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环氧乙烷和乙二醇的生产方法.pdf

  • 上传人:Y94****206
  • 文档编号:392344
  • 上传时间:2018-02-13
  • 格式:PDF
  • 页数:18
  • 大小:862.79KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN200880005525.7

    申请日:

    2008.01.22

    公开号:

    CN101616903A

    公开日:

    2009.12.30

    当前法律状态:

    授权

    有效性:

    有权

    法律详情:

    授权|||实质审查的生效|||公开

    IPC分类号:

    C07D301/10

    主分类号:

    C07D301/10

    申请人:

    国际壳牌研究有限公司

    发明人:

    DM·雷克斯; AA·斯玛蒂杰克

    地址:

    荷兰海牙

    优先权:

    2007.1.22 EP 07250250.3

    专利代理机构:

    中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

    代理人:

    王长青

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    内容摘要

    本发明提供一种用于生产环氧乙烷和任选的乙二醇的方法。在环氧乙烷吸收塔急冷区下游的一个或多个位置处加入碱,以维持5.5-9.5的pH。这减轻了环氧乙烷和乙二醇装置中的腐蚀。

    权利要求书

    1.  一种用于生产环氧乙烷和任选的乙二醇的方法,包括以下步骤:
    (i)将乙烯和氧供应至环氧乙烷反应器,其中使乙烯和氧反应以生产环氧乙烷,从而生产反应器产物物流;
    (ii)将反应器产物物流供应至具有急冷区和急冷区下游的吸收塔区的环氧乙烷吸收塔,其中在急冷区中使反应器产物物流与循环含水溶液接触和将碱加入循环含水溶液,和其中通过在吸收塔区内在水中吸收而从反应器产物物流中回收环氧乙烷,从而生产富吸收剂物流;
    (iii)将富吸收剂物流供应至环氧乙烷汽提塔,其中用蒸汽汽提富吸收剂物流,从而生产浓缩的环氧乙烷物流和贫吸收剂物流;
    (iv)将贫吸收剂物流循环至环氧乙烷吸收塔;和
    (v)任选地,将浓缩的环氧乙烷物流供应至环氧乙烷精制设备,从而生产纯化的环氧乙烷物流;和
    (vi)任选地,将浓缩的环氧乙烷物流、纯化的环氧乙烷物流或任意其它含环氧乙烷的物流供应至乙二醇装置,生产乙二醇;
    其中所述方法包括如下附加步骤:
    (vii)在环氧乙烷吸收塔急冷区下游的一个或多个位置处加入碱,以在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的至少一个区域中维持5.5-9.5的pH。

    2.
      权利要求1的方法,其中在步骤(vii)中,将碱加入富吸收剂物流中、加入贫吸收剂物流中和/或加入环氧乙烷汽提塔中。

    3.
      权利要求1或2的方法,包括步骤:从急冷区中抽出含水急冷排液和处理含水急冷排液以脱除或回收环氧乙烷、回收乙二醇和脱除重质物质例如钠盐。

    4.
      权利要求3的方法,其中在步骤(vii)中,在处理含水急冷排液以脱除或回收环氧乙烷之前或之后,将碱加入含水急冷排液中。

    5.
      前述权利要求任一项的方法,包括步骤:在封闭式冷却系统中冷却贫吸收剂物流。

    6.
      前述权利要求任一项的方法,包括步骤:采出贫吸收剂的滑流和将所述滑流供应至二醇回收设备,在其中回收二醇。

    7.
      权利要求6的方法,其中在步骤(vii)中,将碱加入滑流中和/或加入二醇回收设备中。

    8.
      前述权利要求任一项的方法,其中乙二醇装置由乙二醇反应器、多级蒸发器系统、干燥塔和分馏系统组成。

    9.
      权利要求8的方法,其中将水从多级蒸发器系统循环至乙二醇反应器和使贫水乙二醇物流从多级蒸发器流至干燥塔,和其中在步骤(vii)中,将碱加入循环至乙二醇反应器的水中、加入贫水乙二醇物流中和/或加入分馏系统中。

    10.
      前述权利要求任一项的方法,其中在步骤(vii)中加入的碱是氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

    说明书

    环氧乙烷和乙二醇的生产方法
    技术领域
    本发明涉及生产环氧乙烷的方法和生产乙二醇的方法。
    背景技术
    环氧乙烷作为化学中间产物而主要用于生产乙二醇,也用于生产乙氧基化物、乙醇-胺、溶剂和二醇醚。它通过乙烯与氧或空气直接氧化制得。通常在10-30bar的压力和200-300℃的温度下,使乙烯和氧通过氧化银催化剂。反应是放热的,和典型的反应器由包含数千根填充有催化剂的管子的大管束组成。冷却剂围绕反应器管,脱除反应热和允许温度控制。
    将来自环氧乙烷反应器的产物物流供应至环氧乙烷吸收塔。吸收塔具有初始急冷区,其中使产物物流与冷却的循环含水急冷物流接触,和将碱性溶液连续加入循环急冷物流。在US 4,822,926中描述了这种急冷区。据描述,含水急冷物流中和可能已经在反应器中形成的酸性化合物,例如乙酸和甲酸。US 5,336,791中描述了另一种急冷区。
    使气体物流从急冷区流向环氧乙烷吸收塔的主区,其中用水洗涤它以回收环氧乙烷。将所得的富含环氧乙烷的水物流称为富吸收剂,和将它送至环氧乙烷汽提塔。在环氧乙烷汽提塔中,对环氧乙烷进行汽提和将浓缩的环氧乙烷物流送至环氧乙烷精制过程,例如浓缩、蒸馏和再吸收。将称为贫吸收剂的剩余液体循环至环氧乙烷吸收塔。
    可以将高纯环氧乙烷冷却、储存和输送至消费者。作为替代,可以将装置中生产的环氧乙烷导至乙二醇装置。乙二醇通常通过使环氧乙烷与过量的水反应而制备,通常在150-250℃的温度下进行。在这些条件下,反应速率快和不需要催化剂。
    环氧乙烷与水的反应通常产生二醇产物物流,所述二醇产物物流含有差不多90wt%的单乙二醇,剩余部分主要是二乙二醇、一些三乙二醇和少量的更高级同系物。使二醇产物物流通过具有降低的压力的连续蒸馏塔以脱除水,使所述水返回乙二醇反应器。通过减压蒸馏分离单-、二-和三-乙二醇。
    已经将碳钢通常用于环氧乙烷和乙二醇装置中的反应器容器和管路。在Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry(1987版)的“环氧乙烷”条目中声明,由于环氧乙烷是非腐蚀性的,所以反应器和装置的传送环氧乙烷的区域通常由低碳钢制成。但本发明人已经观测到环氧乙烷/乙二醇装置的区域腐蚀,和已经致力于理解该腐蚀的机理以提供减轻该腐蚀的解决方案。
    发明内容
    因此,本发明提供用于生产环氧乙烷和任选的乙二醇的方法,包括以下步骤:
    (i)将乙烯和氧供应至环氧乙烷反应器,其中使乙烯和氧反应以生产环氧乙烷,从而生产反应器产物物流;
    (ii)将反应器产物物流供应至具有急冷区和急冷区下游的吸收塔区的环氧乙烷吸收塔,其中在急冷区中使反应器产物物流与循环含水溶液接触和将碱加入循环含水溶液,和其中通过在吸收塔区内在水中吸收而从反应器产物物流中回收环氧乙烷,从而生产富吸收剂物流;
    (iii)将富吸收剂物流供应至环氧乙烷汽提塔,其中用蒸汽汽提富吸收剂物流,从而生产浓缩的环氧乙烷物流和贫吸收剂物流;
    (iv)将贫吸收剂物流循环至环氧乙烷吸收塔;和
    (v)任选地,将浓缩的环氧乙烷物流供应至环氧乙烷精制设备,从而生产纯化的环氧乙烷物流;和
    (vi)任选地,将浓缩的环氧乙烷物流、纯化的环氧乙烷物流或任意其它含环氧乙烷的物流供应至乙二醇装置,生产乙二醇;
    其中所述方法包括如下附加步骤:
    (vii)在环氧乙烷吸收塔急冷区下游的一个或多个位置处加入碱,以在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的至少一个区域中维持5.5-9.5的pH。
    附图说明
    图1的示意图显示了用于生产环氧乙烷的本发明方法的优选实施方案。
    图2的示意图显示了用于生产乙二醇的本发明方法的优选实施方案,其可以与图1中显示的用于生产环氧乙烷的方法组合。
    图3的图线显示了环氧乙烷装置中两种不同物流中的pH。
    图4的图线显示了环氧乙烷装置中物流的铁含量和pH之间的关系。
    具体实施方式
    发明人已经研究了环氧乙烷/乙二醇装置的腐蚀,和已经确定了腐蚀发生的机理。发明人也已经确定了解释为什么近来在装置中观测到腐蚀、但是在该研究之前通常观测不到腐蚀的原因。最后,发明人已经设计了减轻腐蚀的方法。
    发明人令人意想不到地发现环氧乙烷吸收塔中存在的有机酸的盐与环氧乙烷反应,从而形成二醇酯。例如对于甲酸盐:

    (注意:如果供应的碱性溶液是氢氧化钠,则存在钠盐;如使用另一种碱,则将存在另一种盐)。将这些二醇酯输送至环氧乙烷吸收塔下游环氧乙烷/乙二醇装置中的多个位置,和在某些条件下(通常条件为贫含环氧乙烷和富含水),二醇酯水解形成有机酸以及乙二醇,例如:

    这种酸的产生在其中条件促进水解的装置内的任意位置处产生酸性环境。虽然环氧乙烷吸收塔中有机酸的盐的浓度是低的,但是环氧乙烷吸收塔下游位置中二醇酯的连续水解可以导致有机酸逐渐增多和导致pH下降。pH可以达到导致装置腐蚀的水平(例如低于pH 4)。
    在多个环氧乙烷装置中,将贫吸收剂暴露于开放式冷却塔,但是由于环境的原因,较新的装置趋向于具有封闭式冷却系统。发明人相信在具有开放式冷却塔的系统中,大多数酸和二醇酯蒸发,和因此通过环氧乙烷吸收塔下游的二醇酯水解形成少量的酸。在具有封闭式冷却系统的较新系统中,酸和二醇酯不能蒸发,和环氧乙烷吸收塔下游的酸含量可能局部增大,使得可能发生明显腐蚀。另外,在具有开放式冷却系统的系统中,需要将大量的补充水加入环氧乙烷吸收塔,因为水损失于大气中。这种补充水含有低含量的胺或其它化学品,以控制补充水的pH。这些胺或其它化学品可以中和通过二醇酯水解形成的酸,所以添加补充水可能减轻酯水解的作用和降低腐蚀。对于封闭式冷却系统,需要少得多的补充水,因此胺或其它化学品的浓度将较低,和酸的中和将相应减少,可能增大腐蚀。
    一种防止酸腐蚀的方法是用不锈钢装置代替碳钢装置,但是这是昂贵的选择,和如果在延长的时间段内暴露于足够低的pH,即使是不锈钢也会腐蚀。本发明人已经确定在二醇酯水解发生的位置处发生酸腐蚀,和已经能够通过确定二醇酯水解发生的位置和相应加入碱而减轻该腐蚀。一旦已经确定酯水解区域就容易实现该目标方法,并且即使在具有封闭式冷却系统的系统中,也能够连续使用碳钢装置。在本发明人确定二醇酯水解机理之前,没有想到在环氧乙烷吸收塔急冷区下游的区域处pH可能降低和从而导致腐蚀。因为在急冷区下游没有添加碱性或酸性物种,因此没有预期过pH的明显变化。本发明人已经令人意想不到地发现环氧乙烷吸收塔下游的pH可能存在明显改变,已经确定了解释pH变化的机理,和已经开发了防止环氧乙烷/乙二醇装置中腐蚀的有效方法。
    本领域技术人员公知在环氧乙烷反应器中使乙烯和氧反应以生产环氧乙烷。氧可以作为氧或作为空气供应,但优选作为氧供应。通常供应压载气(例如甲烷),以允许在不产生易燃混合物的条件下在高氧水平下操作。可以供应抑制剂(例如单氯乙烷或二氯乙烷),用于催化剂性能控制。优选将乙烯、氧、压载气和抑制剂供应至循环气体,所述循环气体从环氧乙烷吸收塔供应至环氧乙烷反应器。
    环氧乙烷反应器适合地是多管式固定床反应器。催化剂优选是载体材料(例如氧化铝)上的细分散银和任选的促进剂金属。反应优选在大于10bar和小于30bar的压力以及大于200℃和小于300℃的温度下进行。
    大部分乙烯反应形成环氧乙烷,但是一部分乙烯将完全氧化,以提供二氧化碳和水。将反应器产物物流供应至环氧乙烷吸收塔的急冷区。在急冷区中,反应器产物物流与循环含水溶液接触,和将碱加入循环含水溶液。碱优选是含水碱性溶液,例如氢氧化钠或氢氧化钾溶液,最优选氢氧化钠溶液。碱性溶液的浓度优选是5-50wt%,最优选10-30wt%。随后,使气体流至吸收塔区,其中通过在水中吸收而从反应器产物物流中回收环氧乙烷。US 4,822,926中描述了具有急冷区的乙烯吸收塔的实例。
    在优选实施方案中,从急冷区、优选循环含水溶液中抽出含水急冷排液。急冷排液通常含有低浓度的环氧乙烷、低浓度的乙二醇和盐,例如碳酸钠和碳酸氢钠。通常对急冷排液进行处理,以脱除或回收环氧乙烷、回收乙二醇和脱除重质物质例如钠盐。例如,可以如US4,822,926中所述处理急冷排液:使急冷排液流入管式反应器,其中使环氧乙烷水解成乙二醇,使所得稀释含水乙二醇溶液流入闪蒸器,其中使水蒸发,使所得含两相浆液的物流流入离心机,和使所得离心液相流入二醇排液闪蒸器。
    优选地,将来自环氧乙烷吸收塔的塔顶蒸气循环至环氧乙烷反应器。使该循环气体的一部分优选转向通过洗涤器以脱除二氧化碳,和随后返回至循环物流。通常从循环气体中取出放空物流,以降低惰性物质例如乙烷、氩和氮的累积和脱除杂质。
    将离开环氧乙烷吸收塔的含水物流(富吸收剂物流)供应至环氧乙烷汽提塔。在典型的环氧乙烷汽提塔中,浓缩的环氧乙烷物流离开汽提塔的顶部,和贫吸收剂物流离开汽提塔的底部。将贫吸收剂物流循环至环氧乙烷吸收塔,和优选在供应至环氧乙烷吸收塔之前进行冷却。
    在本发明的优选实施方案中,在封闭式冷却系统中发生贫吸收剂物流的冷却。多种现有技术系统使用开放式冷却系统,但是由于环境的原因,优选使用封闭式冷却系统。对于封闭式冷却系统,由于没有通过蒸发脱除酸和二醇酯以及二醇酯可能水解形成酸而可能发生腐蚀。但在本发明方法中,通过在其中酯水解的区域中计量加入碱以将pH维持在5.5-9.5范围内而防止了腐蚀。
    所述方法优选还包括采出贫吸收剂的滑流(slip stream)和将所述滑流供应至二醇回收设备(其中回收二醇)的步骤。二醇产量通常是低的,但是在不脱除滑流的条件下,循环贫吸收剂中的二醇含量将增大。
    任选将离开环氧乙烷汽提塔顶部的浓缩的环氧乙烷物流供应至环氧乙烷精制设备,以提供纯化的环氧乙烷物流。精制设备优选由浓缩、蒸馏和再吸收设备组成。
    可以使纯化的环氧乙烷物流冷却和导入储存装置(环氧乙烷通常在约10℃下在氮气保护下储存)。
    本发明方法提供多个含环氧乙烷的物流,和可以将这些物流的任一个供应至乙二醇装置。在典型的EO/EG装置中,可将多个不同物流(包括浓缩的环氧乙烷物流)供应至乙二醇装置。可以将纯化的环氧乙烷物流供应至乙二醇装置,但不优选。乙二醇装置通常由乙二醇反应器、多级蒸发器系统、干燥塔和分馏系统组成。
    乙二醇反应器优选是非催化反应器,其中在150-250℃的温度和30-40大气压的压力下使环氧乙烷和水反应。作为替代,乙二醇反应器可以是催化反应器。在非催化反应器中,优选使用过量水,例如22∶1的环氧乙烷与水的摩尔比。
    优选将从乙二醇反应器排出的乙二醇产物物流供应至多级蒸发器系统,在其中脱除过量的水。优选将在多级蒸发器系统中脱除的水供应至乙二醇反应器。另外的水优选在干燥塔中脱除。贫水的乙二醇物流通常含有70-95wt%的单乙二醇,剩余部分为二乙二醇和三乙二醇,和将所述贫水的乙二醇物流供应至分馏系统,其中在高纯水平下回收各种二醇产物。
    在本发明步骤(vii)中加入的碱优选是含水碱性溶液,例如氢氧化钠或氢氧化钾溶液。氢氧化钾可能是优选的,因为钾盐比钠盐更易溶,和因此导致乙二醇装置中的设备(例如再沸器)中更少的结垢。但氢氧化钠比氢氧化钾便宜,因此可能是优选的,特别是在不回收二乙二醇和三乙二醇时。含水碱性溶液的浓度优选5-50wt%,更优选10-30wt%。含水碱性溶液是液体和被加入液体中(即不是加入气相反应物或产物中)。对于在乙二醇装置中的位置处的添加、特别是加入从蒸发器系统循环至乙二醇反应器的水中时,使用有机碱(通常是胺)可能是优选的。但胺在环氧乙烷装置中不是优选的,因为它们可能影响催化剂的活性。
    在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的至少一个区域中,加入碱,以维持pH为5.5-9.5,优选为6-9和最优选为6.5-8.5。加入足够的碱以维持pH高于5.5,以确保即使可能发生酯水解,也不可能发生装置的酸腐蚀。但加入太多的碱可能增大pH至高于9.5,而这也是不希望的。在装置的环氧乙烷区中,pH高于9.5可能导致装置的碳酸盐应力腐蚀。在装置的乙二醇区中,pH高于9.5可能降低乙二醇产物的质量。可以使用已知技术和pH测量设备(包括在线pH测量和取样技术),监控装置中不同区域的pH。
    优选在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的一个以上区域中,将pH维持在5.5-9.5。在优选实施方案中,在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的所有区域中,将pH维持在5.5-9.5,优选6-9和最优选6.5-8.5。如果存在其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇且没有控制pH的任何区域,则可能在那个区域中的酸度将持续增大和将发生腐蚀。
    其中二醇酯水解成有机酸和乙二醇的区域可以使用色谱或光谱技术或pH分析来确定。使用色谱或光谱技术,从装置中的多个位置处提取试样。使用例如离子色谱或红外光谱的技术分析试样。这使得本领域技术人员能够对试样中二醇酯和有机酯的量进行定量。通过比较来自不同位置的试样的结果,可能看出其中存在有机酸含量增大和二醇酯含量减小的位置,和从而确定其中发生水解的位置。对于pH分析,在装置中的不同位置处测量pH,和通过寻找其中pH降低的区域而确定其中发生水解的区域。本发明之前,本领域技术人员将不会预期EO吸收塔急冷区的下游存在pH变化,和将不会对EO吸收塔急冷区的下游进行pH分析。
    取决于装置的设置和条件,其中发生二醇酯水解的区域在各装置之间可能有所变化。基于数种装置的研究,本发明人已经确定其中可能发生二醇酯水解的多个区域:环氧乙烷汽提塔中;在急冷排液设备中的闪蒸器以及后续区中;在二醇回收设备中(其中将贫吸收剂的滑流供应至所述设备);和在乙二醇装置的乙二醇反应器、多级蒸发器系统、干燥塔和分馏系统中。
    碱在环氧乙烷吸收塔急冷区下游的一个或多个位置处加入。加入碱的位置和量由其中发生二醇酯水解的一个或多个区域中控制pH的要求而确定。优选在多个位置处加入碱,以能够在其中发生二醇酯水解的一个以上区域处控制pH。碱优选在环氧乙烷汽提塔中或在环氧乙烷汽提塔下游的一个或多个位置处加入。
    本发明人建议可以通过在以下的一个或多个位置处加入碱而在其中发生酯水解的区域中将pH控制在5.5-9.5:
    (a)如果从急冷区中抽出急冷排液,则加入从环氧乙烷吸收塔抽出的急冷排液中,或加入其中脱除环氧乙烷的位置的下游;
    (b)加入富吸收剂物流中;
    (c)加入贫吸收剂物流中;
    (d)加入环氧乙烷汽提塔中;
    (e)如果将贫吸收剂的滑流供应至二醇回收设备,则加入至进入所述回收设备的滑流中或加入所述回收设备本身中;
    (f)如果使用EO精制设备,则加入离开EO精制设备的富水和贫EO的物流中;
    (g)如果将水从(多级)蒸发器系统循环至乙二醇反应器,则在任意位置处加入循环水中;
    (h)加入从多级蒸发器得到的贫水乙二醇物流中;
    (i)加入分馏装置中。
    图1显示了用于生产环氧乙烷的本发明方法的优选实施方案。将乙烯(1)、氧(2)、甲烷(3)和单氯乙烷(4)供应至循环气体物流(9),所述循环气体物流(9)供应至环氧乙烷反应器(5)。环氧乙烷反应器(5)是多管式固定床反应器,其中所述管填充有氧化铝载体上的银催化剂。离开反应器(5)的反应器产物物流(6)含有环氧乙烷、二氧化碳、水和少量的杂质。将反应器产物物流(6)供应至环氧乙烷吸收塔(7,8)的急冷区(7)和随后至吸收塔区(8)。将吸收塔区(8)中的塔顶气体(9)循环至环氧乙烷反应器(5)。使循环气体物流(9)的一部分(10)转向经过洗涤器(11),所述洗涤器(11)从循环气体中脱除二氧化碳。在急冷区(7)中,使反应器产物物流(6)与循环含水溶液(12)接触。将氢氧化钠(13)加入循环含水溶液(12)中。
    从循环含水溶液(12)中抽出急冷排液(14),和使急冷排液(14)流至环氧乙烷脱除装置(15),所述环氧乙烷脱除装置(15)可以是管式反应器(其中将环氧乙烷水解成乙二醇,产生稀释含水乙二醇溶液)或可以是环氧乙烷汽提塔(其中汽提出环氧乙烷和送回环氧乙烷吸收塔(7,8))。使含乙二醇的稀释溶液(16)流至闪蒸器(17),其中蒸发和回收水和乙二醇。使剩余的两相含浆液物流(18)流向离心机(19),和使所得离心液相(20)流至二醇排液闪蒸器(21)。作为离心机(19)和闪蒸器(21)的替代,可以从装置中输出物流(18)和在单独的过程中进行处理。
    将从环氧乙烷吸收塔(7,8)得到的富吸收剂物流(22)供应至环氧乙烷汽提塔(23)。将来自环氧乙烷汽提塔(23)的贫吸收剂(24)经过冷却系统(25)循环至环氧乙烷吸收塔(7,8)。将来自环氧乙烷汽提塔(23)的浓缩环氧乙烷物流(26)供应至环氧乙烷精制设备(27),以产生纯化的环氧乙烷物流(28)。剩余的水物流(29)可以送回至贫吸收剂物流(24)、可以送至二醇装置和/或可以送至废水。
    将贫吸收剂(24)的滑流(30)供应至二醇装置(31),以产生二醇物流(32)。
    可以在用星号(*)标记的任意位置处供应碱。这包括加入富吸收剂物流(22),加入环氧乙烷汽提塔(23),加入贫吸收剂物流(24),加入滑流(30),加入水物流(29),加入急冷排液物流(14),加入稀释含水乙二醇溶液(16),加入两相含浆液物流(18)和加入二醇物流(32)。
    图2显示了用于生产乙二醇的方法,所述方法可以与图1中显示的用于生产环氧乙烷的方法组合。可以将来自图1的环氧乙烷装置的任意含环氧乙烷的物流(例如浓缩的环氧乙烷物流(26)、贫吸收剂物流(24)、水物流(29))供应至乙二醇反应器(33),所述乙二醇反应器(33)是非催化管式反应器。将从乙二醇反应器流出的乙二醇产物物流(34)供应至多级蒸发器系统(35)。在多级蒸发器系统(35)中脱除水和供应至乙二醇反应器(33)。将乙二醇物流(37)供应至干燥塔(38),在其中进一步脱除水。将贫水的乙二醇物流(39)供应至分馏系统(40),其中在高纯度水平下回收各种二醇产物。
    可以在用星号(*)标记的任意位置处供应碱。这包括加入蒸发器系统(35)中,在任意位置处加入水循环(36)中(包括加入循环系统的水收集容器中),加入冷凝的乙二醇物流(37)中,加入干燥塔(38)中,加入贫水的乙二醇物流(39)中。
    发明人已经在基本根据图1和2的环氧乙烷/乙二醇装置中测试了本发明。图3显示了在一年的时间内在装置中的贫吸收剂物流(图1中的24)的pH和来自二醇排液设备的物流(图1中的32)的pH。在这一年的早期部分,排液物流的pH远低于贫吸收剂物流的pH。这是由于二醇排液设备中二醇酯的水解。在六月/七月,将大量的氢氧化钠加入贫吸收剂中,这增大了贫吸收剂的pH并明显增大了排液物流的pH。这种氢氧化钠添加水平是过量的,导致排液物流中不希望的高pH。从十月开始,以控制的方式加入氢氧化钠。这以控制的方式增大了排液物流的pH,有助于减轻腐蚀。
    图4显示了二醇排液物流(图1中的32)的铁含量如何随物流pH变化。铁含量随pH降低而增大,和当pH低于6.5时特别高。这表明如果排液物流的pH低于6.5,则很可能发生腐蚀。
    发明人观测到急冷排液物流(图1中的14)中的高酸度意味着下游回收装置中生产的二醇偏离规格,具有高的酯含量。将附加量的氢氧化钠溶液计量加入急冷排液物流(14)中解决了这个问题。
    将氢氧化钠溶液计量加入水循环物流(图2中的36)中,增大了二醇区的全部含水系统的pH,和减轻了腐蚀。

    关 键  词:
    环氧乙烷 乙二醇 生产 方法
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