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本发明涉及由聚丙烯组合物组成的具有增加的长期耐压性的压力管。该聚丙烯组合物由至少部分结晶成β－变型的聚丙烯共聚物组成。

1.  由聚丙烯组合物组成的具有增加的长期耐压性的压力管，特征在于该聚丙烯组合物由丙烯共聚物组成，后者包含

73.  0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7.0wt％乙烯，
其中丙烯共聚物至少部分结晶成β-变型。

2.  根据权利要求1的管，特征在于丙烯共聚物由

83.  0-99.0wt％丙烯和
1-12wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高5.0wt％乙烯组成。

3.  根据任何一项权利要求1-2的管，特征在于聚丙烯组合物具有在230℃/2.16kg下的MFR 0.1-10g/10min。

4.  根据任何一项权利要求1-3的管，特征在于丙烯共聚物是无规聚合物。

5.  根据任何一项权利要求1-4的管，特征在于聚丙烯共聚物的β-结晶度的值(通过DSC使用二次加热测定)是至少50％。

6.  根据任何一项权利要求1-5的管，特征在于丙烯共聚物包含β-成核剂。

7.  根据权利要求6的管，特征在于β-成核剂包含以下任何一种或混合物：5，12-二氢-醌(2，3-b)吖啶-7，14-二酮与醌(2，3-b)吖啶-6，7，13，14(5H，12H)-四酮的混合晶体，N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺，和具有至少7个碳原子的二羧酸与元素周期表II族金属的盐。

8.  根据任何一项权利要求1-7的管，特征在于丙烯共聚物由

89.  0-96.0wt％丙烯和
3-10wt％丁烯和最高

1.  0wt％乙烯组成。

9.  由包含以下物质的丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物的用途：

73.  0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7wt％乙烯，
其中丙烯共聚物至少部分结晶成β-变型，所述组合物用于生产在95℃下在拐点之前的其失效时间对环应力关系满足以下等式的压力管：
LOG(环应力)＝(斜率)*LOG(失效时间)+(常数)，
其中(斜率)≥-0.0300，其中失效是延展性的和其中试验根据ISO1167:1996(E)进行。

10.  由包含以下物质的丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物的用途：

73.  0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7wt％乙烯，
其中丙烯共聚物至少部分结晶成β-变型，所述组合物用于生产在95℃下在拐点之前的其失效时间对环应力关系满足以下等式的压力管：
LOG(环应力)＝(斜率)*LOG(失效时间)+(常数)，
和其中拐点在根据ISO 1167：1996(E)测试1500hrs之前不出现。

11.  根据任何一项权利要求9-10的用途，特征在于丙烯共聚物包含

90.  0-94.0wt％丙烯和
6-10wt％1-丁烯，
其中(斜率)≥-0.0250。

12.  根据任何一项权利要求9-11的用途，特征在于丙烯共聚物包含

89.  4-95.9wt％丙烯和
4-10wt％1-丁烯和

0.  1-0.6wt％乙烯
其中(斜率)≥-0.0250。

13.  根据任何一项权利要求9-10的用途，特征在于丙烯共聚物包含
95-97wt％丙烯和
3-5wt％乙烯
其中(斜率)≥-0.0220。

14.  多层管，其中至少一层由根据任何一项权利要求1-13的管组成。

压力管
本发明的领域
本发明涉及一种由聚丙烯组合物组成的具有增加的长期耐压性的压力管。
本发明的背景
聚合物材料常用于各种用途，如流体传输，即液体或气体，如水或天然气的传输，在此过程中可对流体加压。另外，所传输的流体可具有变化的温度，通常在约0℃-约70℃的温度范围内。这些管优选由聚烯烃，通常聚乙烯或聚丙烯制成。
由于涉及高温，聚合物材料的热水管代表一类特别成问题的聚合物管。热水聚合物管不仅必须满足其它普通聚合物管，如冷水管所需的要求，而且它还必须经受由热水带来的应变。热水在常用于管道和加热的热水管中的温度是30-70℃，这意味着该管必须能够经受比安全长期使用更高的温度。峰值温度可高达100℃。
根据标准prEN 12202(草案)，热水聚丙烯管必须满足在失效之前在95℃和3.5MPa压力下至少1000h的要求，如果它是一种无规共聚物。
澳大利亚专利AT404 294 B公开了一种由聚丙烯均聚物组成的压力管，所述均聚物主要由具有基于酰胺的成核剂的六角形β-形式的聚丙烯组成。这些管具有增加的对快速开裂传播的耐性。
已出版的日本专利申请JP 05-170932公开了用于供水的聚丙烯管。据说通过向不同种类的聚丙烯中加入某些抗氧化剂可增加这些管的耐久时间。
这些文件无一公开了具有增加的长期耐压性的聚丙烯管。
本发明的目的
因此本发明的目的是提供由聚丙烯组合物组成的具有增加的长期耐压性的压力管。
该目的已经通过一种由丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物而实现，所述共聚物包含
73.0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7wt％的乙烯，
其中丙烯共聚物至少以β-改型部分结晶。
长期耐压性在此是指在管根据ISO 1167：1996(E)测试时较晚出现拐点。较晚是指，拐点的出现移向与常规聚丙烯管相比明显较高的失效时间。拐点的较晚出现还通常表示，在log-log图中，连接延展性失效点的回归线的斜率与已有技术相比更加平坦。
对延展性失效，脆性失效和拐点(在给定温度下)的描述：延展性失效定义为管几何的宏观可见变形，如破裂泡。以下都称作非延展性(n.d.)的脆性失效或漏液失效定义为不导致管几何的可见变形的失效，如裂缝，裂纹。漏液失效通常具有小裂缝使得需要视觉检查水是否从管壁渗出。脆性失效根据管加压设备的压力损失而检测。在给定温度下的拐点定义为表示延展性失效的回归线和表示非延展性失效的回归线的交叉点。
为了计算管在较长的时间内的寿命时间，管需要根据ISO 1167在不同的温度下进行压力测试。在较高温度，如在110℃或95℃下的压力试验结果使得能够将管的寿命时间外推至较低温度。外推步骤详细描述于ISO TR 9080(1992)标准，通常称作标准外推方法(SEM)。这种规定用于塑料管的计算方法适合在给定试验温度下所有延展性破裂的回归线和该给定温度下非延展性破裂的二次回归线。非延展性线总是比延展性线更陡。该计算方法基于失效数据组的组合，其中在给定温度下管在不同的应力水平下测试以得到不同的失效时间。另外仍处于″进行中″，即没有观察到管失效并已知在给定时间和应力下的试验时间的管也被加入数据组。这对于在较长试验时间内进行试验的管特别有用。外推时间限度也在该标准中规定，例如，如果在95℃下可得到的试验结果最高1年，那么这些试验结果能够被外推至55℃(即95减去40)下50年。外推的50年与建筑管有关，而且较短外推时间如10-20年如与工业使用的管有关。非延展性失效的线地斜率比延展性失效(如果如图1所示使用相同的log(失效时间)对log(环应力)图)更陡(即更负值)。因为其中出现拐点的点极大地影响在通常选为30-70℃(外推寿命时间10-50年)的给定温度下的外推应力，拐点最好处在长时间上。本发明断言，该新产品在给定温度下的拐点与已有技术相比移向较长的时间。
如果在较高温度如95℃下测试管，那么也可能在1年的研究时间内没有观察到拐点，这实际上是一种尤其优选的性质。在这种情况下，可以使用仅延展性失效用于较长时间的外推。
延展性失效点的回归线的斜率对外推寿命有较大影响。因此，在给定温度下的该斜率最好尽可能大，即回归线应该尽可能″平坦″(″大″，因为在图1的显示形式中，斜率是负值)。在本发明范围内，连接给定温度下的延展性失效点的外推线比已有技术更平坦。
已经意外发现，由以上组合物组成的压力管具有明显改进的性质其中包括长期耐压性在内。
本发明的聚丙烯组合物是一种丙烯与乙烯和/或α-烯烃的共聚物的组合物。
该聚丙烯共聚物是包含73.0-99.0wt％，优选83.0-99.0wt％，更优选85.5-97.0wt％丙烯和1-20wt％，优选1.0-12.0wt％，更优选3.0-10.0wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7.0wt％，优选最高5.0wt％和更优选最高4.5wt％乙烯的共聚物。
C₄-C₈α-烯烃优选选自1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。尤其优选的是1-丁烯。
用于生产聚丙烯共聚物的聚合反应工艺可以是连续工艺或间歇工艺，其中采用已知的方法和在液体相中，视需要在惰性稀释剂的存在下，或在气相中，或通过混合液体气体技术而操作。该工艺优选在立构规整Ziegler-Natta-或金属茂-催化剂体系的存在下进行。共聚物包括单峰的聚丙烯共聚物以及具有双峰或多峰分子量分布的聚丙烯共聚物。
聚合物的″峰性″是指其分子量分布曲线的形状，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图的外形。如果聚合物在顺序步骤工艺中采用串联的反应器和在每个反应器中使用不同的条件制成，那么在不同反应器中产生的不同级分分别具有其自身的分子量分布。如果这些级分的分子量分布曲线重叠到总的所得聚合物产物的分子量分布曲线中，那么该曲线具有两个或多个顶点或与各个级分的曲线相比至少明显加宽。在两个或多个系列步骤中制成的这种聚合物产物的分子量分布根据步骤数而称作双峰或多峰。
根据进一步的实施方案，管由丙烯共聚物组成，后者包含
83.0-99.0wt％丙烯和
1-12wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高5.0wt％乙烯。
来自这些聚丙烯组合物的管具有进一步更好的长期耐压性。
根据本发明，聚丙烯组合物具有MFR 0.1-10g/10min(在230℃/2.16kg下)。优选的MFR值0.1-5，更优选0.1-2，和最优选MFR值低于1g/10min(在230℃/2.16kg下)。
根据本发明的另一实施方案，丙烯共聚物是无规聚合物。
对本发明的管有利的是，聚丙烯共聚物的β-结晶度的值(通过DSC使用二次加热测定)是至少50％，优选至少60％，更优选至少70％和最优选至少80％。
根据一个有利的实施方案，丙烯共聚物包含β-成核剂，其中以下的任何一种或混合物是优选的：5，12-二氢-醌(2，3-b)吖啶-7，14-二酮与醌(2，3-b)吖啶-6，7，13，14(5H，12H)-四酮的混合晶体，N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺，和具有至少7个碳原子的二羧酸与元素元素周期表II族的金属的盐。
优选的组合物由包含89.0-96.0wt％丙烯和
3-10wt％丁烯和最高1.0wt％乙烯的丙烯共聚物组成。
本发明进一步的目的是提供一种生产聚丙烯压力管以降低测定的失效时间对所施加的环应力的敏感性的新方法。
以上目的通过使用由丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物而实现，所述共聚物包含
73.0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7wt％乙烯，
其中丙烯共聚物至少部分结晶成β-变型，该组合物用于生产在95℃下在拐点之前的其失效时间对环应力关系满足以下等式的压力管：
LOG(环应力)＝(斜率)*LOG(失效时间)+(常数)，
其中(斜率)≥-0.0300，其中失效是延展性的和其中试验根据ISO1167：1996(E)进行。
已有技术的所有的已知的聚丙烯管在延展性失效区中具有明显更陡的斜率，即更负值的(斜率)值，如果它们根据以上条件测试。
在以上等式中，(常数)项取决于所测试的聚合物的化学组成，如它是否是均-或共聚物。(常数)的值单独不给出有关管的耐压性性能的任何信息。
本发明进一步的目的是提供具有增加的长期耐压性，即在其失效时间对环应力关系中延迟出现拐点的聚丙烯压力管。
以上目的通过使用一种由丙烯共聚物组成的聚丙烯组合物而解决，其中所述共聚物包含
73.0-99.0wt％丙烯和
1-20wt％的一种或多种C₄-C₈α-烯烃和/或最高7wt％乙烯，其中丙烯共聚物至少部分结晶成β-变型，该组合物用于生产在95℃在拐点之前其失效时间对环应力关系满足以下等式的压力管：
LOG(环应力)＝(斜率)*LOG(失效时间)+(常数)
和其中拐点在根据ISO 1167：1996(E)测试1500hrs之前不出现。
如果在95℃下根据ISO 1167：1996(E)进行压力试验，已有技术的所有的已知的聚丙烯无规共聚物管具有不长于1500hrs的拐点。在递交本申请时(2001年11月)，按照本发明的管在95℃和70℃下仅观察到延展性失效而没有非延展性失效，其中一些管已被测试超过10.000hrs。因此，没有观察到拐点。
按照本发明的一个实施方案，丙烯共聚物包含
90.0-94.0wt％丙烯和
6-10wt％1-丁烯，
其中(斜率)≥-0.0250。
来自丙烯/1-丁烯共聚物的以上组合物的压力管在其延展性失效区域中具有非常平坦的斜率。
根据本发明的另一实施方案，丙烯共聚物包含
89.4-95.9wt％丙烯和
4-10wt％1-丁烯和
0.1-0.6wt％乙烯，
其中(斜率)≥-0.0250。
来自包含丙烯，1-丁烯和少量乙烯的三元聚合物的组合物的压力管也在其延展性失效区域中具有非常有利的平坦的斜率。
根据本发明的另一实施方案，丙烯共聚物包含
95-97wt％丙烯和
3-5wt％乙烯
其中(斜率)≥-0.0220。
来自包含丙烯/乙烯共聚物的以上组合物的压力管也在其延展性失效区域中具有非常有利的平坦的斜率。
β-成核剂的定义
作为β-成核剂，可以使用适用于诱导聚丙烯均-和共聚物结晶成六角形或假六角形改性的任何成核剂。也可使用这些成核剂的混合物。
合适的种类的β-成核剂是来自C₅-C₈-环烷基单胺或C₆-C₁₂-芳族单胺和C₅-C₈-脂族，C₅-C₈-环脂族或C₆-C₁₂-芳族二羧酸的二羧酸衍生物型二酰胺化合物，如
N，N′-二-C₅-C₈-环烷基-2，6-萘二甲酰胺化合物如
N，N′-二环己基-2，6-萘二甲酰胺和
N，N′-二环辛基-2，6-萘二甲酰胺，
N，N-二-C₅-C₈-环烷基-4，4-联苯二甲酰胺化合物如
N，N′-二环己基-4，4-联苯二甲酰胺和
N，N′-二环戊基-4，4-联苯二甲酰胺，
N，N′-二-C₅-C₈-环烷基-对苯二甲酰胺化合物如
N，N′-二环己基对苯二甲酰胺和N，N′-二环戊基对苯二甲酰胺，
N，N′-二-C₅-C₈-环烷基-1，4-环己烷二甲酰胺化合物如
N，N′-二环-己基-1，4-环己烷二甲酰胺和
N，N′-二环己基-1，4-环戊烷二甲酰胺，
来自C₅-C₈-环烷基单羧酸或C₆-C₁₂-芳族单羧酸和C₅-C₈-环脂族或C₆-C₁₂-芳族二胺的二胺衍生物型二酰胺化合物，如
N，N-C₆-C₁₂-亚芳基-二-苯并酰胺化合物如
N，N′-p-亚苯基-二-苯并酰胺和N，N′-1，5-萘-二-苯并酰胺，
N，N′-C₅-C₈-环烷基-二-苯并酰胺化合物如
N，N′-1，4-环戊烷-二-苯并酰胺和N，N′-1，4-环己烷-二-苯并酰胺，
N，N-p-C₆-C₁₂-亚芳基-二-C₅-C₈-环烷基甲酰胺化合物如
N，N′-1，5-萘-二-环己烷甲酰胺和
N，N′-1，4-亚苯基-二-环己烷甲酰胺，和
N，N′-C₅-C₈-环烷基-二-环己烷甲酰胺化合物如
N，N′-1，4-环戊烷-二-环己烷甲酰胺和
N，N′-1，4-环己烷-二-环己烷甲酰胺，
来自C₅-C₈-烷基，C₅-C₈-环烷基-或C₆-C₁₂-芳基氨基酸，C₅-C₈-烷基-，C₅-C₈-环烷基-或C₆-C₁₂芳族单羧酸氯化物和C₅-C₈烷基-，C₅-C₈环烷基-或C₆-C₁₂芳族单胺的氨基酸衍生物型二酰胺化合物
N-苯基-5-(N-苯甲酰基氨基)戊烷酰胺和
N-环己基-4-(N-环己基-羰基氨基)苯并酰胺。
进一步合适的β-成核剂是
喹吖啶酮型化合物，如
喹吖啶酮，二甲基喹吖啶酮，和二甲氧基喹吖啶酮，
喹吖啶酮醌型化合物，如
喹吖啶酮醌
5，12-二氢(2，3b)吖啶-7，14-二酮与醌(2，3b)吖啶-6，7，13，14-(5H，12H)-四酮的混合晶体和二甲氧基喹吖啶酮醌和
二氢喹吖啶酮型化合物，如
二氢喹吖啶酮，二甲氧基二氢喹吖啶酮和二苯并二氢喹吖啶酮。
进一步合适的β-成核剂是
元素周期表IIa族金属的二羧酸盐，如庚二酸钙盐和辛二酸钙盐；和
二羧酸和元素周期表IIa族金属的盐的混合物。
进一步合适的β-成核剂是
元素周期表IIa族金属和下式亚氨基酸的盐

其中x＝1-4；R＝H，-COOH，C₁-C₁₂-烷基，C₅-C₈-环烷基或C₆-C₁₂-芳基，和Y＝C₁-C₁₂-烷基，C₅-C₈-环烷基或C₆-C₁₂-芳基-取代的二价C₆-C₁₂-芳族残基，如
邻苯二甲酰甘氨酸，六氢邻苯二甲酰甘氨酸，N-邻苯二甲酰丙氨酸和/或N-4-甲基邻苯二甲酰甘氨酸的钙盐。
优选的β-成核剂是N，N’-二环己基-2，6-萘二甲酰胺，EP 170889的β-成核剂和EP 682066的成核剂中的任何一种或混合物。
至少以β-改型部分结晶的丙烯共聚物优选通过丙烯共聚物基础树脂与基于所用丙烯共聚物的0.0001-2.0wt％的β-成核剂在温度175-250℃下熔体混合并按照已有技术的步骤冷却和结晶该熔体而制成。
管的定义
本文所用的术语”管”意味着包括在较窄意义上的管，以及补充部件如配件，阀和用于如热水管道体系通常所需的所有部件。
根据本发明的管还包括单和多层管，其中例如一层或多层是金属层和可包括粘合剂层。管的其它结构，如螺纹管也是可能。
用于根据本发明的管的丙烯组合物可包含常规的辅助材料，如最高40wt％填料和/或0.01-2.5wt％稳定化剂和/或0.01-1wt％处理助剂和/或0.1-1wt％抗静电剂和/或0.2-3wt％颜料和/或增强剂，如玻璃纤维，在每种情况下基于所用的丙烯组合物。
对于本发明，丙烯组合物的着色完全无关，但不能使用某些颜料，如是高度活性α-成核剂的颜料。
管的生产
根据本发明的管通过首先将丙烯聚合物在挤出机中在温度200-250℃下塑化并随后挤出通过环状模头并冷却而制成。
用于生产管的挤出机可以是具有L/D 20-40的单个螺杆挤出机或双螺杆挤出机或匀化挤出机(单个螺杆或双螺杆)的挤出机级联。视需要，熔体泵和/或静态混合器可另外在挤出机和环模头头之间使用。具有直径约16-2000mm和甚至更大的环形模头是可能的。
来自挤出机的熔体首先通过圆锥形排列孔在环状横截面上分布并随后通过旋管分配器或筛网加料到芯/模头组合。如果需要，用于保证均匀熔体流动的限制器环或其它结构元件可另外安装在模头出口之前。
在离开环状模头之后，管在校正轴柄上取出，通常伴随通过空气冷却和/或水冷却，视需要还通过内水冷却而冷却该管。
实验部分-聚合物组合物的制备
基础树脂I
丙烯-1-丁烯-共聚物在连续工作聚合反应体系中通过使用丙烯，1-丁烯，催化剂化合物C和助催化剂(三乙基铝(TEAI)，电子给体(CMDMS))而合成。
催化剂化合物C
作为催化剂化合物C，使用适用于在单体悬浮液中生产聚丙烯-共聚物的市售Ziegler/Natta-催化剂(承载在MgCl₂上的氯化钛催化剂)。
聚合反应
聚合反应连续在预聚反应器和主聚合反应器中进行。温度，压力，在单独聚合反应步骤中的催化剂-，单体-和氢加料以及在主反应器中的聚合物浓度保持恒定。共聚物的分子量通过加入氢气而控制。氢在液体单体混合物中的浓度通过气体色谱连续测定。相关处理参数和所得聚合物的分析结果在表1中列出。
第一聚合反应步骤在小反应器(配有搅拌器和冷却体系)中进行，其中过量的单体丙烯和1-丁烯的液体混合物在20℃下聚合9分钟。随后与催化剂化合物三乙基铝(TEAI)和作为外部电子给体的环己基-甲基-二甲氧基硅烷(CMDMS)混合的催化剂化合物C被连续倒入预聚反应单元中。
预聚物(产物A)从预聚反应单元中被连续取出并进入主反应器体系(配有搅拌器和冷却体系)，其中在过量的单体丙烯和1-丁烯的液体混合物下形成最终共聚物(B)。进一步，单体(丙烯/1-丁烯)和氢(用于分子量控制)的化合物被连续加料到主反应器。聚合物浓度保持恒定在517g/l。一部分反应器内容物(聚合物-/过量的单体)从反应器中被连续取出至脱气单元以通过蒸发使所形成的共聚物(B)从未反应的单体混合物中分离。
分离的共聚物(B)，基础树脂I经受蒸汽处理以去除未反应的单体和挥发性物质，并随后干燥。
基础树脂11
丙烯-1-丁烯-共聚物在连续工作聚合反应体系中通过使用丙烯，1-丁烯，催化剂化合物F和助催化剂(三乙基铝(TEAI)，电子给体(DCPDMS))而聚合。
催化剂化合物F
作为催化剂化合物F，使用适用于在单体悬浮液中生产聚丙烯-共聚物的市售Ziegler/Natta-催化剂(承载在MgCl₂上的氯化钛催化剂)。
聚合反应
聚合反应连续在预聚反应器和主聚合反应器中进行。温度，压力，在单独聚合反应步骤中的催化剂-，单体-和氢加料以及在主反应器中的聚合物浓度保持恒定。共聚物的分子量通过加入氢气而控制。氢在液体单体混合物中的浓度通过气体色谱连续测定。相关处理参数和所得聚合物的分析结果在表1中列出。
第一聚合反应步骤在小反应器(配有搅拌器和冷却体系)中继续，其中过量的丙烯和1-丁烯在20℃下预聚合9分钟。与催化剂化合物三乙基铝(TEAI)和作为外部电子给体的二环戊基-二甲氧基硅烷(DCPDMS)混合的催化剂化合物F被连续倒入预聚反应单元。
预聚物(产物D)从预聚反应单元中连续取出并进入主反应器体系(配有搅拌器和冷却体系)，其中在过量的单体丙烯和1-丁烯的液体混合物下形成最终共聚物(E)。进一步，单体(丙烯/乙烯)和氢(用于分子量控制)的混合物被连续加料到主反应器。聚合物浓度保持恒定在513g/l。一部分反应器内容物(聚合物-/过量的单体)从反应器中被连续取出至脱气单元以通过蒸发使分离所形成的共聚物(E)从未反应的单体混合物中分离。
分离的共聚物(E)，基础树脂II经受蒸汽处理以去除未反应的单体和挥发性物质，并随后干燥。
基础树脂III
丙烯-乙烯-1-丁烯-三元聚合物在连续工作聚合反应体系中通过使用丙烯，乙烯，1-丁烯，催化剂化合物J和助催化剂(三乙基铝(TEAI)，电子给体(CMDMS))而聚合。
催化剂化合物J
作为催化剂化合物J，使用适用于在单体悬浮液中生产聚丙烯三元聚合物的市售Ziegler/Natta-催化剂(氯化钛催化剂承载在MgCl₂)。
聚合反应
聚合反应连续在预聚反应器和主聚合反应器中进行。温度，压力，在单独聚合反应步骤中的催化剂-，单体-和氢加料以及在主反应器中的聚合物浓度保持恒定。三元聚合物的分子量通过加入氢气而控制。氢在液体单体混合物中的浓度通过气体色谱而连续测定。相关处理参数和所得聚合物的分析结果在表1和2中列出。
第一聚合反应步骤在小反应器(配有搅拌器和冷却体系)中进行，其中过量的单体丙烯和1-丁烯的液体混合物在20℃下聚合9分钟。然后将与催化剂化合物三乙基铝(TEAI)和作为外部电子给体的环己基-甲基-二甲氧基硅烷(CMDMS)混合的催化剂化合物J连续倒入预聚反应单元。
预聚物(产物K)连续地从预聚反应单元中取出并进入主反应器体系(配有搅拌器和冷却体系)，其中在过量的单体丙烯和1-丁烯的液体混合物下，在加入乙烯的情况下形成最终三元聚合物(L)。进一步，单体(丙烯/1-丁烯/乙烯)和氢(用于分子量控制)的混合物被连续加料到主反应器。聚合物浓度保持恒定在542g/l。一部分反应器内容物(聚合物-/过量的单体)从反应器中连续取出至脱气单元以通过蒸发从未反应的单体混合物中分离所形成的形成三元聚合物(L)。
分离的三元聚合物(L)，基础树脂III经受蒸汽处理以去除未反应的单体和挥发性物质，并随后干燥。