂以及其他的添加剂。(a)颜料
颜料包括偶氮颜料，诸如立索尔红和联苯胺黄；色淀颜料，诸如永久绿、永久若丹明、永久蓝和色淀红C；有机颜料，诸如亮胭脂红6B和酞菁蓝，无机颜料，诸如矾土、硫酸钡、氧化铁红、铬黄、普鲁士蓝、钛白和炭黑。(b)连接料
连接料包括合成树脂、植物油(干性油)、以及溶剂。
这些连接料的具体例子为：1)亚麻油型连接料，诸如亚麻油和聚合油，和醇酸树脂型连接料，诸如干性油改性醇酸树脂，2)快干树脂型连接料，它主要含有树脂调墨油，它是通过将松香改性酚醛树脂溶于亚麻油和桐油或低粘度亚麻油调墨油的混合物中，并且通过添加具有窄沸程的石油馏分来调节粘度而制得的，和3)热固着型连接料，诸如通过将树脂溶解在具有窄沸程的石油馏分中而制备的调墨油。(4)粘度调节剂
粘度调节剂包括溶剂、稀释的调墨油、以及聚合物。(d)干燥控制剂
干燥控制剂包括催于剂和干燥抑制剂。(c)其他的添加剂
其他的添加剂包括蜡、膜增强剂、背污抑制剂。(e)胶印方法
使用上面提到的胶印油墨的本发明的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料的胶印可以与一般胶印的相同方式通过工业上使用的胶印机进行。
当通过胶印将氧化聚合型(干性油型)的通用胶印油墨粘合到本发明的热塑性树脂薄膜的表面时，印得的拉伸薄膜层压材料或合成纸很少会在其表面出现不平或整页蜷曲。
现参照同时提供的实施例与比较例对本发明作更详细的说明，但是本发明当然并不受这些实施例的限制。除非另行指出者外，所有的份数与百分比均以重量计。
根据以下的方法对实施例与比较例进行评估。评估的方法(1)蜷曲高度
在胶印机上使用由Toka Shikiso K.K.制造的工业上使用的干性油型胶印油墨NEW BEST ONE PROCESS BLACK M对被评估的薄膜进行满版印刷，油墨的转印量为1g/m2。
将印后的薄膜切成12cm×5cm大小，将切片在平板上放置24小时。按图1中所示测量蜷曲高度(h)。(2)不平度的形成
在胶印机上使用Toka Shikiso K.K.生产的工业用的干性油型胶印油墨NEW BEST ONE PROCESS BLACK M，以1g/m2的油墨转印量对被评估薄膜进行印刷，得到被检测的试样(1cm×1cm)。
由印刷部份与未印刷部份形成的薄膜不平度由肉眼评判。
根据以下的评估标准进行评判。
无不平——A
明显的不平——C
中等的不平度——B
实施例1制备基层(1)在温度被设定为270℃的挤出机中对由85％的具有熔体流动速率(MFR；230℃；2.16kg重量物)为0.8g/10min和DSC峰中的熔点温度为178℃的聚丙烯(在表3中以PP表示)和15％的具有平均粒径为0.15μm的磨细碳酸钙(在表3中以CaCO3表示)组成的组合物进行捏合，通过模头挤出成片，然后通过冷却装置冷却以制备未拉伸片。
将未拉伸片加热到150℃并以拉伸比为5进行纵向拉伸而得到单轴向拉伸薄膜(C)。(2)在二个温度被设定在220℃的独立的挤出机中对由40％的具有MFR为4.0g/10min和DSC峰中的熔点温度为174℃的聚丙烯(在表3中以PP表示)和45％的具有平均粒径为1.5μm的磨细碳酸钙(在表3中以CaCO3表示)、以及15％的石油树脂(商名为“ARKON P-90”，由Arakawa Kagaku K.K.生产；软化点为90℃)组成的组合物进行熔融捏合[制备树脂(B1，B2)]。(3)在温度被设定为220℃的两个独立的挤出机中对由55％的具有MFR为3.5g/10min和DSC峰中的熔点为174℃的聚丙烯(在表3中以PP表示)和45％的具有平均粒径为1.5μm的磨细碳酸钙(在表3中以CaCO3表示)组成的树脂组合物进行熔融捏合[制备树脂(A1，A2)]。(4)将在各自的挤出机中熔融捏合的树脂(B1)和(A1)与树脂(B2)和(A2)送入到两个独立的模头中，并在各自的模头中熔融贴合，并挤出层压到单轴向拉伸薄膜(C)的二侧面上，以(A1，A2)作为表面层，制得层压材料(A1/B1/C/B2/A2)。
在被冷却到60℃后，将制得的层压片再加热到162℃，通过拉幅机以拉伸比为7.5进行横向拉伸，在167℃进行退火，然后冷却到60℃。经修边得到5层的热塑性树脂拉伸薄膜(A1/B1/C/B2/A2，厚度为：3μm/15μm/74μm/15μm/3μm)。颜料涂层的形成
配制具有以下配方(各组分比以固体为基准计)的水性涂料组合物并将其涂敷到上面提到的拉伸薄膜层压材料的一侧上达到固体涂敷量为10g/m2，在105℃干燥1小时得到涂布薄膜。颜料涂层组合物的配方
(D)沉淀碳酸钙(Brilliant-15，
50％
由Shiraishi Kogyo K.K.生产)
(E)高岭土(Ultrawhite-90，由
10％
Engelhard Corporation生产)
(F)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物
树脂乳液(Mowinyl 8010，由) 35％
Hoechst Gosei K.K.生产)
(G)改性聚乙烯醇(Gohsefimer
Z-100，由Nippon Gosei 5％
Kagaku K.K.生产)
在制备上述的涂料组合物时，将0.5份聚羧酸钠(Poise 520，由Kao Corp.生产)作为分散剂添加到100份的每一种的无机细粉末(D)和(E)中，并将10份聚酰胺-尿素树脂(Sumirez树脂633，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产)作为交联剂添加到100份聚乙烯醇(G)中。
实施例2
重复如实施例1中的同样步骤，除了用石油树脂ARKON P-125(软化点为125℃，由Arakawa Kagaku K.K.生产)取代ARKON P-90(软化点为90℃)外。所得的结果被示于表3中。
实施例3
重复如实施例1中的同样步骤，除了用石油树脂ARKON P-140(软化点为140℃，由Arakawa Kagaku K.K.生产)取代ARKON P-90(软化点为90℃)外。所得的结果被示于表3中。
实施例4
重复如实施例1中的同样步骤，除了用石油树脂CLEARON P-125(软化点为125℃，由Yasuhara Chemical K.K.生产)取代ARKON P-90(软化点为90℃)外。所得的结果被示于表3中。
实施例5
重复如实施例1中的同样步骤，除了用石油树脂ESCOREZE5320(软化点为125℃，由Tonex Co.，Ltd.生产)取代ARKON P-90(软化点为90℃)外。所得的结果被示于表3中。
实施例6
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(B1，B2)中的聚丙烯与石油树脂ARKON P-140(软化点为140℃)的量分别改变成50％与5％外。所得的结果被示于表3中。
实施例7
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(B1，B2)中的聚丙烯与石油树脂ARKON P-140(软化点为140℃)的量分别改变成45％与10％外。所得的结果被示于表3中。
实施例8
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(A1，A2)的厚度改变成10μm外。所得的结果被示于表3中。
实施例9
重复如实施例7中的同样步骤，除了将层(B1，B2)与层(C)的厚度分别改变成10μm与84μm外。所得的结果被示于表3中。
实施例10
重复如实施例7中的同样步骤，除了将层(B1，B2)中的聚丙烯与无机细粉末的量分别改变成65％与25％外。所得的结果被示于表3中。
比较例1
重复如实施例1中的同样步骤，除了将层(B1，B2)中的聚丙烯与无机粉末的量分别改变成55％与45％，并省去石油树脂外。所得的结果被示于表3中。
比较例2
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(B1，B2)中的聚丙烯与石油树脂ARKON P-140(软化点为140℃)的量分别改变成54％与1％外。所得的结果被示于表3中。
比较列3
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(B1，B2)与基层(C)的厚度分别改变成1μm与102μm外。所得的结果被示于表3中。
比较例4
重复如实施例3中的同样步骤，除了将层(A1，A2)与基层(C)的厚度分别改变成20μm与40μm外。所得的结果被示于表3中。
表3 层(A1，A2) 层(B1，B2) (层C) 可印 单轴向拉伸 单轴向拉伸 单轴向拉伸 刷性 热塑性 无机 热塑性 石油 无机细 热塑性 无机细 颜料 蜷曲 不平 厚度 厚度 厚度 树脂 细粉末 树脂 树脂 粉末 树脂 细粉末 涂层 高度 度 (％) (％) (μm) (％) (％) (％) (μm) (％) (％) (μm)(g/m2)(mm)实施例1 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 ARKON P-90 15 CaCo345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 0 A实施例2 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 ARKON P-125 15 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 0 A实施例3 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 ARKON P-140 15 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 0 A实施例4 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 CLEARONP-12515 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 0 A实施例5 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 ESCOREZ 15 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 0 A
E5320实施例6 PP 55 CaCo3 45 3 PP 50 ARKON P-140 5 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 7 A 实施例7 PP 55 CaCo3 45 3 PP 45 ARKON P-140 10 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 1 A实施例8 PP 55 CaCo3 45 10PP 40 ARKON P-140 15 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 3 A实施例9 PP 55 CaCo3 45 3 PP 45 ARKON P-140 10 CaCO345 10 PP 85 CaCO3 15 74 10 5 A实施例10PP 55 CaCo3 45 3 PP 65 ARKON P-140 10 CaCO325 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 5 A PP 55 CaCo3 45 3 PP 55 - CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 35 B比较例1 PP 55 CaCo3 45 3 PP 54 ARKON P-140 1 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 74 10 30 B比较例2 PP 55 CaCo3 45 3 PP 40 ARKON P-140 15 CaCO345 1 PP 85 CaCO3 15 102 10 30 B比较例3 PP 55 CaCo3 45 20PP 40 ARKON P-140 15 CaCO345 15 PP 85 CaCO3 15 40 10 25 B比较例4附注：ARKON P-90，P-125，P-140均为Arakawa Kagaku K.K.
生产
CLEARON P-125为Yasuhara Chemical K.K.产品
ESCOREZ E5320为Tonex Co.，Ltd.产品
由于根据本发明的拉伸热塑性树脂薄膜层压材料含有石油树脂，因此当用氧化聚合型(干性油型)的通用胶印油墨印刷时，该薄膜层压材料或其颜料涂布的合成纸极少出现表面不平或整张蜷曲。
尽管在参考其特定的实施方案情况下已对本发明作了详细的介绍，但是对本技术领域的熟练人员来说在不违背本发明的精神与范围下显然能对本发明作出各种变化与改进。