本发明属于一种处理淀粉质原料发酵废糟液,回收固形物的方法,特别是涉及用化学沉淀法处理淀粉质原料发酵废糟液,回收固形物作饲料的方法。 淀粉质发酵工业废糟液呈黄色粘稠状,PH为3.5-4,约含3-5%的固形物,由于粒子细,悬浮在糟液中难于分离提取,一般采用短期自然沉积,捞取固形物作饲料,余下混浊的蛋白质酸性污水任其排放,严重污染了环境。目前国内外对淀粉质原料发酵废槽液的处理进行了许多研究,采取的方法有物理-化学法和生物法,物理-化学法又包括沉淀法,电化学法,反渗透法等,其中沉淀法是使用最为广泛的方法,例如使用铝土、消石灰、氯化亚铁、氯化铁及其它盐类,澎润土、活性炭、脂肪酸盐和各种高分子絮凝剂,但效果不佳。且处理费用高,不能广泛,有效地回收其有用成份。
本发明为了解决上述问题,提出了一种既简单、又有效的回收淀粉质原料发酵糟液中固形物的方法,不仅获得了糟液中的有用成份,同时减小了对环境的污染。
本发明方法是在经除砂处理后的糟液中分别加入石灰乳和磷酸或酸式磷酸盐,混合均匀,并控制糟液的PH值为4-7,此时,其中的钙离子与配制发酵醪时为防止杂菌污染而加入的硫酸反应,生成硫酸钙沉淀,同时也与部分有机酸反应生成有机酸的钙盐而凝聚,另外部分钙离子与磷酸根反应生成磷酸钙絮状沉淀物,而且由于糟液的PH值是4-7,为糟液中酵母蛋白质的等电点,因此使酵母蛋白质产生凝聚、同时被硫酸钙、磷酸钙吸附而沉降,然后分离沉淀物,可直接作饲料,也可干燥成干料。
本发明方法中,为了易于控制其PH值,较完全地从糟液中分离出固形物一般采用先加入石灰乳,然后再加磷酸或酸式磷酸盐的方法。石灰乳的浓度以5-17%(重量)为宜,如浓度过低,会增加石灰乳用量,从而增加糟液中的水份,不利于沉淀生成和分离,如浓度大于17%(重量),氢氧化钙不能完全溶解。磷酸或酸式磷酸盐溶液的浓度以10-30%(重量)为宜,浓度过低会增加糟液中的水分,过高则不利于磷酸根在糟液中均匀分散,当浓度为10-30%(重量)时,糟液中磷酸根的浓度有利于生成颗粒大、表面吸附能力强的絮状沉淀。
本发明中使用地酸式磷酸盐可以是普钙,磷酸二氢钠,磷酸二氢钾中任意一种酸式盐。
以下用实施例详细说明本发明
石灰乳的配制:称取一定量生石灰,粉碎,加水自然消化,过筛除去杂质,然后每公斤消石灰加水5.5公斤左右,搅拌均匀后等用。
磷酸溶液的配制:
称取11公斤普钙粉碎成粉来,在搅拌下加入70-80℃热水5-7公斤,沉淀,除去表面杂质,分取浸出的磷酸清液待用,残渣中再加水9-10公斤,搅拌后让其沉淀,分取清液作为第一次浸取用水。
在除砂后的糟液(薯或玉米糟液,其成份如表1所示)中加入上述配制的石灰乳,混匀,然后加入上述配制的磷酸溶液,混合均匀,控制PH为5左右,待沉淀后,分离沉淀物作饲料,其成份如表2、表3所示。
本发明方法的优点在于操作方法简单,成本低廉,不需专用设备,回收效果较佳,广泛适用于酒精、丙酮、丁醇等工业中淀粉质原料发酵热糟液的处理。
表1、糟液组成
玉米糟液 薯糟液
总酸 0.4N×6ml/10ml样 0.7N×6ml/10ml
过原糖mg/l 240 2700
总糖mg/l 460 4600
蛋白质mg/l 466 /
残留溶剂8/l 0.3-0.4 0.2
干物质mg/l 22000 47769
表2湿糟组成
玉米糟 薯糟
水份 -80% -80%
粗脂肪 4.2% 0.82%
粗蛋白 2.3% 1.0%
粗纤维 1.98% 3.85%
粗灰份 0.74% 3.07
钙 0.069% 0.30%
磷 0.045% 0.025%
表3 干糟组成
玉米糟 薯糟
水份 10.8% 12.6%
粗蛋白 30.8% 4.9%
粗脂肪 17.2% 9.6%
粗纤维 14.6% 23.1%
粗灰份 5.5% 18.4%
钙 0.53% 2.03%
磷 0.33% 0.15%