包含递送颗粒的组合物 发明领域 本专利申请涉及颗粒、 包含此类颗粒的组合物、 以及制备和使用此类颗粒和组合 物的方法。
发明背景
有益剂如香料递送组合物、 漂白剂和织物软化剂昂贵， 并且当以高含量用于个人 护理组合物、 清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。 因此， 需要使这些有益剂的 效力最大化。实现这种目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是， 很难改 善有益剂的递送效率， 因为此类试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失， 或者此类试剂 可能与其它组合物组分或所处理的区域不相容。
在改善有益剂递送效率的努力中， 业界在多种情况下胶囊包封此类有益剂。遗憾 的是， 在某些应用中， 大部分的所得胶囊过早破裂。因此， 需要能够最小化或消除上述缺点 的颗粒和 / 或附聚物。
发明概述
本专利申请涉及颗粒和 / 或附聚物、 包含此类颗粒和 / 或附聚物的组合物、 和制备 和使用此类颗粒和 / 或附聚物以及组合物的方法。此类颗粒和 / 或附聚物最小化或消除了 胶囊包封有益剂的某些缺点。
发明详述
定义
如本文所用， “消费品” 是指婴儿护理品、 美容护理品、 织物 & 家居护理品、 家庭护理 品、 女性护理品、 保健护理品、 小吃和 / 或饮料产品或者旨在以其出售形式被使用或消费并 且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、 围兜、 擦拭物 ； 涉及处理毛发 ( 人、 狗、 和 / 或猫 ) 的产品和 / 或方法， 所述处理包括漂白、 着色、 染色、 调 理、 用洗发剂洗发、 定型 ； 除臭剂和止汗剂 ； 个人清洁 ； 化妆品 ； 皮肤护理， 包括施用霜膏、 洗 剂和其它用于消费者使用的局部施用产品 ； 以及剃刮产品， 涉及处理织物、 硬质表面和任何 其它织物和家庭护理区域的表面的产品和 / 或方法， 包括 ： 空气护理、 汽车护理、 盘碟洗涤、 织物护理 ( 包括软化 )、 衣物洗涤去污、 衣物洗涤和漂洗添加剂和 / 或护理、 硬质表面清洁和 / 或处理、 以及其它用于消费者或机构使用的清洁 ； 涉及卫生纸、 面巾纸、 纸帕和 / 或纸巾的 产品和 / 或方法 ； 棉塞、 妇女卫生巾 ； 涉及口腔护理的产品和 / 或方法， 包括牙膏、 牙胶、 漱 口液、 义齿粘合剂、 牙齿美白 ； 非处方保健， 包括咳嗽和感冒治疗品、 减痛剂、 RX 药剂、 宠物 健康和营养， 以及水纯化 ； 主要用于在日常膳食之间或作为膳食伴侣消耗的加工食物产品 ( 非限制性实例包括炸薯片、 未经发酵的玉米片、 爆米花、 脆饼干、 玉米片、 谷类食物棒、 蔬菜 薄片或脆片、 小吃混合物、 杂粮混合物、 杂粮薄片、 小吃饼干、 干酪小吃、 猪皮、 玉米小吃、 小 丸小吃、 挤压小吃和百吉饼薄片 ) ； 和咖啡。
除非另外指明， 本文所用术语 “清洁组合物” 包括颗粒状或粉末状的多用途或 “重 垢型” 洗涤剂， 尤其是清洁洗涤剂 ； 液体、 凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂， 尤其是所谓的重 垢型液体类型 ； 液体精细织物洗涤剂 ； 手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂， 尤其是高起
泡类型的那些 ； 机洗餐具洗涤剂， 包括各种供家庭和机构使用的片剂、 颗粒、 液体和漂洗助 剂类型 ； 液体清洁和消毒剂， 包括抗菌手洗型、 清洁条皂、 漱口水、 义齿清洁剂、 洁齿剂、 汽车 或地毯洗涤剂、 浴室清洁剂 ； 毛发洗发剂和护发液 ； 沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂 ； 以及 清洁辅剂， 如漂白添加剂和 “去污棒” 或预处理型、 负载基质的产品， 如添加干燥剂的片， 干 燥和润湿擦拭物和衬垫、 非织造基底和海绵 ； 以及喷剂和喷雾。
除非另外指明， 本文所用术语 “织物护理组合物” 包括织物软化组合物、 织物增强 组合物、 织物清新组合物以及它们的组合。
如本文所用， 短语 “有益剂递送颗粒” 包括微胶囊， 其包括香料微胶囊。
如本文所用， 当用于权利要求中时， 冠词 “一个” 和 “一种” 被理解为是指一种或多 种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用， 术语 “包括” 和 “包含” 是非限制性的。
如本文所用， 蜡包括天然蜡、 化学改性蜡和合成蜡。天然蜡包括例如植物蜡如小 烛树蜡、 卡洛巴蜡、 日本蜡、 茅草蜡、 软木蜡、 guaruma 蜡、 稻米胚芽油蜡、 甘蔗蜡、 小冠巴西 棕蜡或蒙旦蜡， 动物蜡如蜂蜡、 紫胶蜡、 玉米素蜡、 鲸蜡、 羊毛脂 ( 羊毛蜡 ) 或尾臀脂， 矿物 蜡如纯地蜡或地蜡 ( 地蜡 )， 或石化蜡如凡士林、 石蜡或微晶蜡。化学改性蜡包括例如硬蜡 如蒙旦酯蜡、 沙索蜡或氢化霍霍巴油蜡。合成蜡包括聚亚烷基蜡或聚亚烷基二醇蜡。适宜 的合成蜡包括邻苯二甲酸的高级酯， 尤其是邻苯二甲酸二环己酯， 其可以商品名 Unimoll 66(Bayer AG) 商购获得。还适宜的是由低级羧酸和脂肪醇制得的合成蜡， 例如可以商品名 Cosmacol ETLP(Condea) 获得的酒石酸二肉豆蔻酯。 低级醇与脂肪酸的合成或半合成酯包 括例如 Tegin 90(Goldschmidt)， 其为一硬脂酸棕榈酸甘油酯。
在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应值。 除非另外指明， 所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部 分， 不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质， 例如残余溶剂或 副产物。
除非另外指明， 所有百分比和比率均按重量计算。 除非另外指明， 所有百分比和比 率均基于总组合物计算。
应当理解， 在整个说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度， 就像这样的较低数值限度在本文中明确地写出一样。 在整个本说明书中给出的每一最小数 值限度包括每一较高数值限度， 如同此类较高数值限度在本文中被明确地写出一样。在整 个本说明书中给出的每一数值范围包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围， 就 像此类较窄数值范围在本文中被明确地写出一样。
蜡涂覆的颗粒
申请人发现， 当用蜡涂覆递送有益剂和 / 或三聚氰胺甲醛胶囊包封的有益剂时， 可以经济的方式解决实现有益剂有效和高效递送的问题， 所述蜡包括但不限于紫胶和 / 或 玉米素。
在一个方面， 组合物包含 ：
1.) 有益剂， 所述有益剂选自由下列组成的组 ：
a.) 胶囊包封的有益剂， 其中所述胶囊包封的有益剂包括选自由下列组成的组的
材料 ： 香料 ； 香料递送组合物 ； 漂白剂， 所述漂白剂包括选自由下列组成的组的材料 ： 二酰 基、 包合的二酰基、 壬酰氧基苯磺酸钠、 漂白增强剂、 金属催化剂、 以及它们的混合物 ； 织物 软化剂 ； 以及它们的混合物 ； 和三聚氰胺甲醛聚合物， 所述三聚氰胺甲醛聚合物胶囊包封 所述材料 ；
b.) 香料递送组合物 ；
c.) 漂白剂， 所述漂白剂包括选自由下列组成的组的材料 ： 二酰基、 包合的二酰 基、 壬酰氧基苯磺酸钠、 漂白增强剂、 金属催化剂、 以及它们的混合物 ； 和
d.) 织物软化剂 ； 和
e.) 它们的混合物 ； 和
2.) 蜡， 所述蜡选自由下列组成的组 ： 紫胶、 玉米素、 石蜡、 以及它们的混合物， 所 述蜡包覆所述有益剂以形成颗粒、 附聚物或珠状物 ； 和
3.) 助剂材料。
在上述组合物的一个方面中， 无论是被三聚氰胺甲醛聚合物胶囊包封或未被胶囊 包封， 所述二酰基可包括选自由下列组成的组的材料 ： 过氧化二壬酰、 过氧化二癸酰、 过氧 化二 ( 十一酰 )、 过氧化二月桂酰、 过氧化二苯甲酰、 过氧化二 -(3， 5， 5- 三甲基己酰 )、 以及 它们的混合物， 并且上述包合二酰基的二酰基组分可选自由下列组成的组 ： 过氧化二壬酰、 过氧化二癸酰、 过氧化二 ( 十一酰 )、 过氧化二月桂酰、 过氧化二苯甲酰、 过氧化二 -(3， 5， 5- 三甲基己酰 )、 以及它们的混合物。 在上述组合物的一个方面中， 无论是被三聚氰胺甲醛聚合物胶囊包封或未被胶 囊包封， 所述香料递送组合物可包括选自由下列组成的组的材料 ： 胺反应产物、 聚合物辅 助递送体系、 淀粉胶囊包封调和物、 沸石或包含谐香剂的无机物、 以及它们的混合物。适 宜香料递送组合物的实例和制备所述组合物的方法见于 USPA 公布中 ： 2007/0275866 A1 ； 2008/0200359A1 和 2008/0200363 A1。
在上述组合物的一个方面中， 无论是被三聚氰胺甲醛聚合物胶囊包封或未被胶囊 包封， 所述漂白增强剂可包括选自由下列组成的组的材料 ：
2-[3-[(2- 己基月桂基 ) 氧基 ]-2-( 磺氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉内盐 ； 内3， 4- 二氢 -2-[3-[(2- 戊基十一烷基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ] 异喹啉 2-[3-[(2- 丁基癸基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 3， 4- 二氢 -2-[3-( 十八烷氧基 )-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ] 异喹啉 2-[3-( 十六烷氧基 )-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 3， 4- 二氢 -2-[2-( 磺基氧基 )-3-( 十四烷氧基 ) 丙基 ] 异喹啉 2-[3-( 十二烷氧基 )-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 内盐 ； 内盐 ； 内盐 ；盐；
内盐 ；内盐 ；2-[3-[(3- 己基癸基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 3， 4- 二氢 -2-[3-[(2- 戊基壬基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ] 异喹啉 3， 4- 二氢 -2-[3-[(2- 丙基庚基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ] 异喹啉 2-[3-[(2- 丁基辛基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 2-[3-( 癸氧基 )-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉6内盐 ； 内盐 ； 内盐 ； 内盐 ；内盐 ；102361965 A CN 102361982
说明书内盐 ；4/13 页3， 4- 二氢 -2-[3-( 辛氧基 )-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ] 异喹啉2-[3-[(2- 乙基己基 ) 氧基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉内盐 ； 以及它们的混合物 ；
在上述组合物的一个方面中， 无论是被三聚氰胺甲醛聚合物胶囊包封或未被胶囊 包封， 所述金属催化剂可包括选自由下列组成的组的材料 ： 二氯化 -1， 4- 二乙基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷合锰 (II) ； 二氯化 -1， 4- 二甲基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷合锰 (II)、 以及它们的混合物 ； 以及它们的混合物 ； 织物软化剂 ； 以及它们 的混合物。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物可具有约 95 ∶ 5 至约 1 ∶ 99， 约 95 ∶ 5 至约 15 ∶ 85， 或甚至约 90 ∶ 10 至约 50 ∶ 50 的有益剂与蜡的重量比， 和约 1 微米至约 5mm， 约 2 微米至约 2mm， 或甚至约 5 微米至约 100 微米的平均粒度。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡可包括紫胶。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡可胶囊包封此类组合物中的有益 剂。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡可胶囊包封此类组合物中的有益 剂以形成颗粒。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡可包括紫胶， 并且此类组合物中 的有益剂可包括胶囊包封的有益剂， 所述有益剂可包括香料微胶囊， 所述香料微胶囊可包 含香料和可胶囊包封所述香料的三聚氰胺甲醛聚合物， 此类颗粒可具有约 5 微米至约 100 微米的平均粒度。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的紫胶可包含硼砂和 / 或氨。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡可包含增塑剂， 所述增塑剂选自 由下列组成的组 ： 癸二酸二丁酯、 聚乙二醇和聚丙二醇、 邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二 乙酯、 柠檬酸三乙酯、 柠檬酸三丁酯、 乙酰化单酸甘油酯、 柠檬酸乙酰基三丁酯、 甘油三乙酸 酯、 邻苯二甲酸二甲酯、 羟丙基甲基纤维素、 苯甲酸苄酯、 脂肪酸丁酯和 / 或二醇酯、 精炼矿 物油、 油酸、 蓖麻油、 玉米油、 樟脑、 甘油、 山梨酸、 山梨糖醇、 以及它们的混合物。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的蜡和有益剂可形成附聚物颗粒。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的有益剂可包括漂白剂。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的有益剂可包括选自由下列组成的 组的材料 ： 过氧化二月桂酰 ； 过氧化二壬酰 ； 壬酰氧基苯磺酸钠 ； 2-[3-[(2- 丁基辛基 ) 氧 基 ]-2-( 磺基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 基氧基 ) 丙基 ]-3， 4- 二氢异喹啉 内盐 ； 2-[3-[(2- 乙基己基 ) 氧基 ]-2-( 磺 内盐 ； 二氯化 -1， 4- 二甲基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环[6.6.2] 十六烷合锰 (II) ； 二氯化 -1， 4- 二乙基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷合 锰 (II) ； 以及它们的混合物。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的有益剂可包括织物软化剂。
在上述组合物的一个方面中， 此类组合物中的有益剂可包括织物软化剂， 所述织 物软化剂选自由下列组成的组 ： 石蜡、 油、 硅氧烷、 粘土、 以及它们的混合物。
在一个方面中， 公开了组合物， 所述组合物可包含上文方面中所列的上述参数的 任何组合。实 施 本 发 明 的 适 宜 材 料 和 设 备 可 选 自： United Initiators， GmbH & Co.KG(Dr.-Gustav-Adolph-Str.3， 82049 Pullach， Germany) ； SSB， Stroever GmbH & Co.KG(Muggenburg 11， 28217 Bremen， Germany) ； Emerson Resources INC(Suite 1， 600 Markley Street， Norristown， PA.19401) ； Appleton(825E Wisconsin Avenue， P.O.Box 359， WI 54912-0359， US) ； Sigma Aldrich NV/SA(Kardinaal Cardijnplein 8， 2880Bornem， Belgium) ； ProCepT nv(Rosteyne 4， 9060Zelzate， Belgium) ； Ingeniatrics， a Avd.Américo Vespucio 5-4(1 p.， mód.12， Sevilla， Spain) ； GEA Process Engineering Inc.(·9165 Rumsey Road·Columbia， MD 21045， US) ； Mettler-Toledo， Inc.(1900Polaris Parkway， Columbus， OH， 43240， US) ； IKA-Werke GmbH & Co.KG(Janke & Kunkel Str.10， 79219 Staufen ， Germany) ； Alfa Aesar GmbH & Co KG(Zeppelinstrasse 7 ， 76185 Karlsruhe， Germany) ； Eastman Chemical Company(PO Box 431， Kingsport， Tennessee 37662， US)。
制备方法
在一个方面中， 制备包含蜡涂覆颗粒和 / 或附聚物的上述组合物的方法可包括两 (2) 个部分 ： a) 使包含蜡和溶剂的溶液与包含有益剂的三聚氰胺 - 甲醛微胶囊和 / 或包含 此类三聚氰胺 - 甲醛微胶囊的浆液混合和 / 或接触以形成紫胶 / 微胶囊浆液， 所述蜡包括 但不限于紫胶和 / 或玉米素， 所述溶剂包括但不限于水和 / 或乙醇， 以及 b) 从此类浆液中 收集蜡涂覆的三聚氰胺甲醛微胶囊。在一个方面中， 制备蜡溶液， 并且将包含三聚氰胺 - 甲 醛微胶囊 ( 包含有益剂 ) 的浆液加入到此类溶液中， 以形成包含蜡和此类三聚氰胺 - 甲醛 微胶囊的浆液。 在一个方面中， 当采用流动聚焦来收集蜡涂覆的三聚氰胺甲醛微胶囊时， 使 上述浆液接触可包含蜡的第二蜡溶液， 所述蜡包括但不限于紫胶和 / 或玉米素。在一个方 面中， 可将增塑剂加入到蜡 / 三聚氰胺 - 甲醛微胶囊浆液中， 以改善所得的蜡涂覆的三聚氰 胺甲醛微胶囊的特性 - 例如软化蜡涂覆的微胶囊和 / 或改善使用期间蜡涂覆的微胶囊中有 益剂的释放。适宜的增塑剂包括选自由下列组成的组的增塑剂 ： 癸二酸二丁酯、 聚乙二醇 和聚丙二醇、 邻苯二甲酸二丁酯、 邻苯二甲酸二乙酯、 柠檬酸三乙酯、 柠檬酸三丁酯、 乙酰化 单酸甘油酯、 柠檬酸乙酰基三丁酯、 甘油三乙酸酯、 邻苯二甲酸二甲酯、 羟丙基甲基纤维素、 苯甲酸苄酯、 脂肪酸丁酯和 / 或二醇酯、 精炼矿物油、 油酸、 蓖麻油、 玉米油、 樟脑、 甘油、 山 梨酸、 山梨糖醇、 以及它们的混合物。在一个方面中， 所述增塑剂包括甘油。在一个方面中， 使蜡和三聚氰胺 - 甲醛微胶囊的浆液与有机材料例如油混合以形成包含蜡、 三聚氰胺甲醛 微胶囊和有机材料的浆液， 所述油包括但不限于植物油如大豆油。任选地， 当蜡和三聚氰 胺 - 甲醛微胶囊的浆液与有机材料混合时， 可接着使能够提供阳离子的材料与蜡、 三聚氰 胺甲醛和有机材料的浆液混合， 以有助于硬化从此类浆液中收集到的蜡涂覆的三聚氰胺甲 醛微胶囊。在一个方面中， 蜡和三聚氰胺 - 甲醛微胶囊的浆液可与能够提供阳离子的材料 接触 - 通常此类材料包含水和可由盐如氯化钙和 / 或氯化镁提供的阳离子， 并且此类接触 通过使此类浆液液滴通过能够提供阳离子的此类材料来实现。任选地， 当此类浆液与能够 提供阳离子的材料接触时， 此类材料可包含密度调节剂如有机溶剂， 如醇例如乙醇。 在一个 方面中， 将第二溶剂加入到蜡 / 三聚氰胺甲醛微胶囊浆液中， 并且蒸发第一溶剂， 从而获得 溶于第二溶剂中的蜡涂覆的三聚氰胺甲醛微胶囊。在本发明的任何上述方面中， 可按需要 通过持续搅拌和 / 或在干燥前加入表面活性剂， 使上述浆液保持均相。适宜的收集技术包括但不限于喷雾干燥、 过滤、 流动聚焦、 以及它们的组合。
在一个方面中， 制备蜡涂覆的颗粒和 / 或附聚物的方法可包括， 使有益剂与流体 蜡如紫胶和 / 或玉米素接触以形成蜡涂覆的颗粒。在一个方面中， 所述方法包括使有益剂 和 / 或三聚氰胺甲醛有益剂与液体蜡如石蜡接触以形成蜡涂覆的颗粒。在一个方面中， 可 使增塑剂与蜡混合以改善所得的蜡涂覆颗粒的特性 - 例如软化蜡涂覆的颗粒和 / 或改善使 用期间蜡涂覆颗粒中有益剂的释放。在一个方面中， 当采用流动聚焦来收集蜡涂覆的颗粒 时， 可使下述材料与第二蜡接触， 所述材料选自由下列组成的组 ： 有益剂、 三聚氰胺甲醛胶 囊包封的有益剂、 包含有益剂和 / 或三聚氰胺甲醛胶囊包封的有益剂的液体蜡、 以及它们 的混合物， 所述第二蜡可包括蜡， 所述蜡包括但不限于紫胶、 石蜡和 / 或玉米素。其它收集 技术包括但不限于喷雾干燥、 过滤、 冷却、 以及它们的组合。
在一个方面中， 制备蜡涂覆的颗粒和 / 或附聚物的方法可包括使用流化床， 其中 使下述材料与第二蜡接触， 所述材料选自由下列组成的组 ： 有益剂、 三聚氰胺甲醛胶囊包封 的有益剂、 蜡涂覆的有益剂和 / 或蜡涂覆的三聚氰胺甲醛胶囊包封的有益剂、 以及它们的 混合物， 所述第二蜡可包括蜡， 所述蜡包括但不限于紫胶、 石蜡和 / 或玉米素。
包含申请人的组合物的组合物
包含上述申请人的组合物变体的组合物可包括此类变体的任何实施方案， 包括本 申请中公开的颗粒变体以及此类变体的混合物。在一个方面中， 包含申请人的组合物变体 的所述组合物可为消费品。 虽然所用申请人的组合物的精确含量取决于所述组合物的类型 和最终用途， 但是在一个方面中， 消费品可包含按总组合物重量计约 0.001％至约 20％， 约 0.001％至约 5％， 约 0.001％至约 1％， 约 0.001％至约的申请人的组合物的任何变体或混 合物。
在一个方面中， 清洁组合物可包含按总清洁组合物的重量计约 0.1 至约 1 重量％ 的申请人的组合物。在一个方面中， 织物处理组合物可包含按总织物处理组合物的重量计 约 0.01 至约 10％的申请人的组合物的任何变体或混合物的颗粒。
本发明的方面包括在衣物洗涤剂组合物 ( 例如 TIDETM)、 硬质表面清洁剂 ( 例如 MR TM TM CLEAN )、 自动盘碟洗涤液体 ( 例如 CASCADE )、 盘碟洗涤液体 ( 例如 DAWNTM)、 漂白添加剂 TM ( 例如 Ace) 和地板清洁剂 ( 例如 SWIFFER ) 中使用本发明的颗粒。本文所公开的清洁组 合物典型配制成使得在含水清洁操作中使用时， 洗涤水将具有介于约 6.5 和约 12 之间或介 于约 7.5 和 10.5 之间的 pH。液体盘碟洗涤产品制剂典型具有介于约 6.8 和约 9.0 之间的 pH。清洁产品典型配制成具有约 7 至约 12 的 pH。将 pH 控制在推荐使用水平的方法包括使 用缓冲剂、 碱、 酸等， 并且是本领域的技术人员所熟知的。
本文所公开的织物处理组合物包括织物软化活性物质 (“FSA” )。适宜的织物软 化活性物质包括但不限于选自由下列组成的组的材料 ： 季铵化合物、 胺、 脂肪族酯、 蔗糖酯、 硅氧烷、 可分散的聚烯烃、 粘土、 多糖、 脂肪油、 聚合物胶乳以及它们的混合物。
助剂材料
虽然对于本发明的目的而言不是必需的， 但下文所举例说明的助剂物质的非限制 性列表适用于本发明的组合物， 并且期望将其结合到本发明的某些实施方案中， 以例如有 助于或提高处理待清洁基底的性能， 或在含香料、 着色剂、 染料等的情况下调节组合物的美 观。应当理解， 此类助剂是经由申请人的组合物提供的组分以及本文前面公开的产品其它组分的补充。 这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应 用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于聚合物， 例如阳离子聚合物、 表面活性剂、 助洗剂、 螯合剂、 染料转移抑制剂、 分散剂、 酶和酶稳定剂、 催化材料、 漂白活化剂、 聚合物分 散剂、 粘土污垢移除剂 / 抗再沉淀剂、 增白剂、 抑泡剂、 染料、 附加香料和香料递送体系、 结 构增弹剂、 织物软化剂、 载体、 水溶助长剂、 加工助剂和 / 或颜料。除了以下公开内容外， 此 类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利 5,576,282、 6,306,812 B1 和 6,326,348 B1 中， 所述文献以引用方式并入。
按照规定， 辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。 因此， 申请人 的组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料 ： 漂白活化剂、 表面活性剂、 助洗 剂、 螯合剂、 染料转移抑制剂、 分散剂、 酶和酶稳定剂、 催化金属配合物、 聚合物的分散剂、 粘 土和污垢移除 / 抗再沉淀剂、 增白剂、 抑泡剂、 染料、 附加的香料和香料递送体系、 结构增弹 剂、 织物软化剂、 载体、 水溶助长剂、 加工助剂和 / 或颜料。然而， 当存在一种或多种助剂时， 所述一种或多种助剂可如下详述存在 ：
表面活性剂 - 根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系， 其 中所述表面活性剂可选自非离子和 / 或阴离子和 / 或阳离子表面活性剂和 / 或两性的和 / 或两性离子的和 / 或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁 组合物的重量计为从约 0.1％， 从约 1％， 甚至从约 5％至约 99.9％， 至约 80％， 至约 35％， 甚至至约 30％。 助洗剂 - 本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在 时， 所述组合物将通常包含按重量计至少约 1％的助洗剂， 或约 5％或 10％至约 80％， 50％， 甚至 30％的所述助洗剂。 助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、 铵盐和链烷醇铵盐、 碱金 属硅酸盐、 碱土金属和碱金属碳酸盐、 硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐 ； 马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物 ； 1， 3， 5- 三羟基苯 -2， 4， 6- 三磺酸和羧甲基氧琥 珀酸 ； 多乙酸， 如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、 铵盐和取代的铵盐 ； 以及多羧 酸盐如苯六酸、 琥珀酸、 氧联二琥珀酸、 多马来酸、 苯 1， 3， 5- 三羧酸、 羧甲基氧琥珀酸、 以及 它们的可溶解的盐。
螯合剂 - 本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、 铁螯合剂和 / 或锰 螯合剂。 如果使用螯合剂， 这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约 0.1％至 约 15％， 甚至约 3.0％至约 15％。
染料转移抑制剂 - 本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的 聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、 聚胺 N- 氧化物聚合物、 N- 乙
烯基吡咯烷酮和 N- 乙烯基咪唑的共聚物、 聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时， 其含量按所述清洁组合物的重量计为 约 0.0001％， 约 0.01％， 约 0.05％至约 10％， 约 2％， 甚至约 1％。
分散剂 - 本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸 或它们的盐， 其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
酶 - 组合物可包含一种或多种洗涤剂酶， 该酶提供清洁性能和 / 或织物护理有益 效果。合适酶的实施例包括但不限于 ： 半纤维素酶、 过氧化物酶、 蛋白酶、 纤维素酶、 木聚糖 酶、 脂肪酶、 磷脂酶、 酯酶、 角质酶、 果胶酶、 角质素酶、 还原酶、 氧化酶、 酚氧化酶、 脂氧合酶、木素酶、 支链淀粉酶、 鞣酸酶、 戊聚糖酶、 麦拉宁酶 (melanase)、 β- 葡聚糖酶、 阿拉伯糖酶、 透明质酸酶、 软骨素酶、 漆酶和淀粉酶、 或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白 酶、 脂肪酶、 角质酶和 / 或纤维素酶与淀粉酶结合的调配物。
酶稳定剂 - 对于用于组合物例如洗涤剂中的酶可用多种技术来稳定。本发明使用 的酶可由最终组合物中存在的钙和 / 或镁离子水溶性源来稳定， 最终组合物将这种离子提 供给酶。
催化金属配合物 - 申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系， 该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子， 如铜阳 离子、 铁阳离子、 钛阳离子、 钌阳离子、 钨阳离子、 钼阳离子或锰阳离子 ； 包含具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子， 如锌阳离子或铝阳离子 ； 以及包含对于催化的和 辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂， 尤其是乙二胺四乙酸、 乙二胺四 ( 亚甲基 膦酸 ) 以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利 4,430,243 中。
如果需要， 本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的， 并且包括例如公开于美国专利 5,576,282 中的锰基催化剂。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的， 并且描述于例如美国专利 5,597,936 和 5,595,967 中。 此 类 钴 催 化 剂 易 于 由 已 知 的 方 法 制 得， 如 例 如 美 国 专 利 5,597,936 和 5,595,967 中所提出的。 本发明的组合物还可适宜地包含大多环刚性配体 ( 简写为 “MRL” ) 的过渡金属配 合物。作为实施项， 而不是作为限制， 可调节本发明的组合物和清洁方法， 使得在含水洗涤 介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂 MRL 物质， 并且在洗涤液体中可提供约 0.005ppm 至约 25ppm， 约 0.05ppm 至约 10ppm， 甚至约 0.1ppm 至约 5ppm 的 MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、 铁和铬。本文优选的 MRL 是一种特殊类型的超刚性配体， 该配体是交联的， 如 5， 12- 二乙基 -1， 5， 8， 12- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷。
通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属 MRL， 例如在 WO 00/32601 和美国专利 6,225,464 中所提出的。
制备和使用组合物的方法
本发明的组合物可配制成任何适宜的形式并且通过配制人员所选的任何方法 制备， 其非限制性实施例描述于美国专利 5,879,584、 5,691,297、 5,574,005、 5,569,645、 5,565,422、 5,516,448、 5,489,392、 5,486,303 中， 这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法和处理区域
可使用包含本文所公开的申请人的组合物任何方面的任何组合物和 / 或产品 / 组 合物， 来清洁或处理区域， 特别是表面或织物。通常， 使所述区域的至少一部分接触申请人 的组合物和 / 或包含申请人的组合物任何方面的组合物的实施方案 ( 纯态形式或稀释于液 体中， 例如洗涤液体中 )， 然后可任选洗涤和 / 或漂洗所述区域。在一个方面中， 任选洗涤 和 / 或清洗区域， 与包含本文所公开的申请人的组合物任何方面的任何组合物和 / 或产品 / 组合物接触， 然后任选洗涤和 / 或清洗。对本发明而言， 洗涤包括但不限于擦洗和机械搅 拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公 开组合物的液体可具有约 3 至约 11.5 的 pH。此类组合物在溶液中通常以约 500ppm 至约
15,000ppm 的浓度使用。当洗涤溶剂为水时， 水的温度可在约 5℃至约 90℃范围内， 并且当 所述区域包括织物时， 水与织物的比率可为约 1 ∶ 1 至约 30 ∶ 1。在一个方面中， 公开了根 据任何上述方法处理的区域。
测试方法
应当理解， 如本文所描述和要求保护的发明一样， 在本专利申请测试方法部分公 开的测试方法应被用来确定申请人发明的参数的相应值。
(1) 平均粒度
使用 Mettler-Toledo， Inc.(1900Polaris Parkway， Columbus， OH， 43240， US) 提供 的 Lasentec M500L-316-K， 测定蜡涂覆颗粒的平均粒度。如 2000 年 2 月公布的 Lasentec 手册中所述， 设置设备 (Lasentec， FBRM Control Interface， 6.0 版 )。使用 WINDOX 手册 中的 Windox 软件 (Windox XP， 2002 版 ) 进行软件设定和样品分析。 实施例 尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案， 但是对本领域的技术人员显而易 见的是， 在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。 因此， 所附 权利要求旨在涵盖处于本发明范围内的所有这些改变和变型。
实施例 1 ： 干燥衣物洗涤组合物中的 60 重量％核 /40 重量％壁的紫胶微胶囊。
在 60C 下制备 25％紫胶 SSB-63-HE-N(SSB， Bremen， Germany) 的除盐水溶液， 并且 用 1,2 微米过滤器 (Albet， Dassel， Germany) 过滤。 将此溶液冷却至室温， 并且加入 2％甘油 (Sigma Aldrich) 作为增塑剂。使 1200g 包含香料组合物作为有益剂的微胶囊 (Appleton， Wisconsin， US) 悬浮于 1680g 上述紫胶溶液中， 并且加入 500g 除盐水， 以获得 30 ％固体 的悬浮液。将此悬浮液以 700rpm 速率搅拌 1 小时， 然后使用蠕动泵 (Watson-Marlow， Massachusetts， US) 引入到喷雾干燥器 (Niro GmbH， Gemany) 中。收集固体颗粒， 然后由显 微镜技术分析 ： SEM(TM-1000， Hitachi)、 Axio 显微镜 (Zeiss， Germany) 和 STEREO 显微镜 (Zeiss， Germany)。 如下使包含香料作为有益剂的这些颗粒混合于干燥衣物洗涤组合物中。
加入细粉形式的紫胶颗粒
并且在全洗涤测试中进行测试， 使用非涂覆的微胶囊和作为有益剂的香料作为参照。
实施例 2 ： 通过挤出， 使微胶囊包埋在与钙交联的紫胶中生成珠状物。
使含有香料作为有益剂 (Appleton， Wisconsin， US) 的 30g 微胶囊浆液悬浮于 100g Marcoat 125 溶液 (Emerson Resources INC， Pennsylvania， US) 中。使用具有振动单元喷
13*102361965 A CN 102361982说明书11/13 页嘴的 Nisco 胶囊包封机， 将上述悬浮液滴入到 7,5％的氯化钙 (Sigma Aldrich) 含水浴液 中。使颗粒在其中保持一小时， 然后移除水相， 并且使颗粒在室温下干燥 48 小时。35C 下使 颗粒在包含过氧化氢的液体衣物洗涤组合物中悬浮 72 小时， 然后用于具有粉末和 / 或液体 洗涤助剂的洗涤中， 以测定微胶囊的释放。 由显微技术检测织物， 评定微胶囊在干燥织物中 的沉积以及摩擦后正面的气味有益效果。
实施例 3 ： 液体衣物洗涤组合物中 20 重量％核 /80 重量％壁的紫胶微胶囊。
在 60C 下制备 25％紫胶 SSB-NPU-N(SSB， Bremen， Germany) 的除盐水溶液， 并且用 1,2 微米过滤器 (Albet， Dassel， Germany) 过滤。将此溶液冷却至室温， 并且加入 4％的甘 油 (Sigma Aldrich) 作为增塑剂。使 400g 包含香料组合物作为有益剂并且包含 50％固体 的微胶囊 (Appleton， Wisconsin， US) 悬浮于 3216g 上文紫胶溶液中。 将此悬浮液以 700rpm 速率搅拌 1 小时， 然后使用蠕动泵 (Watson-Marlow， Massachusetts， US) 引入到喷雾干燥器 (Niro GmbH， Gemany) 中。收集固体颗粒， 然后由显微镜技术分析 ： SEM(TM-1000， Hitachi)、 Axio 显微镜 (Zeiss， Germany) 和 STEREO 显微镜 (Zeiss， Germany)。这些颗粒包含香料作 为有益剂， 并且如下将它们用于液体衣物洗涤组合物中 ：
14102361965 A CN 102361982
1 2说明书12/13 页二亚乙基三胺五乙酸钠盐 购自 Milliken 的聚合染色剂 3， 4 织物调色染料 5 非织物直接燃料 6 gNaOH/100g 产物 7 加入细粉形式的紫胶颗粒 使用实施例 3 中的液体衣物洗涤剂， 并且在全洗涤测试中测试， 使用游离香料作为参照。 实施例 4 ： 液体衣物洗涤组合物中 20 重量％核 /80 重量％紫胶涂覆的二氯化 -1， 4- 二 乙 基 -1， 4， 8， 11- 四 氮 杂 双 环 [6.6.2] 十 六 烷 合 锰 (II)。 在 60C 下 制 备 10 ％ 紫 胶 SSB-63-HE-N(SSB， Bremen， Germany) 的除盐水溶液， 并且用 1,2 微米过滤器 (Albet， Dassel， Germany) 过 滤。 将 该 溶 液 冷 却 至 室 温。 将 2g 二 氯 化 -1， 4- 二 乙 基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷合锰 (II) 加入到 98g 上文制得的紫胶溶液中， 并且混合 (IKA RW-16-Basic， 由 IKA-Werke GmbH & Co.KG(Janke & Kunkel Str.10， 79219Staufen， Germany) 提供 )， 直至二氯化 -1， 4- 二乙基 -1， 4， 8， 11- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷合锰 (II) 完全溶解。然后使用喷雾干燥器收集颗粒 (4M8 喷雾干燥器， 得自 ProCepT， Belgium)。 用于喷雾干燥方法中的参数 ： 喷嘴 ： 0.4mm ； schuin ： 60 旋 ； 入口空气温度 ： 140C ； 空气流量 ： 3 0.4m /min ； 使用注射器的进料速率 ： 2mL/min。获得 58.14 ％的收率。收集颗粒， 然后由 SEM(TM-1000， Hitachi) 分析， 并且在标准衣物洗涤测试中测定性能。
实施例 5 ： 液体衣物洗涤组合物中 70 重量％核 /30 重量％紫胶涂覆的壬酰氧基苯 磺酸钠。称量 400g 壬酰氧基苯磺酸钠 (Eastman， Tennessee， US) 并且加入到具有底喷流化 床 (wurster) 的流化床涂层机中 (4M8-Fluidbed， ProCepT， Belgium)。热空气设定为 60C， 并且从底部以 3mL/min 的速率喷射紫胶 Splendid C2(SSB， Bremen， Germany)。收集材料， 并且由 SEM(TM-1000， Hitachi) 分析， 评定涂层不均匀， 但是在老化衣物洗涤组合物中的颗 粒后， 标准性能测试提供衣物洗涤中的清洁有益效果。
实施例 6 ： 液体衣物洗涤组合物中的 13 重量％核 /87 重量％壁的紫胶涂覆的壬 酰氧基苯磺酸钠。在 60C 下制备 25 ％紫胶 SSB-63-HE-N(SSB， Bremen， Germany) 的除盐 水溶液， 并且用 1,2 微米过滤器 (Albet， Dassel， Germany) 过滤。将该溶液冷却至室温。 将 13g 壬酰氧基苯磺酸钠加入到 348g 上文制得的紫胶溶液中， 并且混合 (IKA RW-16- 碱
性， 由 IKA-Werke GmbH & Co.KG(Janke & Kunkel Str.10， 79219 Staufen， Germany) 提供 )， 直至壬酰氧基苯磺酸钠完全溶解。然后使用喷雾干燥器收集颗粒 (4M8 喷雾干 燥 器， 得 自 ProCepT， Belgium)。 用 于 喷 雾 干 燥 方 法 中 的 参 数 ： 喷嘴 ： 0.2mm ； 入口空气 3 温度 ： 120C ； 空气流量 ： 0.4m /min ； 使用蠕动泵的进料速率 ： 3mL/min。使用如上所述的 Lasentec(Mettler-Toledo， Ohio， US) 分析， 收集的颗粒具有平均 20,8 微米的粒度分布。
不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反， 除非另 外指明， 每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。 例如， 公开为 “40mm” 的量纲旨在表示 “约 40mm” 。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文。 对任何文献的引用均不应被解释为承认其是关于本发明的现有技术。 当本文件中术语的任何含义或定 义与以引用方式并入的文件中同一术语的任何含义或定义矛盾时， 应当服从在本文件中赋 予该术语的含义或定义。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案， 但是对本领域的技术人员显而易 见的是， 在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。 因此， 所附 权利要求旨在涵盖处于本发明范围内的所有这些改变和变型。16