一种炼油碱性废水脱酚的方法 【技术领域】
本发明涉及对原油炼制过程中经碱洗催化裂化汽油、柴油或液化气程序，并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的含酚碱性废水进行脱酚的方法。背景技术
原油炼制成汽油、煤油、柴油及液化气等产品过程中，通过采用碱洗工艺以去除油品中的酸性杂质，由此衍生的含酚碱性废水对环境保护产生了很大压力。
现有的炼油碱性废水处理工艺一般是采用CO2或硫酸酸化处理，回收环烷酸、粗酚，并经过滤、烘干得Na2CO3等产品后的废液送污水场处理，废液中酚含量达到2000mg/L以上，大大增加了污水处理场的处理负荷，Na2CO3产品也由于含酚类、有机硫化物钠盐等有害杂质过高，具有刺鼻的恶臭而找不到出路。有文献报道，采用湿式氧化脱硫和间歇式生物处理法(SBR)脱酚的工艺可以较有效的处理碱性废水。如在中国专利CN1257047A关于炼油厂碱渣废水的处理方法中，采用活性污泥先经12到48驯化，然后在稳定运输阶段将80％以上的酚脱除；另外，1996年第一期《环境保护》公开了一种“炼油碱渣废水治理技术新工艺”，其方法主要过程为把碱性废水酸化到PH在9以下后再加含助萃剂的萃取液(煤油)萃取，萃取后出水可直接排入污水场，萃取液经加入碱液进行反萃取后，回收粗酚，萃取液循环使用。但第一种方法运转周期长，占地面积大，不利于推广；而第二种方法采用加碱反萃，增加了碱性废水的量，不利于环保。以上两种方法均仅有对含酚碱性废水的脱酚功能，对油品质量的其他指标没有什么帮助。发明内容
本发明的目的是提供一种炼油含酚碱性废水脱酚方法，其脱酚方法简单，萃取效率高，占地面积小，成本低，且可提高油品的抗氧化性能，不造成二次污染。
本发明的技术解决方案是将作为萃取相的半成品汽油与调整了PH值并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后地含酚碱性废水，以一定比例经混合器混合，尔后静置，待分层后，分离出半成品汽油，从而脱除碱性废水中的酚。
以上所述需调整PH值的废水是原油炼制过程中碱洗催化裂化汽油、柴油或液化气所产生的含酚碱性废水，或者是这些废水的混合废水。
本发明所述的作为萃取相的半成品汽油为催化裂化汽油，或者是催化重整汽油。
以上本发明所述的所需调整PH值的碱性废水，是采用CO2或是硫酸来调整原油炼制过程中碱洗程序后所产生的含酚碱性废水的PH值达到10.5以下。
本发明所述的所需调整PH值的碱性废水，是采用CO2或是硫酸来调整原油炼制过程中碱洗程序后所产生的含酚碱性废水的PH值为7.5至9.5。
以上本发明所述的作为萃取相的半成品汽油与调整了PH值后的含酚碱性废水的比例为1∶1(v/v)到3∶1(v/v)。
本发明所述的作为萃取相的半成品汽油与调整了PH值后的含酚碱性废水的比例为1∶1(v/v)。
以上本发明所述的混合器是静态混合器，或者是塔式混合器。
本发明用作为萃取相的半成品汽油萃取经原油炼制过程中碱洗程序并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后所产生的含酚碱性废水萃取级数为2以上。
本发明以半成品汽油作为萃取，目的首先是萃取碱性废水中的酚，以保证萃取酚后的废水达到排入污水处理场再处理的要求，提高污水处理合格率。其二，采用半成品汽油萃取碱性废水中的酚在于利用酚类物质可以提高汽油的抗氧化性能，而无需再对汽油进行反萃取。其三，作为半成品汽油的催化裂化汽油、催化重整汽油是成品油的调和组分，在使用时，酚会与汽油一起燃烧掉，不会造成二次污染。其四，萃取酚后的汽油的诱导期明显提高，也即是提高了汽油储存安定性。
原油炼制过程中碱洗程序并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后所产生的含酚碱性废水中，所含的酚是以酚钠的形式存在，其含量在2000mg/L以上。如此大的含量仅通过一次萃取是不够的，一般萃取级数在2以上。也即被萃取物在萃取剂和原液这两相中达到浓度平衡后，将萃取剂和原液这两相分离，即萃取级数为1。再加入新鲜萃取剂，再分离，即萃取级数为2。
汽油的诱导期按中华人民共和国国家标准车用汽油(GB17930-1999)不小于480分钟，诱导期相应的提高有利于汽油储存的安定性，即抗氧化性。汽油诱导期是描述汽油储存安定性的一种指标，具体是指汽油在充满氧的氧弹中100℃恒温下储存到氧弹压力明显下降所经历的时间，一般以分钟表示。本发明可通过半成品汽油萃取调整了PH值后的含酚碱性废水中的酚而使汽油的诱导期得以提高。
本发明的优点是脱酚方法简单，萃取效率高，占地面积小，成本低，且可提高油品的抗氧化性能，不造成二次污染。具体实施方式
实施例1
将用CO2调PH值为9.45，并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的混合碱性废水，与催化裂化汽油以1∶2(v/v)的比例采用现在工业上常用的、且市场有公开销售的静态混合器直接混合，尔后静置，待分层后，分离出半成品汽油，这样的萃取方法的萃取级数为2，萃取后，碱性废水的酚含量由2200mg/L降到污水处理厂处理能力范围内的386mg/L，可直排污水场。萃取后汽油的诱导期由600min上升到720min，将萃取后汽油与合格汽油以1∶10调和。
实施例2
将用CO2调PH值为9.45，并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的混合碱性废水，与催化裂化汽油以1∶1(v/v)的比例采用市售的塔式混合器与实施例一相同方法直接混合萃取，萃取级数为2。萃取后，碱性废水的酚含量由2200mg/L降到污水处理厂处理能力范围内的538mg/L，可直排污水场。萃取后汽油的诱导期由600min上升到680min，将萃取后汽油与合格汽油以1∶10调和。
实施例3
将用CO2调PH值为9.45，并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的混合碱性废水，与催化重整汽油以1∶2(v/v)的比例采用市售的静态混合器与实施例一相同方法直接混合萃取，萃取级数为2。萃取后，碱性废水的酚含量由2200mg/L降到356mg/L，可直排污水场。萃取后汽油的诱导期由600min上升到711min，将萃取后汽油与合格汽油以1∶10调和。
实施例4
将用CO2调PH值为9.45，并回收了环烷酸、粗酚、Na2CO3等产品后的混合碱性废水，与催化重整汽油以1∶1(v/v)的比例采用市售的塔式混合器按实施例一相同方法直接混合萃取，萃取级数为2。萃取后，碱性废水的酚含量由2200mg/L降到516mg/L，可直排污水场。萃取后汽油的诱导期由600min上升到692min，将萃取后汽油与合格汽油以1∶10调和。
表1列出了处理碱性废水的汽油(调和后)质量。从表中可以看出汽油的质量没有大的变化，达到汽油国家标准的要求。
表1、处理碱性废水的汽油(调和后)质量
中华人民共和国项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
国家标准
车用汽油
(GB17930-1999)硫含量，％ 0.05 0.05 0.04 0.04 不大于0.08铜片腐蚀 1b 1b 1a 1a 不大于1级(50℃，3h)诱导期，min 620 610 600 585 不小于480水溶性酸或碱 无 无 无 无 无实际胶质， 3 4 3 4 不大于5mg/100mL