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一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf

  • 上传人:奻奴
  • 文档编号:322022
  • 上传时间:2018-02-09
  • 格式:PDF
  • 页数:4
  • 大小:300.57KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN200910112421.2

    申请日:

    2009.08.25

    公开号:

    CN101993422A

    公开日:

    2011.03.30

    当前法律状态:

    撤回

    有效性:

    无权

    法律详情:

    发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07D 257/04申请公布日:20110330|||公开

    IPC分类号:

    C07D257/04; C09K11/06

    主分类号:

    C07D257/04

    申请人:

    中国科学院福建物质结构研究所

    发明人:

    吴美凤; 郑发鲲; 郭胜平; 郭国聪; 刘广宁; 姜小明

    地址:

    350002 福建省福州市杨桥西路155号

    优先权:

    专利代理机构:

    代理人:

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    内容摘要

    一种蓝色荧光发光材料金属有机配合物,即四氮唑-5-乙酸镉金属配合物的合成及应用。采用溶剂热合成方法,反应物氯化镉、1H-四氮唑-5-乙酸乙酯和4,4’-联吡啶的摩尔比为1∶1∶1,并加入适量的NaOH,乙醇和水的混和液作为溶剂,溶剂热反应升温至130-150℃,恒温1-3天,随后降温至室温,可制得四氮唑-5-乙酸镉配合物。该配合物在416nm附近发出较强的蓝色荧光,可能成为一种新的荧光发光材料,并可用于制作荧光发光器件。

    权利要求书

    1: 一 种 蓝 色 荧 光 发 光 材 料 金 属 配 合 物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n(H2tza = 1H- 四 氮 唑 -5- 乙 酸, 脱 氢 后 即 为 tza2-), 其特征在于 : 该 配 合 物 空 间 群 为 C2/c, 单胞参数 为 105.199(7)°, Z = 8, 单胞体积
    2: 一种权利要求 1 的蓝色荧光发光材料金属配合物制备方法, 其特征在于 : 在溶剂热 条件下通过加入适量的氢氧化钠调节反应体系的酸碱度制得。
    3: 如权利要求 2 所述的蓝光荧光发光材料金属配合物的制备方法, 其特征在于 : 反应 物氯化镉、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯和 4, 4’ - 联吡啶的摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 并加入适量的 氢氧化钠, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 溶剂热反应升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 然 后降至室温。
    4: 一种权利要求 1 的蓝光荧光发光材料金属配合物的用途, 其特征在于 : 该配合物用 于制作荧光发光材料和器件。 α = γ = 90 °, β =
    5: 199(7)°, Z = 8, 单胞体积 2. 一种权利要求 1 的蓝色荧光发光材料金属配合物制备方法, 其特征在于 : 在溶剂热 条件下通过加入适量的氢氧化钠调节反应体系的酸碱度制得。 3. 如权利要求 2 所述的蓝光荧光发光材料金属配合物的制备方法, 其特征在于 : 反应 物氯化镉、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯和 4, 4’ - 联吡啶的摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 并加入适量的 氢氧化钠, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 溶剂热反应升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 然 后降至室温。 4. 一种权利要求 1 的蓝光荧光发光材料金属配合物的用途, 其特征在于 : 该配合物用 于制作荧光发光材料和器件。 α = γ = 90 °, β =

    说明书


    一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用

        技术领域 本发明涉及一种蓝色荧光发光化合物, 特别是涉及镉金属配合物蓝色荧光发光化 合物 [Cd3(tza)3(H2O)2· 3H2O]n 的合成及应用, 其中 H2tza = 1H- 四氮唑 -5- 乙酸, 脱氢后即 2为 tza 。
         背景技术 金属配合物是一类金属原子与有机化合物 ( 配体 ) 通过化学键作用形成的一类化 合物, 因其结构的多样性, 在发光材料、 磁性材料、 催化材料、 磁光存储材料、 储氢材料等功 能材料方面发挥着重要作用, 从而引起了科学家们浓厚的研究兴趣。 其中, 具有较强荧光发 光能力的金属配合物有着十分重要的潜在应用价值, 可开发作为新型发光功能材料。物质 分子、 原子吸收光辐射被激发, 再发射出与吸收波长相同或更长的光, 称为光致发光, 最常 见的为荧光和磷光, 相对而言, 荧光发射的研究更为深入, 应用更为广泛。对于具有潜在光 致发光能力的金属配合物来说, 通过光辐射后, 首先是配合物的某一基团吸收能量后形成 激发态, 激发态可以直接回到基态或者通过系间跨越、 振动驰豫等形式再回到基态从而发 光; 也可以传递到另一个发光中心, 形成激发态, 然后通过辐射发光回到基态从而发光。金 属有机配合物的荧光发光性质, 包括荧光发光的发射强度 ( 荧光量子产率 ) 和发射波长等, 不仅和中心金属离子有关, 很大程度上与有机配体的分子结构有关。不同有机配体与相同 金属离子配位, 可能会发出不同波长和不同强度的荧光。因此对具有荧光发射能力的金属 配合物的分子设计和合成以及对其结构与性能关系的研究, 一直是一个备受关注的科学问 题, 具有重要的科学意义和广阔的应用前景。
         一种具有强发光能力的化合物, 其分子结构通常应具有分子内共轭的平面结构以 及在分子两端引入推 - 拉电子基团, 以增强分子内的电荷转移能力。 1H- 四氮唑 -5- 乙酸及 其金属配合物因其自身特性而有可能作为荧光发光材料 : (1) 存在四氮唑五元环电子共轭 体系和强的 π-π* 吸收跃迁, 具备了发射较强荧光的可能性 ; (2) 存在羧基拉电子基团, 有 利于分子内的电荷转移 ; (3) 羧基和四氮唑有较强的且丰富多样的配位能力, 可以和金属 离子形成不同维数的结构新颖的金属配合物, 从而调控化合物的发光。目前国内外有关四 氮唑基羧酸金属配合物的发光性质的报道极少, 因此对此类配合物的合成、 结构和发光性 质的研究, 有利于设计和合成具有高荧光量子产率的发光化合物, 拓宽发光材料的筛选范 围。
         发明内容
         本发明的目的就在于合成一种蓝色荧光发光的四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n, 其技术方案如下 :
         我们选择氯化镉 (CdCl2)、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯 (Htzea) 和 4, 4’ - 联吡啶 (4, 4’ -bipy) 作为原料, 其摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 加入适量的固态氢氧化钠 (NaOH) 调节反应体 系的酸碱度, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 在溶剂热反应条件下, 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯发生原位水解反应形成 1H- 四氮唑 -5- 乙酸, 从而生长出四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合 物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n 的单晶。荧光光谱测试表明, 该配合物在 416nm 附近发出较强 的蓝色荧光。
         我们测得该配合物的晶体结构和分子结构, 四氮唑 -5- 乙酸配体以三种不同的配 位方式与金属镉离子配位, 从而形成一个复杂的三维结构, 结构参数如下 :
         [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n : 空 间 群 为 C2/c, 单胞参数为 α = γ = 90°, β = 105.199(7)°, Z = 8, 单胞体积本发明提供的四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合物是在溶剂热条件下采用氢氧化钠调 节反应体系的酸碱度, 乙醇和水的混和液作为溶剂制备得到的。
         该配合物可能成为一种新的荧光发光材料, 并可用于制作荧光发光器件。
         具体实施方式
         1、 化合物的制备
         称取 CdCl2(0.3mmol), Htzea(0.3mmol) 和 4, 4’ -bipy(0.3mmol), 并加入适量的固 态 NaOH(0.3-0.5mmol), 加入 2mL 乙醇与 3mL 的蒸馏水, 装入密闭的 25mL 的反应釜中, 采用 溶剂热合成方法, 升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 随后降温至室温, 便可得到晶体。经 X 射 线单晶衍射分析, 确定该晶体为 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n, 其中 H2tza = 1H- 四氮唑 -5 乙 酸, 脱氢后即为 tza。
         2、 荧光测试
         将制备的晶体研磨均匀得到固体粉末, 在 Edinburgh EI920 荧光光谱仪上进行荧 光发光性能测试, 结果显示, 在 416nm 附近发出较强的蓝色荧光。4

    关 键  词:
    一种 蓝色 荧光 发光 金属 配合 合成 应用
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