本发明叙述一种使哺乳动物消化道收缩运动的兴奋剂。 消化道包括胃，十二指肠，小肠等对消化从口摄入的食物起着重要作用，消化道的收缩运动对平稳地进行消化是必不可少的。健康的人，自主神经系统和消化道激素能有效地诱导消化道收缩，不仅立即在进食之后，而且在消化道是空的，认为不存在收缩的状况下也是一样。在这种空的消化道中的运动是从胃传导到十二指肠，再到小肠，并对清理消化道起着重要的作用，从而为下一次进食作好准备（Z.Itoh，“Iden”，33，29，1979）。
希望有一种能使消化道收缩的兴奋剂，在人的消化道功能衰弱时能诱导消化道正常运动，藉以维持身体健康。
已知胃动素（Motilin）刺激消化道收缩的消化道激素。该物质是一种肽，由22个氨基酸构成，是由J.C.Brown在1966年从猪十二指肠的粘膜中提取得到的（J.C.Brown等，Ga-stroenterology，50，333，1966），并已用化学方法合成（E.Wünsch等;Zeitschriff für Natürforsh，28C，235，1973）。
不论是从天然物中提取或化学合成法，胃动素都不能充分供应，因此不可能大量供应。
在调查能刺激消化道收缩并适宜大量供应的物质的过程中，本发明者从抗菌红霉素A.B.C.D及F合成了多种衍生物，并发现所述衍生物对消化道收缩有很强的刺激作用。
基于这一发现，本发明者作了极大努力并得到了本发明。
本发明提供：
一种消化道收缩运动的兴奋剂含有一种由下列通式表示的化合物或它的盐：
其中R1代表氢原子或可被取代的酰基;R2代表氢原子，可以被取代的酰基或烷基;R3代表氢原子或甲基;R4代表氢原子或羟基;Ra代表式（其中Rb代表氢原子，低级烷基或环烷基，Rc代表氢原子，可以被取代的低级烷基，环烷基，低级烯基或低级炔基;或Rb及Rc与邻近的氮原子形成一环烷氨基）或代表式（其中Rd代表低级烷基，Re和R5可以是同样的基团或不同的基团，各自代表可以被取代的低级烷基，环烷基，低级烯基或低级炔基，或Re及Rd与邻近的氮原子形成一个环烷氨基，X-表示阴离子）;当Ra为式代表式
其中，Z代表式（其中R5代表氢原子，可以被取代的酰基或烷基，R6代表氢原子，低级羧酸的酰基或可以被烷硫基取代的烷基式（其中R7代表氢原子，可以被取代的酰基或烷基），〔其中Y代表式B-R8（其中R8代表烷基或芳基），（其中R9及R10可以是相同的或不同的，各自代表氢原子或烷基或与邻近碳原子组成环烷基团，或R9及R10中任一个是氢原子，烷基或芳基，而另一个是二烷氨基）〕，R11及R12二者都代表氢原子或二者连在一起形成一化学键，代表式
其中Z′代表式（其中R13代表氢原子，可以被取代的酰基或烷基），
或者，当Ra是式代表式
其中R11，R12及Z的意义规定同上，或代表式
其中Z′的意义规定同上，或代表式
其中Z的意义规定同上，R0代表氢原子或低级烷基;附带条件是，当Ra是二甲基氨基，R11及R12一起形成一个化学键和R3是甲基时，各个R1，R2，R4，R5及R6不能同时是氢原子;当Ra是二甲基氨基和R3是甲基时，每一个R1，R2，R4及R13不能同时是氢原子。优选具体实例的描述。
在前面式中由R1代表的酰基，可以是羧酰基，磺酰基，亚磷酰基或磷酰基。
在前式中由R2，R5或R7代表的酰基可以是羧酰基或磺酰基。
羧酰基是从羧酸衍生来的酰基团，羧酸可以是单羧酸或多羧酸，以及饱和羧酸或不饱和羧酸。
作为单羧酰基团，含有1至20个碳原子的饱和或不饱和酰基基团（如甲酰，乙酰，丙酰，丁酰，异丁酰，戊酰，异戊酰，己酰，新戊酰，月桂酰，肉豆寇酰，棕榈酰，硬脂酰，丙烯酰，丙炔酰，异丁烯酰基等）或芳基羧酰基团都是比较好的，芳基羧酸包括苯羧酸，萘羧酸等等。
作为多羧酰基团，二羧酰基团（可以是饱和的或不饱和的酰基，包含2至6碳原子，可以任意酯化），如乙二酸一酰基，羧基乙酰基，3-羧基丙酰基，顺-3-羧基丙烯酰基，反-3-羧基丙烯酰基，顺-3-甲基-3-羧基丙烯酰基等，是较好的。
磺酰基是从磺酸衍生来的酰基，例如可由通式R14SO-2表示，其中R14代表烷基，芳基，或芳烷基。烷基例如包含1至6个碳原子是较好的，他们可以是直链的或支链的。烷基的例子是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，正-戊基及正-己基。芳基的例子包括苯基及萘基。芳基可以有取代基，所述取代基的例子包括低级烷基（如甲基），低级烷氧基（如甲氧基），卤原子（如氟，氯，及溴），硝基，羧基，等。
所述芳烷基的例子是2-苯乙基。
亚磷酰基是从亚磷酸衍生来的;例如可由通式表示，其中R15代表氢原子，烷基，芳基或芳烷基。该烷基最好包含例如1至6个碳原子，并且可以是直链的或支链的。烷基的例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，正-戊基及正-己基。芳基的例子包含苯基，甲苯基及萘基。
芳烷基可以是芳基烷基基团，其中芳基可以是上面提到过的芳基，而烷基包含1至3个碳原子为好，能提及的例子是甲基，乙基或丙基。
磷酰基是从磷酸衍生来的酰基，例如可由通式（R16O）2PO-代表，其中R16与R15的意义相同。可以被取代的酰基用（R1，R2，R5及R7代表）中的取代基，例如可以是卤原子，烷氧基或烷硫基。
卤原子的例子为氯，溴，氟及碘。
作为烷氧基，可提及包括1至4个碳原子的基团，如甲氧基，乙氧基，丙氧基及丁氧基。
作为烷硫基团，可提及包括1至4个碳原子的基团，如甲硫基，乙硫基，丙硫基，异丙硫基，丁硫基，异丁硫基，仲-丁硫基及叔-丁硫基。
在前面式中由R6代表的低级羧酰基可以是包含1至6个碳原子的单羧酰基或多羧酰基，如甲酰，乙酰，丙酰，丁酰，异丁酰，戊酰，异戊酰，己酰，乙二酸-酰，羧基乙酰或3-羧基丙酰基。
在前面式中，在由R0，R2，R5或R7代表的可以被取代的烷基中的烷基，最好包含1至3个碳原子，可以是直链或支链的。该烷基的例子包括甲基，乙基，丙基及异丙基。取代基最好是包含1至3个碳原子的烷氧基或包含2至6个碳原子的烷氧烷氧基，烷氧基的例子包含甲氧基乙氧基及丙氧基，而烷氧烷氧基的例子包括甲氧乙氧基，甲氧丙氧基，甲氧丁氧基，甲氧戊氧基，乙氧乙氧基，乙氧丙氧基，乙氧丁氧基及丙氧丙氧基
在前面式中，由R6表示的，并且可以有-烷硫取代基的烷基可以是甲基。作为取代基的烷硫基可以包括由通式-代表的基团，其中R17是低级烷基基团，该低级烷基基团最好包含1至3个碳原子，如甲基，乙基或丙基。
在前式中，由R8表示的烷基可以包括1至6个碳原子，最好是1至3个碳原子，其例子包含甲基，乙基及丙基。
在前式中，由R8表示的芳基，例如，为苯基，甲苯基或萘基。
在前式中，包括1至6个碳原子的由R9及R10表示的烷基，可以是直链的或支链的，其例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正-戊基和正-己基。在这些基团中，最好是包含1至3个碳原子的直链烷基或支链烷基，如甲基，乙基，丙基或异丙基。
在前式中，由R9及R10代表的，与在乙缩醛键中碳原子一起形成环烷基的碳链，可以有4至5个碳原子，包括四次甲基，五次甲基等。
在前式中，由R9及R10代表的芳基的例子有苯基，甲苯基或萘基。
在前式中，由R9或R10代表的二烷基氨基通式-N（R18）2表示，其中R18代表低级烷基，该低级烷基可以包括1至3个碳原子，如甲基，乙基或丙基。
在前式中，由Rb或Rd代表的低级烷基最好包含1至6个碳原子，其例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，戊基，异戊基及己基。
在前式中的Ra，由Re或Rf代表的，可以有取代基的低级烷基，最好包括1至6个碳原子，其例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，戊基及己基。
在前式中，由Rb，Re或Rf代表的取代的或不取代的环烷基，可以包括3至7个碳原子，其例子包括环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，最好是那些具有4至6个碳原子的，即环丁基，环戊基及环己基。
由Re或Rf表示的，可以被取代的低级链烯基团最好包括2至6个碳原子，其例子包括乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，甲基烯丙基，3-丁烯基，2-戊烯基，4-戊烯基及5-己烯基，
由Re或Rf代表的，可以被取代的低级链炔基团，最好包含2至6个碳原子，其例子包括乙炔基，炔丙基，2-丁炔-1-基，3-丁炔-1-基，3-丁炔-2-基，1-戊炔-3-基，3-戊炔-1-基，4-戊炔-2-基，及3-己炔-1-基，
在前述烷基，环烷基，烯基及炔基中的取代基（每个均可以是被取代的）包括，例如，羟基，C3-6环烷基，C6-10芳基，C1-4烷氧基，C1-4烷氧基-C2-3-烷基，C3-6环烷氧基，C6-10芳氧基，C7-12芳烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷硫基，C6-10芳硫基，C7-12芳烷硫基，氨基，单C1-4烷氨基，二C1-4烷氨基，C3-6环烷氨基，C6-10芳氨基，C7-12芳烷氨基，叠氮基，硝基，卤素，氰基，羧基，C1-4烷氧羰基，C6-10芳氧羰基，C3-6环烷氧羰基，C7-12芳烷氧羰基（在这些羰基基团中的CO可以是缩醛化的）C1-5烷酰基，甲酰氧基，C1-4烷基亚硫酰基，C6-10芳基亚硫酰基，C1-4烷基磺酰基，C6-10芳磺酰基，C1-15烷酰氧基，磺基（sulfo），氨基甲酰基，可取代的氨基甲酰基，氨基甲酰氧基，可取代的氨基甲酰氧基，甲酰氨基，C1-4烷酰氨基，C6-10芳羰基氨基，C1-4烷氧羰基氨基，C7-12芳烷氧羰基氨基，氧代（oxo），环氧基，硫代（S取代CH2中的二个氢），亚硫酰氨基，杂环基团，杂环硫基，杂环羰基氨基，杂环氧基，杂环氨基，C1-4烷氧羰基氧基，C1-4烷基磺酰氧基，C6-10芳基磺酰氧基，磺氨基，氨磺酰氨基，脲基，及甲硅烷氧基。
带有环烷基，芳基，C1-4烷基的烷基和具有带杂环基的基团的烷基（它们可以取代到上面提到过的烷基，链烯基，链炔基或环烷基上）也可以有另外的取代基。这种取代基的例子是羟基，C1-4烷基（他们可以有取代基，如果是这样则取代基与上面描述的烷基中的取代基一样;在下文中提到的含有C1-4烷基的基团也可有与此相同的取代基），C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，氨基，C1-4烷基氨基，二C1-4烷基氨基，C6-10芳基氨基，叠氮基，硝基，卤素，氧代，氰基，羧基，C1-4烷氧基羰基，C6-10芳氧基羰基，C1-5烷酰基，C1-5烷酰氧基，磺基，氨基甲酰基，被取代的氨基甲酰基，氨基甲酰氧基，C1-4烷酰氨基，C1-4烷氧羰基氨基及亚磺酰氨基。
在前面可取代的芳基及杂环基中的取代基例子包括羟基，C1-4烷基，C6-10芳基，C3-6环烷基，卤素，羧基，磺基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，硝基，C1-4烷氧羰基，氨基，单C1-4烷基氨基，二C1-4烷基氨基，C1-4烷酰基氨基，C6-10芳氧基，C7-12芳烷基，C7-12芳烷氧基，C6-10芳氨基，C7-12芳烷氨基，氰基，C6-12芳氧基羰基，C7-12芳烷氧基羰基，C1-5烷酰基，C1-5烷酰基氧基，氨基甲酰基，可以被取代的氨基甲酰基，可被取代的氨基甲酰氧基，C1-4烷氧羰基-氨基及氧代。
烷基，基团中包含的C1-4烷基或芳基（它在前面可被取代的芳基及杂环基中的取代基），可以再有取代基，这些取代基可以包括在上面描述的烷基及芳基中具有的同样的取代基。
在前面各个基团中取代基的数目最好是1至3个。
这些取代基将详述于下。
作为取代基的C1-4烷基的例子包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基及叔丁基。
C3-6环烷基团的例子包括环丙基，环丁基，环戊基及环己基。
C6-10芳基的例子包括苯基和萘基。
C1-4烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基和叔丁氧基。
C3-6环烷氧基的例子包括环丙氧基，环戊氧基及环己氧基。
C6-10芳氧基的例子包括苯氧基，萘氧基。
C7-12芳烷氧基的例子包括苄氧基，2-苯乙氧基，1-苯乙氧基。
C1-4烷硫基的例子包括甲硫基，乙硫基，丙硫基，丁硫基。
C3-6环烷硫基基的例子包括环丙硫基，环戊硫基，环丁硫基。
C6-10芳硫基团的例子包括苯硫基，萘硫基。
C7-12芳烷硫基的例子包括苄硫基，2-苯乙硫基，1-苯乙硫基。
单C1-4烷氨基的例子包括甲氨基，乙氨基，丙氨基，异丙氨基，丁氨基，异丁氨基及叔丁氨基。
二C1-4烷氨基的例子包括二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，二丁氨基，N-甲基-N-乙基氨基，N-甲基-N-丙氨基及N-甲基-N-丁氨基。
C3-6环烷氨基的例子包括环丙氨基，环丁氨基，环戊氨基，环己氨基。
C6-10芳氨基的例子包括苯氨基等等。
C7-12芳烷氨基的例子包括苄氨基，2-苯乙氨基及1-苯乙氨基。
卤原子的例子包括氟，氯，溴，碘。
C1-4烷氧羰基的例子包括甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，异丙氧羰基，丁氧羰基，叔丁氧羰基和异丁氧羰基。
C6-10芳氧羰基的例子包括苯氧羰基等等。
C3-6环烷氧羰基的例子包括环丙氧羰基，环丁氧羰基，环戊氧羰基及环己氧羰基。
C7-12芳烷氧羰基包括苄氧羰基，1-苯乙氧羰基，2-苯乙氧羰基。
C1-5烷酰基的例子包括甲酰基，乙酰基，丙酰基，丁酰基，新戊酰基。
C1-15烷酰氧基的例子包括甲酰氧基，乙酰氧基，丁酰氧基，新戊酰氧基，戊酰氧基，己酰氧基，庚酰氧基，辛酰氧基，壬酰氧基，癸酰氧基，十一（烷）氧基，十二（烷）酰氧基，十三（烷）酰氧基，十四（烷）酰氧基，及十五（烷）酰氧基。
取代的氨基甲酰基的例子包括N-甲基氨基甲酰基，N，N-二甲基氨基甲酰基，N-乙基氨基甲酰基，N，N-二乙基氨基甲酰基，N-苯基氨基甲酰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，哌嗪基羰基，吗啡啉基羰基及N-苄基氨基甲酰基。
取代的氨基甲酰氧基的例子包括N-甲基氨基甲酰氧基，N，N-二甲基氨基甲酰氧基，N-乙基氨基甲酰氧基，N-苄基氨基甲酰氧基，N，N-二苄基氨基甲酰氧基，N-苄基氨基甲酰氧基，N，N-二苄基氨基甲酰氧基，及N-苯基氨基甲酰氧基。
C1-4烷酰氨基的例子有甲酰氨基，乙酰氨基，丙酰氨基及丁酰氨基。
C6-10芳基羰基氨基基团包括苯甲酰氨基等等。
C1-4烷氧羰基氨基的例子包括甲氧羰基氨基，乙氧羰基氨基，丁氧羰基氨基，及叔丁氧羰基氨基。
C7-12芳烷氧羰基氨基的例子包括苄氧羰基氨基，4-甲氧苄氧羰基氨基，4-硝基苄氧羰基氨基，及4-氯苄氧羰基氨基。
磺酰氨基的例子包括甲磺酰氨基，乙磺酰氨基，丁磺酰氨基，苯磺酰氨基，甲苯磺酰氨基，萘磺酰氨基，三氟甲磺酰氨基，2-氯乙磺酰氨基，和2，2，2-三氟甲磺酰氨基。
杂环基团包括含有1至5个氮原子，氧原子，硫原子的环状基团，它们的例子为吡咯烷基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，异噁唑基，异噻唑基，噻唑基，哌啶基，吡啶基，哒嗪基，吡嗪基，哌嗪基，嘧啶基，吡喃基，四氢吡喃基，四氢呋喃基，哚吲基，喹啉基，1，3，4-噁二唑基，噻吩并〔2，3-d〕吡啶基，1，2，3-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，3，4-三唑基，四唑基，1，3-二氧戊环基，四唑并〔1，5-6〕哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，苯并咪唑基，苯并噻吩基及吗啉基。
至于杂环硫基，杂环氧基，杂环氨基及杂环羰基氨基，可以举出将上述杂环基分别连接在硫原子，氧原子，氮原子或羰基氨基上所形成的一些基团。
C1-4烷磺酰氧基的例子包括甲磺酰氧基，乙磺酰氧基和丁磺酰氧基。
C6-10芳基磺酰氧基的例子包括苯磺酰氧基及甲苯磺酰氧基。
甲硅烷基氧基的例子包括三甲基甲硅烷氧基，叔-丁基二甲基甲硅烷氧基，及叔-丁基二苯基甲硅烷氧基。
C1-4烷基亚磺酰基的例子包括甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，丙基亚磺酰基及丁基亚磺酰基。
C6-10芳基亚磺酰基的例子包括苯基亚磺酰基及萘基亚磺酰基。
C1-4烷基磺酰基的例子包括甲磺酰基，乙磺酰基及丁磺酰基。
C6-10芳基磺酰基的例子包括苯磺酰基及甲苯磺酰基。
C1-4烷氧羰基氧基的例子包括甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，及叔-丁氧基羰基氧基。
前面各个基团的另外一些特殊例子包括氯甲基，溴甲基，碘甲基，三氟甲基，氯乙基，溴乙基，碘乙基，氯丙基，羟甲基，羟乙基，羟丙基，2-羟基-2-苯乙基，环丙甲基，环丁甲基，环戊甲基，环己甲基，2-环己乙基，3-氯环丁甲基，苄基，4-氯苄基，4-硝基苄基，4-甲氧基苄基，2，4-二甲氧基苄基，3，4-二甲氧基苄基，4-甲基苄基，2-乙氧基乙基，2-（2，2，2-三氟乙氧基）乙基，甲氧基甲基，2，2-二甲氧基乙基，2，2-二乙氧基乙基，环丙基甲氧基甲基，环丁基甲氧基甲基，2-环丙基甲氧基乙基，2-环丁基甲氧基乙基，2-苄氧基乙基，3-苄氧基丙基，2-苯氧乙基，2-（2-苯乙氧基）乙基，3-苯基丙基，甲硫基甲基，2-甲硫基乙基，2-苯硫基乙基，2-苄硫基乙基，2-丁硫基乙基，环己硫基甲基，2-（4-吡啶硫基）乙基，氨甲基，氨乙基，2-甲基氨基乙基，2-叔-丁基氨基乙基，2-二甲基氨基乙基，3-二甲基氨基丙基，2-环己基氨基乙基，2-苄基氨基乙基，2-叠氮乙基，硝基甲基，2-硝基乙基，氰基甲基，2-氰基乙基，4-氰基丁基，羧甲基，2-羧乙基，乙氧羰基甲基，苯氧羰基甲基，环戊氧羰基甲基，乙酰甲基，苯酰基甲基，4-氯苯酰基甲基，3-（4-溴苯酰基）丙基，3-甲氧基苯酰基甲基，2-甲酰氧基乙基，2-甲基亚磺酰基乙基，2-苯基亚磺酰基乙基，2-甲基磺酰基乙基，2-苯基磺酰基丙基，2-乙酰氧基乙基，4-乙酰氧基丁基，新戊酰氧基甲基，3-磺基丙基，氨基甲酰基甲基，3-氨基甲酰基丙基，吡咯烷基（pyrrolidino）羰基甲基，2-（N-乙基-苄基氨基）乙基，2-（2-氧代吡咯烷基）乙基，2-甲酰基氨基乙基，3-甲酰基氨基丙基，3-三氟乙酰氨基丙基，2-苯甲酰氨基乙基，3-叔-丁氧羰基氨基丙基，苄氧羰基氨基丙基，2，3-环氧丙基，2-硫代乙酰氨基乙基，3-磺基氨基丙基，2-（1，3-二氧戊环-2-基）乙基，2-，3-，4-吡啶基甲基，2-（4-吡啶基）乙基，3-（4-吡啶基）丙基，糠基，3-（2-呋喃基）烯丙基，3-（2-呋喃基）丙基，2-（2-吡喃基氧基）乙基，2-（3-吲哚基）乙基，3-（1-吲哚基）丙基，3-（2-苯基咪唑基）丙基，2-吗啉代乙基，（3-异噁唑基）甲基，2-（2-吡啶基硫基）乙基，2-（2-苯基噻唑基）乙基，2-（2-嘧啶硫基）乙基，2-（2-氨基乙硫基）乙基，2-异烟酰基氨基乙基，2-噻吩甲酰氨基乙基，2-呋喃甲酰氨基乙基，2-（叔-丁氧羰基氧基）乙基，3-（叔-丁氧基羰基氧基）丙基，2-甲基磺酰氧基乙基，2-（对-甲苯磺酰氧基）乙基，2-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基，磺基氨基甲基，2-磺基氨基乙基，脲基甲基，2-脲基乙基，氨磺酰基氨基甲基，2-氨磺酰基氨基乙基及（2-甲氧基乙氧基）甲基。
在可以被取代的低级烷基，环烷基，低级链烯基及低级链炔基基团中更好的取代基的例子包括卤原子（如氯，溴，碘，氟），具有1及4个碳原子的低级烷氧基（如甲氧基，乙硫基，丙氧基，异丙氧基和丁氧基），具有1至4碳原子的低级烷硫基（如甲硫基，乙硫基，丙硫基，及丁硫基），芳基（如苯基，甲苯基，萘基等），羟基烷氧基羰基氧基（如叔-丁氧基羰基氧基），芳烷氧基羰基氧基（如苄氧羰基氧基），氨基，被取代的氨基（如二甲氨基，和二乙氨基），杂环基（环氨基）（如吗啉代，哌啶子基，吡咯烷基及2-氧代吡咯烷基），具有1至3个碳原子的酰氧基（如甲酰氧基，乙酰氧基，及三氟乙酰氧基），具有1至3个碳原子的酰氨基（如乙酰氨基，及三氟乙酰氨基），羧基，低级（C1-4）烷氧羰基（如甲氧羰基，乙氧羰基，及丁氧羰基），氨基甲酰基，被取代的氨基甲酰基（如二甲基氨基甲酰基及二乙基氨基甲酰基），磺基及其他。
在前式中，由Rb及Rc或Rd及Re代表的，与3′-位上的氮原子组成一含氮的环状烷氨基的碳链，包含那些具有3至6个碳原子的碳链如三亚甲基，四亚甲基，五亚甲基及六亚甲基。
在前式中，由X-代表的阴离子的例子，包括卤离子（如碘离子，溴离子及氯离子），硫酸根离子，磷酸根离子，硝酸根离子，甲基硫酸根离子，对-甲苯基硫酸酯负离子，苯基硫酸酯负离子，羟基离子及有机羧酸根离子（如草酸根离子，顺丁烯二酸根离子，反丁烯二酸根离子，琥珀酸根离子，柠檬酸根离子，乳酸根离子，三氟醋酸根离子，乳糖酸根离子，醋酸根离子，丙酸根离子及乙基琥珀酸根离子）。
在本发明的化合物（Ⅰ）中，较好的基团选择为：R0是氢原子，R1是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基羧酰基;R2是氢原子，具有1至5个碳原子的烷基羧酰基，具有1至5个碳原子的烷磺酰基;或具有1至5个碳原子的烷硫基甲基;R3是甲基;R4是氢原子;Z是式其中R5及R6各是氢原子，具有1至5个碳原子的烷基羧酰基或具有1至5个碳原子的烷磺酰基，或R5和R6形成如同Y;Rd和Re各是具有1至3个碳原子的烷基，或Rd和Re形成一环烷基;Rf是具有1至5个碳原子的未取代的或取代的烷基，具有2至6个碳原子的链烯基或炔基。
更为优先的是，至少R5及R6中的一个是烷羧基酰基或烷硫甲基，他们每一个都要有1至5个碳原子，或Y是，此时Rd和Re是具有1至3个碳原子的烷基并形成叔氨基如同Ra，R1及R2各是氢原子或具有1至5个碳原子的烷羧酰基，而且，至少R5及R6之一最好是具有1至5个碳原子的烷羧酰基，具有1至5个碳原子的烷硫甲基或具有1至5个碳原子的烷磺酰基，或Y最好是此时R1是具有1至5个碳原子的羧酰基，而R2是氢原子。
当Ra是季胺盐时，最好R5及R6二者都是氢或至少R5和R6之一是具有1至5个碳原子的烷酰基或烷磺酰基。
在本发明的化合物（1）中，Ra最好是季胺盐，尤其好的是，Rd和Re与邻近的氮原子形成5至7员的环烷氨基，如吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺等等，或Rd及Re二者都是具有1至5个碳原子的烷基以及Rf是具有1至5个碳原子的烷基，具有2至6个碳原子的链烯基或链炔基，当它们有取代基时，最好是羟基，羧基，C1-4烷氧羰基，卤素，氰基，C3-5环烷基等等。至于季胺盐的X，最好是氯，溴，碘。
本发明的化合物（1）能按下列方法来制备。
如下式表示的可以是被保护的化合物与酰化剂，烷基化试剂，硼酸化试剂，碳酸化试剂，亚磺酰化试剂或缩酮化试剂反应，然后，如果需要，可以除去保护基，由此制备化合物（1）：
其中R3和Ra的意义规定如上，A′代表式：
（其中Z″代表式，R11及R12的意义具有规定如上）
在酸性条件下处理下式代表的化合物〔3〕或其盐，可制得化合物〔4〕或其盐，
其中R1，R2，R3，R4及Ra的意义规定如上，Z″′代表式（其中R5及R6的意义规定如上），式（其中R7的意义规定如上）或式（其中Y的意义规定如上）;
其中R1，R2，R3，R4，Ra及Z″′的意义规定如上。
可将下式代表的化合物〔5〕进行N-烷基化，N-链烯基化或N-链炔基化反应来制备化合物〔1〕：
其中A，R1，R2，R3及R4的意义规定如上，R9代表-NH-Rb（其中Rb的意义规定如上或式（其中Rd及Re的意义规定如上）。
制备化合物〔1〕，可以将化合物〔2〕进行已知的反应，即与酰化剂，烷基化剂，硼酸化剂，碳酸化剂，亚磺酰化剂或缩酮化剂反应，如果需要接着除去保护基。
在酰化反应中所用的酰化剂是能引入羧酰基的羧酸的活性衍生物，如酰基卤，酸酐，酰胺化合物，活性酯或活性硫酯，这些活性衍生物的例子如下：
1）酰基卤：
这种酰基卤化物的例子是酰氯和酰溴
2）酸酐：
这种酸酐的例子包括单烷基碳酸混合酐，脂肪羧酸如醋酸，新戊酸，戊酸，异戊酸，三氯乙酸等的混合酐，芳香羧酸如苯甲酸的混合酐，及对称酸酐。
3）酰胺化合物
作为这种酰胺化合物的例子可以用其中酰基连在环中氮原子上的一些化合物，如吡唑，咪唑，4-取代咪唑，二甲基吡唑或苯并三唑。
4）活性酯
这种活性酯的例子包括甲酯，乙酯，甲氧基甲酯，炔丙基酯，4-硝基苯基酯，2，4-二硝基苯基酯，三氯苯基酯，五氯苯基酯，甲磺酰基苯酯，以及与1-羟基-1H-2-吡啶酮，N-羟基琥珀酰亚胺或N-羟基邻苯二甲酰亚胺生成的酯。
5）活性硫酯
这种活性硫酯的例子包括与杂环硫醇（如2-吡啶硫醇或2-苯并噻唑基硫醇）生成的硫酯。
要按照羧酸的种类适当地选择上面提及的活性衍生物。
在用多羧基酸的活性衍生物作为酰化剂时，除一个羧基外的其它羧基最好用酯基的形式保护起来。
酰化剂也可以是能引入磺酰基的磺酸的活性衍生物，例如酰基卤如甲磺酰氯，苄磺酰氯或对甲苯磺酰氯，或对称的酸酐如甲磺酸酐或对甲苯磺酸酐。
在烷基化反应中，用于在4″或11位上进行烷基化的烷基化试剂可以是相应的烷基卤（如烷基氯，烷基溴或烷基碘），能在12位上进行烷基化的可以是二甲基亚砜。
在硼酸化反应中使用的硼酸化试剂的例子有烷基硼酸（如乙基硼酸）及芳基硼酸（如苯基硼酸）。
在碳酸化反应中使用的碳酸化试剂的例子是碳酸亚乙酯，碳酰二咪唑及硫代羰基二咪唑
能用在亚磺酰化反应中的亚磺酰化剂的例子是亚硫酸亚乙基酯。
可用在缩酮化反应中的缩酮化试剂的例子是2-甲氧基丙烯，2，2-二甲氧基丙烷，1，1-二甲氧基环己烷，N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛，及N，N-二甲基-乙酰胺基二甲基缩醛。
如果羧酸的活性衍生物用作酰化反应中的酰化剂，所用酰化剂的量要按引入的酰基数目而改变。
只要在酰化反应中使用的溶剂与酰化剂不起反应，它是不受限制的，但最好是二氯甲烷，乙醚，吡啶，氯仿等等。碱的例子是叔胺，如三乙胺，二异丙基乙基胺及三苄胺，及无机盐如碳酸钾，反应温度约0℃至80℃，反应时间约10分钟至2星期。
如果用磺酸的活性衍生物作为酰化反应中的酰化剂，酰化剂的量按照引入酰基的数目而变化。
在酰化反应中使用的溶剂的例子是吡啶，氯仿，乙醚及二氯甲烷。碱的例子是叔胺如吡啶，三苄胺及二异丙基乙基胺，反应温度约0℃至50℃，反应时间约10分钟至2天。
在烷基化反应中烷基化试剂的用量按引入烷基的数目而变化。
在烷化反应中使用的溶剂的例子是氯仿，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，乙醚及乙醇。反应温度约0℃至80℃，反应时间约15分钟至1星期。
在4″-或11位上进行烷基化反应时所用的碱的例子，是叔胺如二异丙基乙基胺或吡啶，氢化钠及氢化钾。
在硼酸化反应中，所用硼酸化试剂最好是一当量或过量（摩尔比为2-3倍），在硼酸化反应中用的溶剂的例子是苯，甲苯，及乙醚。反应温度约80℃至130℃，反应时间约1小时至5小时。
在碳酸化反应中，按照碳酸化试剂的种类，最好使用过量2-10倍（以摩尔比计）。在碳酸化反应所用溶剂的例子为苯及甲苯。反应温度约25℃至130℃，反应时间约30分钟至1天。
如果用碳酸亚乙酯作为在碳酸化反应中的碳酸化试剂，用的碱可以是无机盐如碳酸钾。
在亚磺酰化反应中，所用亚磺酰试剂稍微过量为好（摩尔比为2-3倍），在亚磺酰化反应中所用溶剂的例子是甲醇和乙醇。反应温度约20℃至30℃，反应时间约2天至3天。用在亚磺酰化中的碱可以是无机盐如碳酸钾。
缩酮化反应最好是用相应的下式化合物作为缩酮化试剂，按照缩酮交换反应来进行。
（其中R9及R10的意义规定如上，R代表低级烷基如甲基，乙基）。作为反应溶剂能用卤代碳氢化合物如氯仿，醚类如四氢呋喃，和酰胺类如二甲基甲酰胺，也可以用缩酮化试剂，本身作为溶剂，虽然所用的缩酮化试剂通常都稍为过量（约2倍摩尔数）至极大过量（约100倍摩尔数），但遇到后一缩酮化试剂时，以2至4倍的超量为好。作为催化剂吡啶的强酸盐（如吡啶鎓氯化物）等更为可取。尤其在本化合物中，后一缩酮化试剂和吡啶鎓氯化物结合在一起是比较好的。反应可以在0℃至溶剂沸点温度进行，最好在室温左右（约15℃至25℃）进行。反应时间可以从几个小时至72小时，一般为约12至24小时。
在上面提到的反应中，化合物〔2〕可以被保护起来，在2′-，4″-，11及12位的羟基的活性次序是2′＞＞4″≥11＞＞12。
下面解释引入羧酰基的情况。如果仅在2′-位酰化，化合物〔2〕的氯仿溶液与稍微过量（约2倍摩尔比）的酰化剂及稍微过量的碱（3倍摩尔比）一起搅拌，反应在室温短时间内即可完成，经过硅胶色谱纯化得所需化合物。
若仅在4″-位酰化时，在其2′-位上进行酰化的上述化合物与酰化剂和大大过量的碱一起在室温搅拌15分钟至过夜，然后用一般方法处理并用硅胶色谱纯化得到2′-O-乙酰基-4″-O-酰基化合物。将上面提及的化合物的甲醇溶液在室温下放置1至2天，在减压下蒸去甲醇，随即用硅胶色谱纯化，得到所需的化合物。
仅在11位酰化时，将用上面解释的方法制得的2′-O-乙酰基-4″-甲酰基化合物与大大过量的酰化试剂及碱一起在室温至约70℃左右搅拌数小时至几天，得到2′-O-乙酰基-4″-甲酰基-11-酰化的化合物，该化合物在甲醇中加热回流3小时至3天，得到所需化合物。
仅在12位酰化时，将用上面解释的方法得到的2′-O-乙酰化合物与三甲基氯硅烷及三苄基胺一起搅拌过夜，用一般方法处理得到2′-O-乙酰基-11，4″-二-O-甲硅烷基化合物。该化合物的二氯乙烷溶液与很大过量的酰化试剂及碱在75-80℃一起搅拌两天，得到2′-O-乙酰-11，4″-二-O-甲硅烷基-12-O-酰化的化合物，用一般方法处理及进行甲醇分解，得到所需化合物。
下面将解释引入烷基的情况，仅在4″-位烷基化时，将用上面解释的过程使其2′-位乙酰化的化合物溶在二氯甲烷中，在冰冷却下加入烷基化试剂及碱，在室温静置30分钟，得到2′-O-乙酰基-4″-O-烷基化合物。此化合物溶入甲醇中，然后在室温放置一天，在减压下浓缩溶液，用硅胶色谱纯化，得到所需化合物。
仅在11位烷基化时，化合物〔2〕与过量的苄氧羰基氯及碳酸氢铀反应。在后一种情况，3′-二甲氨基通过酰化反应被它的甲基保护起来。将化合物溶在二甲基甲酰胺中，在冰冷却下与烷基化剂及碱反应。然后产物溶于水及乙醇中，然后在钯-碳催化剂存在下进行氢解，在甲醛存在下进行氢化得到所需化合物。
仅在12位烷基化时，将在2′-，4″-及11位都已按上面解释的方法乙酰化的化合物溶于二甲亚砜中，并与极大过量的乙酸酐一起在室温静置96小时至1星期，在减压下浓缩反应液，用硅胶色谱纯化，得到的化合物溶于甲醇，在50℃与氢氧化锂一起加热4小时，得到所需要的化合物。
较可取的保护基的例子为，2′位是乙酰基，4′位是甲酰基及甲硅烷基，11位是乙酰基及甲硅烷基。
有保护基的化合物〔2〕可用与上面解释的方法相似制得。
如制备的化合物〔Ⅰ〕有保护基团，需要时保护基团可以除去。用一般方法能成功地除去保护基团，例如按照保护基的种类可以用碱（碱水解），用肼的方法或还原方法。在用碱的方法中，所用的碱随保护基团的种类及其他的条件而定，例如，碱金属如钠，钾，或锂的氢氧化物，或碱土金属如钙或镁的氢氧化物，无机碱如碳酸盐，金属醇盐，有机胺，有机碱如季胺盐，或碱离子交换树脂。如用碱在溶剂中进行反应，所用溶剂一般是亲水性有机溶剂，水或两者混合溶剂。
用还原方法，例如在还原金属催化剂存在下进行，则依保护基的种类及其他的条件，在催化还原反应中可使用的催化剂包括铂催化剂，如铂海绵，铂石绵，铂黑，氧化铂及胶体铂;钯催化剂如钯海绵，钯黑，氧化钯，钯-硫酸钡，钯-碳酸钡，钯-活性碳，胶体钯，钯-硅胶;还原镍，氧化镍，阮内镍及欧许（Urushibara）镍。还原方法经常在溶剂中进行，这些溶剂通常由醇类组成如甲醇，乙醇，丙醇或异丙醇，或者是乙酸乙酯。
用碱方法或还原方法一般是在冷却或加热下进行。
在酸性条件下处理化合物〔3〕制备化合物〔4〕的反应中，可用有机酸进行酸化，如醋酸，氯化吡啶鎓或对甲苯磺酸吡啶鎓。
反应温度约0℃至30℃，反应时间约30分至1小时，反应中的PH范围是1至6。反应中可使用的溶剂有，例如，醋酸，氯仿，二氯甲烷或乙醚，反应最好在搅拌下进行。
将化合物〔5′〕进行N-烷基化，N-烯基化或N-炔基化反应，可制得化合物〔1′〕。化合物〔5′〕对应于化合物〔5〕，其中Rg是式-NH-Rb（Rb的意义规定如上）。化合物〔1′〕对应于化合物〔1〕，其中Ra是式（Rb和Rc的意义规定如上）。
该反应是在还原条件下，使相应的酮或醛反应生成化合物〔5′〕。可用催化还原〔见R.K.Clark Jr.和M.Flyfelder，ANTIBIOTICS AND CHEMOTHERAPY，I，483（1957）〕作为还原条件。所以，在前面还原去保护一段中叙述过的催化剂也适用于该还原反应。尤其好的是钯黑、钯碳和阮内镍。该反应最好在醇类（如甲醇和乙醇）、醚类（如四氢呋喃和二甲氧基乙烷）、和其含水混合液中，在氢气存在下，冰冷却至80℃最好是近于室温的情况下进行。
也可用金属氢化物最好是硼氢化钠、氰基硼氢钠进行还原反应。
该反应最好在溶剂中进行如醇类（例如甲醇和乙醇），醚类（例如四氢呋喃和二甲氧基乙烷），腈类（例如乙腈）及其含水混合液，更可取的是将反应混合物液的PH保持在中性至弱酸性（PH约3至6），为了控制PH，最好加入缓冲溶液或无机酸（如盐酸）、有机酸（如乙酸）或其水溶液。
金属氢化物的用量是可变的，取决于所用的羰基化合物，可稍稍过量至约理论量的100倍，以稍稍过量至约10倍为好，随着反应的进程适当地加进去。
该反应在约-20℃至80℃进行，最好在约0℃到30℃。
化合物〔1′〕也可在碱存在下，用化合物〔5′〕与相应的烷基、烯基或炔基的卤化物，酯，三氧鎓盐等等合成而制得。
碱的例子包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钾、丁基锂、苯基锂和氢化钠。
在卤化物中的卤原子的例子包括氯、溴和碘，尤其好的是碘。
酯的例子包括硫酸酯等。
三氧鎓盐的典型例子包括氟硼酸三甲氧鎓，氟硼酸三乙氧鎓等。
反应试剂的用量为每一摩尔的原料化合物约1至100摩尔当量，最好是约2至25摩尔当量。
在反应中使用的溶剂的例子包括卤代烃〔如氯仿及二氯甲烷），醚类（如乙醚及四氢呋喃），酯类（如乙酸乙酯），醇类（如甲醇，乙醇）等。
反应是在冰冷（约0℃）到溶剂的沸点（到约100℃），最好是在室温（约15℃到25℃）到约80℃进行。
反应时间约2到48小时。
与化合物〔1〕相应的化合物〔1″〕，其中Ra是式（其中Rd，Re，Rf和X-与上面规定的含义相同）可用上述化合物〔1′〕经N-烷基化，N-烯基化或N-炔基化反应（季铵化反应）来制备。
用于这反应的试剂的例子有相应的烷基，烯基或炔基的卤化物，酯类，三氧鎓盐类等。
卤化物中卤原子的例子有氯，溴和碘，最好是碘。
酯类的例子有硫酸酯等。
三氧鎓盐类的典型例子有氟硼酸三甲氧鎓，氟硼酸三乙氧鎓等。
对每一摩尔当量的原料化合物，反应试剂的用量约为1到100摩尔当量，最好是约2到25摩尔当量。
用于反应的溶剂的例子有卤代烃类（如氯仿和二氯甲烷），醚类（如乙醚和四氢呋喃），酯类（如乙酸乙酯），醇类（如甲醇和乙醇）等等。
反应是在冰冷（约0℃）到溶剂沸点（约100℃），最好在室温（约15到25℃）到约80℃之间进行。
反应时间约2到48小时。
季铵化可在酰化反应等以前或以后进行，而在其以后为好。
将反应混合物选择性的用碳酸钠水溶液或氯化钠水溶液洗涤，干燥或浓缩后，加醚形成沉淀再过滤，即可分离出产物，这样得到的产物是一种在季铵化作用中所用的试剂的阴离子的盐。
如反应混合物经硅胶或离子交换树脂柱色谱，用加浓氨水的氯仿-甲醇混合液淋洗能得到一种以氢氧根离子（OH-）为阴离子的化合物。
这样得到的化合物的阴离子可用一般的方法与其他阴离子交换。
原料化合物〔5′〕可用，例如，去（N-甲基）红霉素A或双〔去（N-甲基）〕红霉素A〔E.H.Flynn等人，Journal of the American Chemical Society，77卷，3104页（1955），日本公开专利申请号9129/1972〕在酸性条件下制备。
所得的化合物〔1〕可就地用已知方法，如浓缩，改变PH，变换溶剂，溶剂提取，冷冻干燥，结晶，重结晶，蒸馏，色谱法等进行分离和纯化。
化合物〔1〕可和酸成盐。这些酸的例子包括有机酸（如乙基丁二酸，糖肽酸，硬脂酸，丙酸，丁二酸，乳酸，三氟乙酸，乙酸，甲磺酸，对甲苯磺酸，和苯磺酸）和无机酸（如硫酸，盐酸，氢碘酸，磷酸，硝酸）。
制备化合物〔1〕的原料可按下面报导的方法制备，如：W.Slawinski等，Journal of the Royal Nether-lands Chemical Society，94卷，236页，1975;V.C.Stephens等，Antibiotics Annual，1958-1959 346页;P.H.Jones等，Journal of Medicinal Chemistry，15卷，631页，1972;J.Tadanier等Journal of Qrganic Chemistry，39卷，2495页，1974;A.Banaszek等，Roczniki Chemi，43卷，763页，1969;C.W.Pettinga等，Journal of the American Chemical Society，76卷，569页，1954;P.F.Wiley等，Journal of the American Chemical Society，79卷，6074页，1957;J.Hajer等，Journal of the American Chemical Society，99卷，1620页，1977;和J.R.Martin等，Journal of Antibiotics，35卷，426页，1982，或用相似的方法，或将上述参考资料中所叙述的化合物用上述的方法或一般已知的方法处理而制得。
另一方面，原料化合物脱水红霉素A可按P、Kurath等Experientia，27卷，362页（1971），K.Krowichki和A.Zamojski，The Journal of Antibiotics，26卷，569页（1973）报导的方法制备，而9-二氢红霉素A的6，9-环氧化物和9-二氢红霉素B的6，9-环氧化物可按日本公开专利申请号1588/1974报导的方法制备。
在化合物（1）中，下列化合物是新化合物：
用下面通式表示的化合物或其盐：
其中R1代表氢原子或可被取代的酰基;R2代表氢原子，可被取代的酰基或烷基;R3代表氢原子或甲基;R4代表氢原子或羟基;Z代表式（其中R5代表氢原子，可被取代的酰基或烷基，R6代表氢原子，低级羧酸的酰基或可被烷硫基取代的烷基），式（其中R7代表氢原子，可被取代的酰基或烷基），式〔其中Y代表式B-R8（其中R8代表烷基或芳基），（其中R9和R10，可以是相同的或不同的，各自代表氢原子或烷基，或和邻近的碳原子组成环烷基，或R9和R10中的一个是氢原子，烷基或芳基，而另一个是二烷氨基）〕;
Ra代表式（其中Rb代表氢原子，低级烷基或环烷基，Rc代表氢原子，可被取代的低级烷基，环烷基，低级链烯基或低级炔基，或Rb和Rc和邻近氮原子一起成环烷氨基），或式（其中Rd代表低级烷基，Re和Rf可以是相同的或不同的各自代表可被取代的低级烷基，环烷基，低级烯基或低级炔基，或Re和Rf和邻近氮原子一起成环烷氨基，和X-代表阴离子）;
以及当Ra是式时A代表式
（其中R11和R12二者都是氢或二者一起形成化学键），或当Ra是式时，代表式（其中R11和R12如有上述同样的定义）或式（其中Ro代表氢原子或低级烷基），附带条件是：当Ra是二甲氨基和R3是甲基时，各个R1，R2，R4，R5和R6不同时是氢原子;当Ra是二甲氨基和R3是甲基时，各个R1，R2，R4和R7不同时是氢原子;当Ra是二甲氨基，R11和R12一起形成化学键，R1、R2和R4各自是氢原子和R3是甲基时，R5既不是氢原子也不是甲磺酰基和同时R6不同时是氢或Y不是;当Ra是二甲氨基，R11和R12一起形成化学键，R1是乙酰基，R2是甲酰基，R3是甲基和R4是氢原子时，R5不是氢原子也不是甲磺酰基和R6不是氢原子;当Ra是二甲氨基，R11和R12一起形成化学键，R1是乙酰基，丙酰基或3-乙氧基羰基丙酰基，R3是甲基和R4是氢原子时，R2、R5和R6不同时是氢原子;当Ra是三甲铵游离基，R11和R12一起形成化学键，R1、R2和R4分别是氢原子和R3是甲基时，Y不是;当Ra是三甲基铵游离基，A′是式和R3是甲基时，各个R1、R2、R4、R5和R6不同时是氢原子，各个R1、R2、R4和R7不同时是氢原子，或R1不是丙酰基也不是乙氧羰基和各个R2、R4、R5和R6不是氢原子;当Re或Rf中之一是被1-酰氧基取代的烷基时，和
不是式和R1不是酰基。
上述的新化合物包括若干组化合物：
组1
化合物（1），其中R1代表氢原子或可有取代基的酰基;R2代表氢原子，可有取代基的酰基或烷基;R3代表氢原子或甲基;R4代表氢原子或羟基;Z代表式（其中R5代表氢原子，可有取代基的酰基或烷基，和R6代表氢原子，低级羧酸酰基或可有烷硫基取代的烷基），式（其中R7代表氢原子，可有取代基的酰基或烷基），式〔其中Y代表式B-R8（其中R8代表烷基或芳基），（其中R9和R10可以是相同的或不同的各自代表氢原子或烷基，或和邻近的碳原子组成环烷基，或R9和R10中的任一个是氢原子，烷基或芳基，而另一个是二烷氨基）〕;Ra代表二甲氨基;和代表式。
组2
化合物（1），其中R1代表氢原子和可有取代基的酰基;R2代表氢原子或可有取代基的酰基，R3代表甲基;R4代表氢原子，Z代表式（其中R5代表氢原子，可有取代基的酰基，R6代表氢原子，低级羧酸的酰基）;Ra代表式（其中Rb和Rc各自代表氢原子，可有取代基的低级烷基，低级烯基，或低级炔基，或Rb和Rc和邻近氮原子一起形成一环烷氨基，但条件是Rb和Rc不同时是甲基）;或式
（其中Rd是低级烷基，Re和Rf分别代表可有取代基的低级烷基，低级烯基或低级炔基，或Re和Rf和邻近的氮原子一起形成烷氨基;X-代表阴离子）;
代表式（其中R11和R12都是氢原子或一起形成化学键），或式其中Ro代表氢原子或低级烷基）附带条件是当A是式
时Ra是式和R1是氢原子。
化合物〔1〕或其盐对刺激胃肠道收缩有很好的效果。而且给小鼠口服后面述及的化合物（55）在2300毫克/公斤剂量时，未发现致死例。所以，化合物〔1〕可认为是低毒的。
化合物〔1〕显出对刺激胃肠道收缩是高效低毒的，因此本发明含有化合物〔1〕的制剂可作为胃肠道收缩运动的兴奋剂用于治疗哺乳动物（小鼠、大鼠、狗、牛、猪、人等）消化道功能障碍（噁心，呕吐，胃炎厌食，胃溃疡，十二指肠溃疡，胆囊和胆道疾病等等）。
本发明的消化道收缩运动兴奋剂可给上面提到的哺乳动物口服或非口服给药。口服给药时，以化合物〔1〕形式计算，其日剂量约为0，0001-100毫克/公斤而非口服给药如静脉注射时，日剂量约为0，00001-10毫克/公斤。
例如，后面要说明的化合物（32），给狗静脉注射一1.0毫克/公斤的剂量，可诱导胃、十二指肠和小肠很强的收缩作用。这收缩运动比得上正常狗中最强的胃肠道收缩。而且，降低剂量到3微克/公斤时诱导产生与消化间隙状态的天然收缩相一致的收缩运动而不是连续的强收缩。
本发明的消化道收缩运动兴奋剂可制成含有化合物〔1〕和其他组份的各种制剂，如乳剂，水混合物，片剂，溶液，粉剂，颗粒剂，胶囊，丸剂等等。所谓其他组份包括药物学上允许用的赋形剂，崩介剂，润湿剂，粘结剂，分散剂，增塑剂等等。作为其他组份的例子，赋形剂的例子有乳糖，葡萄糖和白糖;崩介剂的例子有淀粉，藻酸钠，琼脂粉和羧甲纤维素钙;润滑剂的例子有硬脂酸镁，滑石和液体石腊，粘结剂的例子有糖浆，动物胶溶液，乙醇和聚乙烯醇;分散剂的例子有甲基纤维素，乙基纤维素和紫胶;增塑剂的例子有甘油和淀粉。
这些制剂可用在药物学领域内常用的方法制成。
本发明将用参考例和实例进一步详细说明，但是本发明并不受此限制。
本发明的优选实施例
胃肠道收缩用下方法〔Z.Itoh，Nihon Heikatsu-Kin Gakkai Zasshi，13卷，33页，1976）测定。一条重10-15公斤杂种成年狗被麻醉并打开腹腔，按照能记录环肌收缩力的方向把力传感器长期性的缝合在胃肠道如胃体，胃窦腔，十二指肠，空肠等的浆膜上。导线从背部拔出并固定在皮肤上。手术后复元五天以后可开始进行试验，用这方法准备的狗可接受试验约六个月。当力传感器受到由传感器缝合处的胃肠道收缩的弯曲应力时，可以把与施加的力相应的波形记录在笔录示波器上，这方法可测量收缩的性质和大小。
狗保持在实验笼内，收缩的波形可通过传感器到多波描记器的连接导线直接记录下来。胃肠道的收缩运动可按收缩的型式分为进食后时期和消化间隙时期实验在胃的消化间隙时期和没有收缩的不活动时期进行。样品通过预先放在上静脉腔中的硅酮管在10秒内注入。
样品溶于生理盐水中使总体积为10毫升，在约10秒内经静脉缓慢注入。
刺激胃肠道运动活性（GHSA）汇总于表1。
在表1、1′和1″中，刺激胃肠道运动活性（GHSA）的、艹、和+分别表示能对狗诱导产生可与消化间隙中自发的收缩相比拟的胃肠道收缩运动所需的最低有效浓度范围分别为0.01-0.1微克/公斤，0.1-10微克/公斤，10-30微克/公斤，30-50微克/公斤。
＊1）化合物的号码与参考例中的号码相对应。
化合物＊2，＊5和＊6的制备方法在下述参考资料中叙述：J.Tadanier等，Journal of Organie Chemistry 39卷，2495页，1974。
化合物＊3的制备方法在下述参考资料中叙述：W.Slawin-ski等，Journal of The Royal Netherlands Che-mical Society 94卷，236页，1975。
化合物＊4的制备方法在下述参考资料中叙述：P.Kurath等Experientia，27卷，362页，1971。
参考例1
250毫克2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物1）（V.C.Stephens等，Antibiotics Annual，1958-1959，346页）溶于2毫升干燥吡啶中，
表1中GMSA表示刺激胃肠道运动活性。
在室温并强烈搅拌下一次加入0.3毫升乙酰氯。搅拌15分钟后，加入30毫升乙酸乙酯。所得的乙酸乙酯溶液用饱和碳酸氢钠水溶液洗，再用饱和的氯化钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得粗产物。
粗产物在硅胶色谱柱上纯化，（用50∶1∶0.01的氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开），得到100毫克（收率38%）的2′，4″-二-O-乙酰基-8，9-脱水-红霉素A6，9-半缩酮（化合物2），白色粉末。
参考例2
用303毫克的化合物1，0.3毫升丙酰氯和2毫升干燥吡啶按实例1的方法操作，得到143毫克（收率44%）的2′-O-乙酰基-4″-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物3），白色粉末。
参考例3
303毫克的化合物1溶于1毫升干燥吡啶中并与0.07毫升苯甲酰氯一起搅拌过夜。然后采用和参考例1相同的方法得127毫克（收率37%）的2′-O-乙酰基-4″-O-苯甲酰-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物4），白色粉末。
参考例4
由参考例1制得的化合物2，100毫克溶于2毫升甲醇中，室温搅拌过夜。蒸除溶剂后得到的粗产物，在硅胶柱经色谱法（用50∶1∶0.01的氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化制得35毫克（收率37%）的4″-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物5），白色粉末。
参考例5
由参考例2得到的143毫克的化合物3溶于2毫升甲醇中，用和参考例4相同的方法处理，得83毫克白色粉末（收率61%），为4″-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物6）。
参考例6
由参考例3得到的127毫克化合物4溶于2毫升甲醇中，用和参考例4相同的方法处理，得92毫克白色粉末（收率77%），为4″-O-苯甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物7）。
参考例7
59毫克2′-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物8）（J.Tadanier等，Journal of Organic Chemistry，39卷，2495页，1974）溶于1毫升甲醇中，用和参考例4相同的方法处理，得29毫克白色粉末，即为4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物9）。
参考例8
303毫克化合物1溶于2毫升干燥吡啶中，在室温强烈搅拌下一次加入0.3毫升巴豆酰氯。搅拌15分钟后，加入30毫升乙酸乙酯。所得乙酸乙酯溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液相继洗涤，然后用无水硫酸钠干燥并蒸去溶剂。
所得残留物于2毫升甲醇中，室温搅拌过夜。蒸除溶剂后得到的粗产物，在硅胶色谱柱上用50∶1∶0.01的氯仿、甲醇和浓氨水混合液展开）纯化，得到31毫克白色粉末（收率10%），为4″-O-巴豆酰-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物10）。
参考例9
205毫克化合物1，2-毫升干燥吡啶和0.3毫升丁酰氯，用和参考例8同样的方法制得18毫克（收率8%）4″-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物11），为白色粉末。
参考例10
303毫克化合物1，2毫升干燥吡啶和0.4毫升异戊酰氯，用与参考例8相同的方法，制得40毫克白色粉末（收率12%），为4″-O-异戊酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物12）。
参考例11
303毫克化合物1，2-毫升干燥吡啶和0.4毫升乙基丙二酰氯，用与参考例8相同的方法制得40毫克白色粉末（收率12%），为4″-O-乙基丙二酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物13）。
参考例12
205毫克化合物1溶于1毫升干燥吡啶中，和0.25毫升乙酸乙酐一起室温下搅拌4天。混合液用30毫升乙酸乙酯稀释，然后先后用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后的残留物溶于1毫升甲醇中，室温下搅拌过夜。蒸除溶剂后的粗产物，在硅胶柱上用色谱法（用50∶1∶0.01的氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化得129毫克白色粉末（收率60%），为11，4″-二-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物14）。
参考例13
从205毫克化合物1，1毫升干燥吡啶和0.25毫升丙酸酐用参考例12相同的方法制得105毫克白色粉末（收率47%），为11，4″-二-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物15）。
参考例14
205毫克化合物1溶于1毫升干燥吡啶中，和0.5毫升丁酸酐在室温搅拌7天。以后用和参考例12相同的方法，制得113毫克白色粉末（收率40%），为11.4″-二-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物16）。
参考例15
205毫克化合物1溶于1毫升干燥吡啶中，和0.5毫升苯甲酰氯一起室温下搅拌3天。以后将混合物用参考例12相同的方法处理，制得107毫克白色粉末（收率35%），为11.4″-二-O-苯甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物17）。
参考例16
184毫克化合物1溶于2毫升干燥吡啶中，和440毫克苄基磺酰氯一起室温下搅拌5小时。混合物用30毫升乙酸乙酯稀释，先后用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥。蒸去溶剂后得的残留物溶于2毫升甲醇中，室温下搅拌过夜。蒸除溶剂后得到的粗产物，用硅胶色谱在硅胶柱上（50∶1∶0.01）氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化，制得127毫克（收率51%）的11.4″-二-O-苄磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物18），为白色粉末。
参考例17
227毫克化合物1溶于2毫升干燥吡啶中，和527毫克对甲苯磺酰氯一起在50℃搅拌2天。该混合液用和参考例16相同的方法处理，制得81毫克白色粉末（收率26%），为11.4″-二-O-对甲苯磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物19）。
参考例18
9克8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮环-11，12-碳酸酯（化合物20）（W，Slawinski等，Journal of the Royal Netherlands chemical Society，94卷，236页，1975）溶于100毫升氯仿中，和4毫升吡啶及3毫升乙酸酐一起室温下搅拌45分钟。该反应溶液先后用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，然后无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，得定量的基本纯的2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮环-11，12-碳酸酯，为白色粉末（化合物21）。
参考例19
把235毫克参考例18得到的化合物21溶于1毫升干燥吡啶中，和0.5毫升丁酸酐一起室温下搅拌2天。反应溶液用30毫升乙酸乙酯稀释，先后用饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得粗产物。
粗产物用硅胶色谱柱（用50∶1∶0.01的氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化，得78毫克白色粉末（收率31%），为2′-O-乙酰基-4″-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-环-11，12-碳酸酯（化合物22）。
参考例20
将59毫克自参考例19得的化合物22溶于1毫升甲醇中室温搅拌过夜。蒸除溶剂后的粗产物用硅胶色谱柱（50∶1∶0.01氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化，制得40毫克白色粉末（收率72%），为4″-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-环-11，12-碳酸酯（化合物23）
参考例21
79毫克11-O-甲磺酰基-2′-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物24）（J.Tadaniel等Jonrnal of Organic Chemistry，39卷，2495页，1974.）溶于1毫升甲醇中，室温搅拌过夜。蒸除溶剂后的粗产物用硅胶色谱柱（50∶1∶0.01氯仿，甲醇和浓氨水混合液展开）纯化，制得40毫克白色粉末（收率52%），为11-O-甲磺酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物25）。
参考例22
150毫克化合物1溶于2毫升干燥吡啶中，在冰冷却和搅拌下加入46微升甲磺酰氯。加完后，冰冷却下继续搅拌1小时，然后室温搅拌2小时。然后用与参考例16相同的方法处理，得123毫克白色粉末（收率78%），为11，4″-二-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物26）。
低分辨质谱（SIMS）M/e：872（M+H）+
从参考例1到22所得化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值汇总于表2和表3。
参考例23
将200毫克8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物27）（V.C.Stephens等，Antibiotics Annual 1958-1959，346页）溶于3.4毫升氯仿中，然后加入0.22毫升无水吡啶和0.34毫升丁酸酐，室温放置20分钟。反应液用20毫升氯仿稀释，用20毫升饱和碳酸氢钠水溶液和20毫升水洗涤。用无水硫酸钠干燥CHCl3层，减压浓缩得无色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱法纯化，用混合溶剂CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝40∶1∶0.01展开得209毫克（收率95.2%）白色粉末，为2′-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物28）。
Rf值：0.36（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），
载体：硅胶（Merck，西德），高分辨质谱：785，4936（C41H71NO13的计算值：785.4921）。
在以后的例子中薄层色谱也用同样的载体。
表2中，ph是苯基而E+是乙基。
化合物的号码与参考例中的相对应。
参考例24
将200毫克2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物29）（V.C.Stephens等，Antibiotics Annual，1958-1959，346页）溶于4毫升无水吡啶，在冰冷却下加入0.12毫升甲磺酰氯。30分钟后，用制备化合物28同样的方法得到无色玻璃状物，该物不经纯化溶于8毫升甲醇中，室温放置。一天后，将反应液减压浓缩得无色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱纯化，用混合展开剂CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝30∶1∶0.01得116毫克（收率52.3%）白色粉末为4″-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物30）。
Rf值：0.20（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨
质谱：793.427（C38H67NO14S的计算值：793.427）。
参考例25
将300毫克2′-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物31）（＝化合物8）（Journal of the Chemical Society，39卷，2495页，1974）溶于8.1毫升CHCl3中，和5毫克4-二甲氨基吡啶，15毫升三乙胺和1.2毫升乙酸酐一起加热回流。3天后，将反应混合物冷却到室温，用制备化合物28同样的方法制得浅黄色玻璃状物。该物不经纯化溶于12毫升甲醇中加热回流。三天后将溶液冷至室温，减压浓缩得到浅黄色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱纯化，用混合展开剂体系CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝50∶1∶0.01，制得136毫克（收率44.5%）的白色粉末为11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物32）。
Rf值：0.15（CHCl3∶CH3OH∶浓NH40H＝10∶1∶0.01），低分辨质谱，M+799，高分辨质谱：799.4703（C41H69NO14的计算值：799.4713）。
参考例26
将300毫克化合物31溶于8.1毫升CHCl3中，然后加入5毫克4-二甲氨基吡啶，2.2毫升三乙胺和2.2毫升丙酸酐，用制备化合物32同样的方法制得68毫克（收率21.5%）的白色粉末，为11，12-二-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物33）。
Rf值：0.16（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01）高分辨质谱：827.502（C43H73NO14计算值：827.502）
参考例27
将300毫克化合物31溶于8.1毫升CHCl3中，然后加入5毫克4-二甲氨基吡啶，2.2毫升三乙胺和2.6毫升丁酸酐，用制备化合物32同样的方法处理得到141毫克（收率43.2%）的白色粉末为11，12-二-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物34）。
Rf值：0.18（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01）低分辨质谱：M+855，高分辨质谱：855.5343（C45H77NO14的计算值：855.5339）。
参考例28
将1克化合物31溶于10毫升甲苯中，和929毫克硫代碳酰双咪唑加盐回流，4小时后，冷至室温，用制备化合物28同样方法处理得黄色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱纯化，所用展开剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝100∶1∶0.01，得373毫克（收率36.0%）的白色粉末，为2′-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-环-11，12-硫代碳酸酯（化合物35）。
Rf值：0.45（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱：827.4091（C41H65NO14S计算值：827.4121）。
参考例29
将100毫克化合物35溶于4毫升甲醇，加热回流。三天后冷至室温，减压浓缩得无色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱纯化，所用展化剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝50∶1∶0.01，得到63毫克（收率68.8%）的白色粉末为8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-环-11，12-硫代碳酸酯（化合物36）。
Rf值：0.20（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱757.4061（C38H63NO12S的计算值757.407）。
参考例30
将170毫克化合物27溶于1.1毫升甲醇中，然后加入213毫克碳酸钾和27微升亚硫酸亚乙酯，室温搅拌。2天后，用制备化合物28同样的方法制得无色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱法纯化，所用展开剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01，得到72毫克（收率39.8%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-11，12-亚硫酸酯（化合物37），白色粉末。
Rf值：0.09（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱：761.401（C37H63NO13S的计算值：761.401）
参考例31
将200毫克化合物29溶于10毫升苯中，和32毫克苯基硼酸一起加热回流。2小时后，溶液冷至室温，用制备化合物28同样的方法制得216毫克（收率97.8%）2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-11，12-苯基硼酸酯（化合物38），白色粉末。
该化合物很纯，不需纯化。
Rf值：0.40（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01）。
参考例32
将216毫克在参考例31中制得的化合物38溶于8.6毫升甲醇中，室温放置。一天后，将溶液减压浓缩，得到无色玻璃状物。所得玻璃状物用硅胶柱色谱纯化，所用展化剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝50∶1∶0.01，得到199毫克（收率97.0%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮-11，12-苯基硼酸酯（化合物39），白色粉末。
Rf值：0.40（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01）。
参考例33
将1.40克化合物29溶于14毫升干燥吡啶中，然后加入1.1毫升三甲基氯硅烷室温放置。2小时后，用制备化合物28同样的方法处理，得到1.50克（收率90.0%）的无色玻璃状物，2′-O-乙酰基-11，4″-二-O-三甲基硅基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物40）。
Rf值：0.43（CHCl3∶CH3OH∶浓NH40H＝10∶1∶0.01）。
参考例34
将750毫克化合物40溶于3毫升1，2-二二氯乙烷中，然后冷却下加入2.40克三苄基胺和0.72毫升乙酰氯，10分钟后，搅拌加热至75℃。三天后，用制备化合物28同样的方法处理溶液，得到浅黄色固体。得到的固体不经纯化，溶于30毫升甲醇，加热至50℃一天后冷至室温，减压浓缩得浅黄色固体。该固体用硅胶柱色谱纯化，所用展开剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝50∶1∶0.01，得到163毫克（收率25.9%）12-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物41），白色粉末。
Rf值：0.15（CHCl3，CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱：757.460（C39H67NO13计算值：757.460）。
参考例35
将800毫克化合物40溶于3.2毫升1，2-二氯乙烷中，然后在冷却下加入2.56克三苄基胺和0.85毫升丙酰氯，10分钟后搅拌下加热至75℃。三天后，将溶液用制备化合物30同样的方法处理，得273毫克（收率39%）的12-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物42），白色粉末。
Rf值：0.17（CHCl3∶CH30H∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱：771，476（C40H69NO13计算值：771.476）。
参考例36
将400毫克化合物29溶于0.8毫升二氯甲烷中，然后冷却下加入0.2毫升N，N-二异丙基乙基胺和0.22毫升甲氧基乙氧基甲基氯化物，10分钟后，室温下放置。三小时后，用制备化合物28同样的方法得到无色玻璃状物。该玻璃状物用硅胶柱色谱纯化，所用展开剂体系为CHCl3∶CH30H∶浓NH4OH＝100∶1∶0.01，得250毫克（收率56.0%）的2′-O-乙酰基-4″-O-甲氧基乙氧基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物43），白色粉末。
Rf值：0.43（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01）
高分辨质谱：845.513（C43H75NO15的计算值：845.513）。
参考例37
将从参考例36制得的150毫克化合物43溶于6毫升甲醇中，室温放置。一天后，减压浓缩反应液得无色玻璃状物，该物用硅胶柱色谱纯化，所用展开剂体系为CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝30∶1∶0.01，得85毫克（收率59.6%）的4″-O-甲氧基-乙氧基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物44），白色粉末。
Rf值：0.27（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），
高分辨质谱：803.502（C41H73NO14的计算值：803.502）。
参考例23-37中所得化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱汇总于表4和5。
参考例38
将300毫克化合物27溶液3毫升干燥吡啶中，加入0.4毫升乙酸酐。反应混合物在50℃加热24小时。反应液倒入10毫升冷的饱和碳酸氢钠水溶液中，用氯仿（3×10毫升）提取产物。提取液以无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂得粗产物。用硅胶柱色谱〔Mcrk Art 7734硅胶20克;洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（50∶1）〕纯化得290毫克的11，2′，4″-三-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物45），白色粉末。
Rf值：0.38（CHCl3∶CH3OH＝20∶1）。
参考例39
将从参考例38制得的290毫克化合物45溶于3毫升干燥二甲亚砜中，加入1毫升乙酸酐。反应混合物室温放置96小时，减压
表4中Ph是苯基，Si是甲硅烷基。
化合物号码与参考例中的相对应。
（＜2毫米Hg）浓缩，残留物溶于20毫升氯仿中。所得氯仿液用10毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。粗产物用硅胶柱色谱〔Merck Art 7734硅胶20克;洗脱溶剂氯仿-甲醇（50∶1）〕纯化，得173毫克11，2′4″-三-乙酰基-12-O-甲硫基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物46），白色粉末。
Rf值：0.39（CHCl3∶CH3OH＝20∶1）。
参考例40
将从参考例39制得的173毫克化合物46溶于5毫升甲醇中，加入20毫克氢氧化锂。反应液在50℃加热搅拌4小时。减压浓缩后，残留物溶解在20毫升氯仿中。氯仿溶液用10毫升水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。粗产物用硅胶柱色谱〔Merck Art 7734硅胶15克;洗脱剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕，纯化制得118毫克的12-O-甲硫基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物47），白色粉末。
Rf值：0.16（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）。
参考例41
将300毫克化合物8溶于3毫升干燥吡啶中，加入0.3毫升乙酸酐。混合物在50℃加热24小时。反应溶液倒入10毫升冷的饱和碳酸氢钠水溶液中，用氯仿（3×10毫升）提取生成物。提取液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得粗产物。该产物用硅胶柱色谱法〔Merck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（50∶1）〕纯化制得195毫克11，2′-二-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物48），白色粉末。
Rf值：0.37（CHCl3∶CH3OH＝10∶1），高分辨质谱：827.4680（C42H69NO15的计算值：827.4663）。
参考例42
将从参考例41制得的195毫克化合物48溶于5毫升甲醇中，溶液加热回流一小时。减压蒸除溶剂得粗产物。用硅胶柱色谱〔Merck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕将粗品纯化，制得155毫克11-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物49），白色粉末。
Rf值：0.28（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）。
参考例43
将参考例41制得的210毫克化合物48溶于5毫升甲醇，溶液加热回流45小时。然后减压蒸除溶剂得粗产物。用硅胶柱色谱（Merck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕纯化粗品，得158毫克11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物50），白色粉末。
Rf值：0.21（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）。
参考例44
将参考例42制得的155毫克化合物49用参考例43同样的方法处理，得到115毫克11-O-乙-酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物50），白色粉末。
参考例45
将300毫克化合物8溶于3毫升干燥吡啶中，加入0.3毫升乙酸酐。反应混合物在50℃加热24小时。反应液倒入10毫升冷的饱和碳酸氢钠水溶液中，用氯仿（3×10毫升）提取生成物。提取液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残留物溶于5毫升甲醇，加热回流45小时，减压蒸除溶剂，残留物用硅胶柱色谱纯化制得156毫克11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物50），白色粉末。
参考例46
300毫克化合物8和0.3毫升丙酸酐按参考例45方法反应，用甲醇除去保护基。粗品用硅胶柱色谱法〔Merck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕纯化制得152毫克11-O-丙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物51），白色粉末。
Rf值：0.21（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）
参考例47
300毫克化合物8和0.3毫升丁酸酐反应，按照参考例45方法除去保护基后，得粗产物。粗品用硅胶柱色谱〔Merck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕纯化，制得146毫克11-O-丁酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物52），白色粉末。
Rf值：0.21（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）。
参考例48
将300毫克化合物8和0.3毫升苯甲酰氯进行反应，按照参考例45的方法除去保护基后，得粗产物。该产物用硅胶柱色谱〔Me-rck Art 7734硅胶20克，洗脱溶剂∶氯仿-甲醇（30∶1）〕纯化，制得155毫克11-O-苯甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物53），白色粉末。
Rf值：0.20（CHCl3∶CH3OH＝10∶1）。
参考例49
将200毫克红霉素A溶于2毫升CHCl3中，加入78微升2-甲氧基丙烯和64毫克吡啶鎓氯化物，室温放置。一天后反应液用20毫升CHCl3稀释，20毫升饱和碳酸氢钠水溶液和20毫升水洗涤。CHCl3层无水硫酸钠干燥和减压浓缩得无色玻璃状物。该物用硅胶柱色谱法，用展开溶剂体系CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝30∶1∶0.01，纯化，得194毫克（94.0%）的11，12-O-异亚丙基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物54），无色粉末。
Rf值：0.14（CHCl3∶CH3OH∶浓NH4OH＝10∶1∶0.01），高分辨质谱：755.4856（C40H69NO12的计算值：755.4815）。
参考例38-49得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱汇总于表6和7。
参考例50
100毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，加入40微升碘甲烷搅拌二小时。蒸除绝大多数溶剂后，加入5毫升乙醚，将产生的沉淀过滤，沉淀用乙醚洗涤并干燥，得到65毫克（收率54%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘（化合物55），白色粉末。
参考例51
在表6中，Ph为苯基
化合物的号码与参考例中的相对应。
用30毫克化合物32和15微升碘甲烷，按照参考例50同样的方法处理得到18毫克（收率51%）白色粉末状的11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘（化合物56）
参考例52
用79毫克11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物57）和29微升碘甲烷，按参考例50的同样方法处理，得到55毫克（收率58%）白色粉末状的11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘（化合物58）。
参考例53
用78毫克化合物25和59微升碘甲烷，按参考例50的同样方法处理，得到67毫克（收率74%）浅黄色粉末状的11-O-甲黄酰基-4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘。
参考例54
200毫克化合物27溶于4毫升氯仿中，然后向溶液中加入0.5毫升碘乙烷将混合物回流20小时。在减压下蒸除绝大部分溶剂后，加入10毫升乙醚并将产生的沉淀过滤。沉淀用乙醚洗涤干燥后得到145毫克（收率60%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘（化合物60）。
参考例55
200毫克化合物27溶于4毫升氯仿中，然后加入0.5毫升碘丙烷，将混合物回流48小时。按参考例54同样方法处理后，得到120毫克（收率48%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基碘（化合物61）。
参考例56
200毫克化合物（1）和0.2毫升碘甲烷用参考例50同样方法进行反应。结果，得到154毫克（收率65%）白色粉末状的2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物62）。
参考例50到56得到的化合物的结构式和它们的物理性质分别列于表8和表9。
参考例57
100毫克化合物27溶于2毫升干燥乙醚中，在0℃加入73微升二异丙基乙基胺和33微升戊酰氯。混合物温热到室温，在同样温度下搅拌15分钟，随后加入25毫升乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，随后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂后得到的粉产物用硅胶色谱（展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（20∶1∶0.01）纯化，得到96毫克（收率86%）白色粉末状的2′-O-戊酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物63）。
参考例58
用50毫克化合物27，37微升二异丙基乙基胺和20微升己酰氯，按参考例57的同样方法处理，得到53毫克（收率94%）白色粉末状的2′-O-己酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物64）。
参考例59
用100毫克化合物27，73微升二异丙基乙基胺和93毫克花生四烯酰氯，按参考例57的同样方法处理，得到104毫克（收率73%）白色粉末状的2′-O-花生四烯酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物65）。
参考例60
用100毫克化合物27，73微升二异丙基乙基胺和34微升异戊酰氯，按参考例57的同样方法处理，得到100毫克（收率89%）白色粉末状的2′-O-异戊酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物66）。
参考例61
用100毫克化合物27，73微升二异丙基乙基胺和27微升巴豆酰氯，按参考例57的同样方法处理，得到87毫克（收率79%）白色粉末状的2′-O-巴豆酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物67）。
参考例62
用100毫克化合物27，73微升二异丙基乙基胺和33微升苯甲酰氯，按参考例57的同样方法处理，得到87毫克（收率75%）白色粉末状的2′-O-苯甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物68）。
参考例63
200毫克化合物27溶于4毫升氯仿中然后加入150微升二异丙基乙基胺。混合物加热到50℃后，加入32微升甲磺酰氯并将混合物搅拌25分钟，随后再次加入20微升甲磺酰氯。搅拌15分钟后，混合物冷至室温，用30毫升乙酸乙酯稀释。此混合物用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氢化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂后得到的残留物用硅胶色谱纯化（展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（60∶1∶0.01）），得到53毫克2′-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物69）（收率24%）和52毫克（收率21%）11，2′-二-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物70）。
参考例64
100毫克化合物27溶于1毫升干燥吡啶中，加入0.3毫升二苯氯磷酸酯并将混合物搅拌过夜。混合物用20毫升乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥蒸除溶剂。得到的粗产物用硅胶色谱纯化〔展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（10∶1∶0.01）〕得到43毫克（收率33%）白色粉末状的2′-O-二苯基磷酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物71）。
参考例65
用100毫克化合物27，1毫升吡啶和0.2毫升二乙基氯磷酸酯，按参考例64的同样方法处理得到25毫克（收率21%）白色粉末状的2′-O-二乙基磷酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物72）。
参考例66
157毫克化合物（8）溶于1毫升干燥吡啶中，加入0.2毫升戊酸酐，并将混合物在50℃搅拌2星期，混合物冷却到室温后，用30毫升乙酸乙酯稀释并用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂后得到的残留物溶于6毫升甲醇，随后在50℃搅拌3小时。冷却到室温后加入0.4毫5%碳酸氢钠水溶液将混合物再搅拌6小时，浓缩到体积约为2毫升后，浓缩液用30毫升乙酸乙酯稀释并用饱和氯化钠水溶液洗涤，随后用无水硫酸钠干燥。蒸除溶剂后得到的粗产物用硅胶色谱纯化〔展开溶剂氯仿-甲醇∶浓氨水（10∶1∶0.1）〕，得到91毫克（收率57%）白色粉末状的11-O-戊酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物73）。
参考例67
用157毫克化合物8，1毫升干燥吡啶和0.2毫升己酸酐，按参考例66的同样方法处理得到98毫克（收率60%）白色粉末状的11-O-己酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物74）。
参考例57得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值见表10。
参考例68
1.00克去（N-甲基）红霉素A（参考文献：日本公开专利申请号9129/1972）溶于5毫升冰乙酸中，溶液搅拌1小时。反应混合物倒入20毫升用冰冷却的浓氨水中，此混合物各用10毫升氯仿提取3次。氯仿溶液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残留物用硅胶色谱纯化〔展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（10∶1∶0.1）〕，得到830毫克（收率85%）白色粉末状的去（N-甲基）-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮，（化合物75）。
参考例69
将930毫升双-〔去（N-甲基）〕红霉素A（参考文献：日本公开专利申请号9129/1972）按参考例68的同样方法处理，得到770毫克（收率85%）白色粉末状的双-〔去（N-甲基）-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物76）。
参考例70
400毫克乙基-去甲-红霉素A〔参考文献：R、K、Clark、Jr、等人，Antibiotics and Clemotherapy VLL卷，483页，（1957）〕按参考例68的同样方法处理，得到327毫克（收率84%）白色粉末状的乙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物77）。
参考例71
168毫克丁基-去甲-红霉素A〔参考文献：R.K.Clark，Jr，等人，Antibiotics and Chemotherapy VLL卷，483页，（1957）〕按参考例68的同样方法处理，得到99毫克（收率60%）白色粉末状的丁基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物78）
参考例72
88毫克化合物77溶于2毫升氯仿中，然后向溶液中加入1毫升碘乙烷并将混合物在80℃搅拌14小时，减压下蒸去绝大部分溶剂后，加入5毫升乙醚并将形成的沉淀过滤，此沉淀用乙醚洗涤，干燥，得到72毫克（收率67%）白色粉末状的乙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9半缩酮乙基碘化物（化合物79）。
参考例73
376毫克化合物76溶于5毫升甲醇中，加入138毫克碳酸氢钠和1.0毫升1，4-二溴丁烷，此混合物在50℃搅拌8小时，反应混合物用30毫升乙酸乙酯稀释，用水和饱和氯化钠水溶液洗涤。乙酸乙酯溶液用无水硫酸钠干燥，减压下蒸除溶剂。残留物用硅胶柱色谱纯化〔洗脱液∶氯仿-甲醇-浓氨水（10∶1∶0.1）〕得到158毫克（收率39%）白色粉末状的去（二甲氨基）-3′-吡咯子基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物80）。
参考例74
用63毫克化合物80和0.1毫升碘甲烷，按参考例50同样操作处理，得到70毫克（收率93%）白色粉末状的去（二甲氨基）-3′-吡咯子基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘化物（化合物81）。
参考例75
120毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，然后加入0.5毫升2-溴乙醇和0.5毫升二异丙基乙基胺，此混合物搅拌2天。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚并将形成的沉淀过滤。沉淀用10毫升乙醚洗涤并干燥，得到119毫克（收率84%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮2-羟乙基溴化物（化合物82）。
参考例76
150毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，然后加入0.5毫升烯丙基溴和0.25毫升二异丙基乙基胺，将混合物搅拌一天，溶剂蒸除后，加入5毫升乙醚，过滤形成的沉淀，沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后，得到134毫克（收率76%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮烯丙基溴化物（化合物83）。
参考例68到76中得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表11。
参考例77
100毫克9-二氢红霉素A6，9-环氧化物（化合物84）（参考文献：日本公开专利公布号1588/1972）溶于1毫升氯仿中，然后加入0.6毫升碘甲烷，混合物加热回流1.5小时。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚，过滤形成的沉淀，沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后得到85毫克（收率71%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物甲基碘化物（化合物85）。
参考例78
100毫克化合物84溶于1毫升氯仿中，然后加入0.6毫升碘乙烷，混合物加热回流2天。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚，过滤形成的沉淀。沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后得到90毫克（收率74%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物乙基碘化物（化合物86）。
参考例79
100毫克化合物84溶于1毫升氯仿中，然后加入0.7毫升碘丙烷，混合物加热回流2天，蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚，过滤形成的沉淀。沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后，得到87毫克（收率70%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物丙基碘化物（化合物87）。
参考例80
100毫克化合物84溶于1毫升氯仿中，然后加入1.0毫升碘丁烷，将混合物加热回流1天。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚，过
滤形成的沉淀。沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后得到95毫克（收率76%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物丙基碘化物（化合物88）。
参考例77到80得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振值列于表12。
参考例81
200毫克化合物27溶于4毫升氯仿中，然后加入0.3毫升苄基氯，将混合物加热回流48小时。随后，按参考例54的同样方法处理，得到122毫克（收率52%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮苄基氯化物（化合物89）
参考例82
200毫克化合物57溶于4毫升氯仿中，然后加入0.5毫升碘乙烷，将混合物加热回流20小时。随后，按参考例54的同样方法处理，得到134毫克（收率56%）浅黄色粉末状的11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物90）。
参考例83
200毫克化合物57溶于4毫升氯仿中，然后加入0.5毫升碘丙烷将混合物加热回流20小时。随后，按参考例54的同样方法处理，得到126毫克（收率52%）浅黄色粉末状的11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基碘化物（化合物91）。
参考例84
200毫克化合物27溶于4毫升氯仿中，然后加入0.5毫升
溴乙烷将混合物加热回流48小时。随后，按参考例54的同样方法处理得到189毫克（收率82%）白色粉末状的8，9脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基溴化物（化合物92）。
参考例81-84得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值见表13。
参考例85
用68毫克脱水红霉素A（化合物93）〔参考文献：P.Kurath，等人，Experientia，27卷，362页（1971）〕和0.2毫升碘乙烷，按参考例54的同样方法处理，得到69毫克白色粉末状的脱水红霉素A乙基碘化物（化合物94）（收率75%）。
参考例86
用105毫克化合物（93）和0.3毫升碘丙烷，按参考例55的同样方法处理，得到93毫克浅黄色粉末状的脱水红霉素A丙基碘化物（化合物95）（收率72%）。
参考例87
用105毫克化合物（93）和0.5毫升苄基氯，按参考例55的同样方法处理，得到（收率75%）脱水红霉素A苄基氯化物（化合物96）。
参考例85-87得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表14。
参考例88
206毫克化合物76溶于3毫升甲醇中，然后加入76毫克碳酸氢钠和0.5毫升碘乙烷，将混合物在50℃搅拌过夜。反应混合物用30毫升乙酸乙酯稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液
洗涤，乙酸乙酯溶液用无水硫酸钠干燥后减压蒸除溶剂。残留物用硅胶柱色谱纯化展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（50∶1∶0.1）〕得到98毫克（收率44%）二乙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物98）。
参考例89
用550毫克化合物76，1.6毫升的1，5-二溴戊烷和202毫克碳酸氢钠，按参考例73的同样方法处理，得到327毫克（收率54%）白色粉末状的去（二甲氨基）-3′-哌啶基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物99）
参考例90
用78毫克化合物97和1毫升碘乙烷，按参考例72的同样方法处理，得到15毫克（收率16%）的二乙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物100），浅黄色粉末。
参考例91
用93化合物80和1毫升碘乙烷，按参考例72的同样方法处理，得到94毫克（收率84%）的去（二甲胺基）-3′-吡咯烷子基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘（化合物101），浅黄色粉末。
参考例92
83毫克化合物99和0.5毫升碘甲烷溶于0.5毫升氯仿中，在40℃搅拌9小时。以后，按参考例50的同样方法处理，得到84毫克（收率85%）浅黄色粉末状的去（二甲胺基）-3′-哌啶子基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘化物（化合物102）。
参考例93
用94毫克化合物99和1毫升碘乙烷，按参考例72的同样方法处理，得到33毫克（收率29%）的去（二甲胺基）-3′-哌啶子基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物103），浅黄色粉末。
参考例94
用50毫克化合物27和0.6毫升炔丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到52毫克（收率89%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物104），白色粉末。
参考例95
用111毫克化合物32和0.12毫升炔丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到111毫克（收率87%）的11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物105），白色粉末。
参考例88-95得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表15。
参考例96
120毫克11-O-甲基红霉素A（参考文献：日本公开专利公布号192294/1982）溶于6毫升冰乙酸中，溶液搅拌一个半小时。反应混合物倒入15毫升用冰冷却的浓氨水中。此混合物各用10毫升氯仿提取3次，氯仿提取液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残留物用硅胶色谱纯化〔展开溶剂∶氯仿-甲醇-浓氨水（20∶1∶0.01）〕得到95毫克（收率75%）的11-O-甲基-8，
9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物106），白色粉末。
参考例97
125毫克11-O-乙基红霉素A（参考文献：日本公开专利公布号192294/1982）按参考例96的同样方法处理，得到102毫克（收率84%）的11-O-乙基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物107），白色粉末。
参考例98
120毫克化合物48溶于3.2毫升氯仿中，然后加入2毫克4-二甲胺基吡啶，0.86毫升三乙胺和0.86毫升丙酸酐，加热回流3天，反应混合物冷到室温，用得到化合物28的同样方法处理，得到浅黄色玻璃状物。此物未经纯化溶于6毫升甲醇中，加热回流3天。溶液冷却到室温减压浓缩得到浅黄色玻璃状物。此物质经硅胶柱色谱纯化，用氯仿-甲醇-浓氨水＝50∶1∶0.01体系为展开溶剂，得到65毫克（收率55%）白色粉末状的11-O-丙酰基-12-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物108）。
Rf值：0.16（氯仿∶甲醇∶浓氨水＝10∶1∶0.01），低分辨质谱：M+813，高分辨质谱：813，486计算值（C42H71NO14）：813，487）
参考例99
120毫克化合物48溶于3.2毫升氯仿，然后加入2毫克4-二甲胺基吡啶，0.86毫升三乙胺和0.86毫升丁酸酐，用制备化合物108的同样方法处理，得到75毫克（收率63%）白色粉末状的11-O-丁酰基-12-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物109）。
Rf值：0.16（氯仿-甲醇-浓氨水＝10∶1∶0.01）
低分辨质谱：M+827，高分辨质谱：827，502。
计算值（C43H73NO14）：827，502）。
参考例100
100毫克化合物32溶于1毫升氯仿中，加入0.5毫升溴乙烷加热回流2天。随后按参考例50的同样方法处理，得到98毫克（收率86%）白色粉末状的11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基溴化物（化合物110）。
参考例101
150毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，然后加入1毫升溴乙酸酯和0.5毫升二异丙基乙基胺，将混合物搅拌6小时。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚并过滤所形成的沉淀。沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后得到145毫克（收率80%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲氧碳基甲基溴化物（化合物111）。
参考例102
150毫克化合物27溶于1毫升氯仿，然后加入200毫克溴乙酸和0.5毫升二异丙基乙基胺，将混合物加热回流6小时。蒸除溶剂后，加入5毫升乙醚，过滤形成的沉淀。沉淀用10毫升乙醚洗涤，干燥后得到127毫克（收率71%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮羧甲基溴化物（化合物112），白色粉末。
参考例103
150毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，然后加入0.5毫升一氟乙基溴，将混合物加热回流5天。随后，按参考例75的同样方法处理，得到135毫克（收率76%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮2-氟乙基溴化物（化合物113），白色粉末。
参考例104
150毫克化合物27溶于1毫升氯仿中，然后加入0.5毫升溴乙腈，将混合物室温放置5小时。随后，按参考例75的同样方法处理，得到165毫克（收率94%）的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮氰甲基溴化物（化合物114），白色粉末。
参考例96-104得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表16
参考例105
用200毫克9-二氢红霉素A6，9-环氧化物（化合物84）（参考文献：日本公开专利公布号，1588/1972）和0.5毫升烯丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到190毫克白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物烯丙基溴化物（化合物115）。
参考例106
用200毫克9-二氢红霉素A6，9-环氧化物（化合物84）和0.5毫升炔丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到195毫克（收率84%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧化物炔丙基溴化物（化合物116）。
参考例105和106得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值见表17。
参考例107
505毫克化合物75溶于5毫升甲醇中，然后加入121毫克碳酸氢钠和68.5微升烯丙基溴，混合物在50℃搅拌2小时，此
反应混合物用35毫升乙酸乙酯稀释，溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤。乙酸乙酯溶液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残留物用硅胶柱色谱纯化〔（洗脱液∶氯仿-甲醇-浓氨水10∶1∶0.1）〕得到72毫克（收率67%）的烯丙基-去甲-8，9脱水红霉素A6，9半缩酮（化合物117），白色粉末。
参考例108
用105毫克化合物75，25毫克碳酸氢钠和14.7微升炔丙基溴，用参考例107的同样方法处理，得到66毫克（收率60%）的炔丙基-去甲-8，9脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物118），白色粉末。
参考例109
105毫克化合物75分散在1毫升甲醇中，然后加入0.29毫升二异丙基乙基胺和0.29毫升1-碘丙烷，混合物在50℃搅拌22小时。此反应混合物用20毫升乙酸乙酯稀释，溶液用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤。乙酸乙酯溶液用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残留物用硅胶柱色谱纯化（洗脱液∶氯仿-甲醇-浓氨水（50∶1∶0.1））得到84毫克的丙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物119），白色粉末（收率75%）。
参考例110
用105毫克化合物75，0.26毫升二异丙基乙基胺和0.21毫升溴乙醇，用参考例109的同样方法处理，得到94毫克（收率84%）2-羟乙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9半缩酮（化合物120），白色粉末的。
参考例111
用351毫克化合物75，0.87毫升二异丙基乙基胺和2毫升2-碘丙烷，用参考例109的同样方法处理，得到101毫克（收率27%）白色粉末状的去-异丙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物121）。
参考例112
用351毫克化合物75，0.87毫升二异丙基乙基-胺和2.2毫升异丁基溴，用参考例109的同样方法处理，得到52毫克（收率14%）白色粉末状的异丁基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物122）。
参考例113
1.0克化合物76分散在10毫升甲醇中，加入2.5毫升二异丙基乙基胺和1.3毫升烯丙基溴，混合物在50℃搅拌40分钟。减压除去溶剂，残留物用硅胶柱色谱纯化（洗脱液∶氯仿-甲醇-浓氨水（50∶1∶0.1））得到337毫克（收率30%）白色粉末状的二丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物123）和256毫克（收率24%）白色粉状末的烯丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物124）。
参考例114
500毫克化合物76分散在5毫升甲醇中，加入0.64毫升二异丙基乙基胺和0.33毫升炔丙基溴，混合物在50℃搅拌1小时。减压蒸除溶剂，残留物用硅胶柱色谱纯化（洗脱液∶氯仿-甲醇-浓氨水（100∶1∶0.1）），得到114毫克（收率21%）白色粉末状的二炔丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物125）和252毫克（收率45%）白色粉末状的炔丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物126）。
参考例115
用256毫克化合物124，0.61毫升二异丙基乙基胺和0.31毫升炔丙基溴，用参考例109的方法处理，得到207毫克（收率77%）白色粉末状的N-烯丙基-N-炔-丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物127）。
参考例116
用100毫克化合物117和0.1毫升烯丙基溴，用参考例50的方法处理，得到110毫克（收率94%）白色粉末状的烯丙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮烯丙基溴化物（化合物128）。
参考例117
用100毫克化合物117和0.1毫升炔丙基溴，用参考例50的同样方法处理，得到102毫克（收率85%）白色粉末状的烯丙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物129）。
参考例118
用61毫克化合物118和0.1毫升炔丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到51毫克（收率72%）白色粉末状的炔丙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物130）。
参考例119
用99毫克化合物123和0.1毫升烯丙基溴，按参考例50的同样方法处理，得到16毫克（收率14%）白色粉末状的二烯丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮烯丙基溴化物（化合物131）。
参考例120
61毫克化合物123溶于1毫升甲醇中，然后加入12毫克碳酸氢钠和81.9微升炔丙基溴，混合物在室温搅拌3天。以后按参考例50的同样方法处理，得到32毫克（收率39%）白色粉末状的二烯丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物132）。
参考例121
用101毫克化合物126，24毫克碳酸氢钠和0.1毫升炔丙基溴，按参考例120的同样方法处理，得到38毫克（收率30%）白色粉末状的二炔丙基-二去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物133）。
参考例122
用50毫克化合物121和0.1毫升碘甲烷，按参考例50的同样方法处理，得到52毫克（收率86%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮异丙基碘化物（化合物134）。
参考例123
用29毫克化合物122，和0.4毫升碘甲烷，按参考例50的同样方法处理，得到30毫克（收率86%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮异丙基碘化物（化合物135）。
参考例124
150毫克化合物27溶于3毫升氯仿中，然后加入1毫升丁基碘，混合物加热回流3天。以后按参考例50的同样方法处理得到121毫克（收率64%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丁基碘化物（化合物136）。
参考例125
150毫克化合物27溶于2毫升氯仿中，然后加入0.3毫升环丙基-甲基溴，混合物加热回流2天。以后按参考例50的同样方法处理，得到145毫克（收率81%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮环丙基-甲基溴化物（化合物137）。
参考例126
150毫克化合物27溶于2毫升氯仿中，然后加入0.5毫升巴豆基溴，将混合物在室温放置6小时。以后按参考例50的同样方法处理，得到175毫克（收率98%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮巴豆基溴化物（化合物138）。
参考例127
150毫克化合物27溶于1.5毫升氯仿中，然后加入0.5毫升2，3-二溴丙烯，混合物室温放置1天，以后按参考例50的同样方法处理得到111毫克（收率58%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮2-溴烯丙基溴化物（化合物139）。
参考例128
150毫克化合物27溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升炔丙基氯，将混合物加热回流1天。按参考例50的同样方法处理，得到156毫克（收率94%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基氧化物（化合物140）
参考例107-128得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表18。
参考例129
73.5毫克化合物32溶于0.8毫升甲醇中，然后加入0.2毫升水，接着加入66.4毫克的CH3COONa·3H2O。反应混合物在50℃加热，再加入26毫克碘并搅拌。为了保持反应混合物的pH在8到9，在10分钟，30分钟和1小时后，分别加入0.4毫升1N氢氧化钠水溶液，继续搅拌1小时。然后将溶液倒入100毫升稀氨水中，生成的产物用氯仿提取。提取液用稀氨水洗涤并用无水硫酸钠干燥。然后，减压蒸除溶剂。残留物用硅胶柱色谱〔洗脱液：氯仿-甲醇-浓氨水（15∶1∶0.1）〕纯化，得到51毫克（收率70%）白色粉末状的11，12-二-O-乙酰基-去-N-甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物141）。
参考例130
用79毫克化合物141，0.17毫升二异丙基乙基胺和0.16毫升碘甲烷，按参考例109的同样方法处理，得到30毫克（收率37%）白色粉末状的11，12-二-O-乙酰基-N-乙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物142）。
参考例131
用500毫克化合物20，468毫克CH3COONa·3H2O和170毫克碘，以参考例129相同的方法处理，得413毫克（收率84%）白色粉末状的去-N-甲基-8，9-脱水红霉素A6，
9-半缩酮环11，12-碳酸酯（化合物143）。
参考例132
用350毫克化合物143，0.84毫升二异丙基乙基胺和0.77毫升碘乙烷，以参考例109相同的方法处理，得254毫克（收率69%）白色粉末状的N-乙基-去甲-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮环11，12碳酸酯（化合物144）。
参考例133
用24.8毫克8，9-脱水红霉素B6，9-半缩酮（参考：P.Kurath等，Experientia，27卷362页1971年）和0.2毫升溴乙烷，以参考例100相同的方法处理，得20毫克（收率69%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素B6，9-半缩酮乙基溴化物（化合物145）。
参考例134
用24.7毫克8，9-脱水红霉素B6，9-半缩酮和0.05毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得24毫克（收率83%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素B6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物146）。
参考例135
用50毫克化合物54和0.3毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得54毫克（收率93%）白色粉末状的11，12-O-异亚丙基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物147）。
参考例136
用50毫克化合物39和0.3毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得55毫克（收率96%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮11，12-苯基硼酸酯炔丙基溴化物（化合物148）。
参考例137
用100毫克化合物20和0.3毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得108毫克（收率93%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮11，12-环碳酸酯炔丙基溴化物（化合物149）。
参考例138
用100毫克化合物37和0.3毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得107毫克（收率93%）白色粉末状的8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮11，12-亚硫酸酯炔丙基溴化物（化合物150）。
参考例139
100毫克化合物8溶于2毫升干燥二甲亚砜中，并加入1毫升乙酸酐和0.3毫升乙酸。该反应混合物在室温放置一天。以后，用与参考例39相同的方法处理，得65毫克（收率56%）白色粉末状的2′-O-乙酰基-4″-O-甲酰基-11，12-二-O-甲硫基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物151）。
参考例140
150毫克化合物151溶于6毫升甲醇中，并加入1毫升浓氨水。该反应混合物加热回流2天。以后，用与参考例40相同的方法处理，得105毫克（收率76%）白色粉末状的11，12-二-O-甲硫基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮（化合物152）。
参考例141
用100毫克化合物152和0.2毫升炔丙基溴，以参考例50相同的方法处理，得98毫克（收率86%）白色粉末状的11，12-二-O-甲硫基甲基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物153）。
参考例142
99毫克化合物1溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升炔丙基溴，并将混合物室温放置3小时。此后，用与参考例50相同的方法处理，得76毫克（收率66%）白色粉末状的2′-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物154）。
在参考例129-142中得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值列于表19。
参考例143
150毫克化合物84溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升炔丙基氯，并将该混合物加热回流一天。以后，用与参考例50相同的方法处理，得142毫克（收率86%）白色粉末状的9-二氢-红霉素A6，9-环氧炔丙基氯化物（化合物155）。
参考例144
用143毫克化合物84，27毫升乙酸酐和31微升吡啶，以参考例23相同的方法处理，得125毫克（收率83%）白色粉末状的2′-乙酰基-9-二氢红霉素A6，9-环氧化物（化合物156）。
参考例145
150毫克化合物84溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升
苄基氯，并将该混合物加热回流38小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得155毫克（收率81%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧苄基氯化物（化合物157）。
参考例146
150毫克化合物84溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升1-溴-2-氟乙烷，并将该混合物加热回流7天。以后，用与参考例50相同的方法处理，得66毫克（收率37%）淡黄色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧2-氟乙基溴化物（化合物158）。
参考例147
150毫克化合物84溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升环丙基甲基溴，并将该混合物加热回流38小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得153毫克（收率86%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧环丙基甲基溴化物（化合物159）。
参考例148
150毫克化合物84溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升3-丁烯基溴，并将该混合物加热回流38小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得113毫克（收率63%）白色粉末状的9-二氢红霉素A6，9-环氧3-丁烯基溴化物（化合物160）。
参考例149
125毫克化合物156溶于3毫升氯仿中，然后加入0.5毫升炔丙基溴，并将该混合物室温放置3小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得114毫克（收率79%）白色粉末状的2′-O-乙酰基-9-二氢红霉素A6，9-环氧炔丙基溴化物（化合物161）。
在参考例143-149中得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值示于表20。
参考例150
用64毫克6-O-甲基红霉素A（参考：S.Morimoto等，J.Antibiotics37卷187页1984年）和0.1毫升炔丙基溴，用与参考例50相同的方法处理，得73毫克（收率98%）白色粉末状的6-O-甲基红霉素A炔丙基溴化物（化合物162）。
参考例151
200毫克红霉素A溶于3毫升氯仿中，然后加入0.3毫升乙基碘并将该混合物加热回流20小时。以后，用与参考例54相同的方法处理，得150毫克（收率62%）淡黄色粉末状的红霉素A乙基碘化物（化合物163）。
参考例152
100毫克红霉素A溶于2毫升氯仿中，然后加入0.2毫升烯丙基溴，并将该混合物室温搅拌5小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得97毫克（收率83%）白色粉末状的红霉素A烯丙基溴化物（化合物164）。
参考例153
200毫克红霉素A溶于3毫升氯仿中，然后加入0.2毫升炔丙基溴，并将该混合物室温搅拌3小时。以后，用与参考例54相同的方法处理，得202毫克（收率87%）白色粉末状的红霉素A炔丙基溴化物（化合物165）。
在参考例150-153中得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值示于表21。
参考例154
50毫克化合物9溶于1毫升氯仿中，然后加入0.2毫升甲基碘，并将该混合物室温搅拌3小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得49毫克（收率83%）淡黄色粉末的4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘化物（化合物166）。
参考例155
50毫克化合物9溶于2毫升氯仿中，然后加入0.5毫升乙基碘，并将该混合物加热回流20小时。随后，用与参考例50相同的方法处理，得38毫克（收率13%）淡黄色粉末状的4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物167）。
参考例156
50毫克化合物9溶于2毫升氯仿中，然后加入0.5毫升丙基碘，并将该混合物加热回流48小时。随后，用与参考例50相同的方法处理，得34毫克（收率56%）淡黄色粉末状的4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基碘化物（化合物168）。
参考例157
50毫克化合物9溶于1毫升氯仿中，加0.2毫升炔丙基溴，并将该混合物室温搅拌3小时。随后，用与参考例50相同的方法处理，得51毫克（收率87%）白色粉末状的4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴化物（化合物169）。
参考例158
50毫克化合物9溶于1毫升氯仿中，然后加入0.2毫升烯丙基溴，并将该混合物室温搅拌5小时。随后，用与参考例50相同的方法处理得47毫克（收率80%）白色粉末状的4″-O-甲酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮烯丙基溴化物（化合物170）
参考例159
50毫克化合物50，用参考例154相同的方法处理，得50毫克（收率84%）淡黄色粉末状的11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮甲基碘化物（化合物171）。
参考例160
50毫克化合物50，用参考例155相同的方法处理，得39毫克（收率65%）淡黄色粉末状的11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物172）。
参考例161
50毫克化合物50用参考例156相同的方法处理，得33毫克（收率54%）淡黄色粉末状的11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基碘化物（化合物173）。
参考例162
50毫克化合物50用参考例157相同的方法处理，得49毫克（收率84%）白色粉末状的11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮炔丙基溴（化合物174）。
参考例163
50毫克化合物50用参考例162相同的方法处理，得46毫克（收率79%）白色粉末状的11-O-乙酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮烯丙基溴化物（化合物175）
参考例164
50毫克化合物25溶于1毫升氯仿中，然后加入0.2毫升炔丙基溴，并将该混合物室温搅拌3小时。以后，用与参考例50相同的方法处理，得44毫克（收率77%）白色粉末状的4″-O-甲酰基-11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基溴化物（化合物176）。
参考例165
50毫克化合物57溶于2毫升氯仿中，然后加入0.3毫升乙基碘，并将该混合物加热回流20小时。随后，用与参考例50相同的方法处理，得39毫克（收率66%）淡黄色粉末状的11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮乙基碘化物（化合物177）。
参考例166
50毫克化合物57溶于2毫升氯仿中，然后加入0.3毫升丙基碘，并将该混合物加热回流48小时。随后，用与参考例54相同的方法处理，得34毫克（收率56%）淡黄色粉末状的11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮丙基碘化物（化合物178）。
在参考例154-166中得到的化合物的结构式，比旋度和核磁共振谱值示于表22中。
例1
胶囊制剂是将下列数量的各组分充分混合后，装入3号胶囊内：
11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红
霉素A-6，9-半缩酮〔化合物（32）〕 1.5毫克
乳糖酸 0.75毫克
乳糖 96.25毫克
硬脂酸镁 1毫克
每胶囊 99.5毫克
对成年人，每天三次，每次1到2个胶囊，饭前服。
例2
下列数量的各组分按日本药典总则14，片剂部分，做成直径66.5毫米有斜边的扁平片：
11，12-二-O-乙酰基-8，9-脱水红
霉素A-6，9-半缩酮〔化合物（32）〕 2.5毫克
乳糖酸 1.25毫克
乳糖 72.25毫克
玉米淀粉 30毫克
羟丙基纤维素 3毫克
硬脂酸镁 0.5毫克
每片109.5毫克
对成年人，每天三次，每次一片，饭前服。
例3
下列数量的各组分溶于注射用蒸馏水中，然后用微孔过滤器过滤，并冷冻干燥，制备成静脉注射制剂。当用时，将此冻干的产品溶于注射用的蒸馏水中，至总体积为5毫升：
11，12-二-O-乙酸基-8，9-脱水红
霉素A-6，9-半缩酮〔化合物（32）〕 2毫克
乳糖酸 1毫克
甘露糖醇 150毫克
153毫克
对成年人，该制剂分成10份，每天给三次，每次一份。
例4
胶囊制剂是将下列数量的各组分充分混合后，装入3号胶囊内：
11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉
素A-6，9-半缩酮〔化合物（57）〕 1.5毫克
乳糖酸 0.75毫克
乳糖 96.25毫克
硬脂酸镁 1毫克
每胶囊99.5毫克
对成年人，每天三次，每次1到2个胶囊，饭前服。
例5
下列数量的各组分，按日本药典总则14，片剂部分，做成直径6.5毫米有斜边的扁平片：
11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素
A-6，9-半缩酮〔化合物（57）〕 2.5毫克
乳糖酸 1.25毫克
乳糖 72.25毫克
玉米淀粉 30毫克
羟丙基纤维素 3毫克
硬脂酸镁 0.5毫克
每片109.5毫克
对成年人，每天三次，每次一片，饭前服。
例6
下列数量的各组分溶于注射用的蒸馏水中，然后用微孔过滤器过滤，并冷冻干燥。制备成的静脉注射制剂，在用时，将此冻干的产品溶于注射用的蒸馏水中至总体积为5毫升：
11-O-甲磺酰基-8，9-脱水红霉素
A-6，9-半缩酮〔化合物（57）〕 2毫克
乳糖酸 1毫克
甘露糖醇 150毫克
153毫克
对成年人，该制剂分成10份，每天给三次，每次一份。
例7
8，9-脱水红霉素A6，9-半缩酮
甲基碘化物〔化合物（55）〕 0.5毫克
乳糖 96.25毫克
硬脂酸镁 1毫克
每胶囊96.75毫克
胶囊的制备是将上述数量的各组分充分混合，装入3号胶囊内。
对成年人，每天三次，每次1到2个胶囊，饭前服。
例8
8，9-脱水红霉素A-6，9-半缩酮
乙基碘化物〔化合物（60）〕 0.2毫克
乳糖 72.25毫克
玉米淀粉 30毫克
羟丙基纤维素 3毫克
硬脂酸镁 0.5毫克
每胶囊105.95毫克
上述数量的各组分按照日本药典总则14，片剂部分，做成直径6.5毫米的有斜边的扁平片。
对成年人，每天三次，每次一片，饭前服。
例9
11-O-甲磺酰基-4″-O-甲酰基8，9-脱水
红霉素A-6，9-半缩酮〔化合物（25）〕 2.5毫克
乳糖酸 1.25毫克
乳糖 72.25毫克
玉米淀粉 30毫克
羟丙基纤维素 3毫克
硬脂酸镁 0.5毫克
每胶囊109.5毫克
上述数量的各组分按照日本药典总则14，片剂部分，做成直径6.5毫米的有斜边的扁平片。
对成年人，每天三次，每次一片，饭前服。
如上文所描叙的，化合物〔1〕具有刺激胃肠道收缩运动的极好效果，含有此化合物的本发明的制剂能有利地作消化道收缩运动兴奋剂。