用于种子处理的杀真菌组合物 本发明涉及一种新的处理农作物土传和种传病害的杀真菌组合物。
一些氮杂戊环衍生物对植物致病真菌具有生物活性是公知的。上述化合物早已公知并被用于农业。然而在许多情况下和许多方面其对土传和种传真菌的作物耐受性和活性不能满足农业实践的需要。
现已发现以自由碱或农业上可接受的酸加成盐的形式结合应用a)式I的环唑醇与式II的灭氯灵在杀灭和防治土传和种传农作物病害方面特别有效。
式I和II化合物的组合物特别适用于用作种子包衣剂并用于土壤施用，特别是在种子梨沟施用或在种子生长地周围点施。
本发明组合物具有抗广谱土传和种传真菌的出人意料的效果。
因此本发明提供了一种改进的防治真菌引起的土传和种传病害的方法。用本发明方法能有效地防治的真菌的例子包括子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲。这种组合物特别适用于防治黑粉菌属、腥黑粉菌属、镰孢属(包括Gerlachia spp)、核腔菌属(包括长蠕孢属，旋孢霉属)和防治壳针孢属(后一种病害也可以是土传的)，和防治土传白斑病真菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)可以使用本发明组合物的作物包括谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦。
环唑醇和灭氯灵是市售产品。
式I的环唑醇含有两个不对称碳原子。因此上述化合物可以非对映混合物形式存在，或作为被分离的旋光纯的异构体形式存在。在本发明中除非特别指出，指的是非对映混合物。但在某些情况下纯异构形式比外消旋形式具有优点，如提高植物的耐受性等等。例如环唑醇的A+和A-非对映形式比B+和B-非对映形式要好。
已经发现应用化合物II与式I化合物组的合物，出人意料地大大增强了后者抗真菌的效果，反过来也如此。另外，本发明方法能更广谱有效地杀灭单独使用本方法组份时能杀灭的真菌。当使用环唑醇纯异构体时，A+和A-非对映形式地混合物是优选的。
本发明方法包括对真菌侵染生长地混合或单独施用杀真菌有效总量的式I化合物和式II化合物。
这里所用术语“生长地”是指包括栽培作物种子或种子将播入土壤的位置。术语“种子”是指包括植物繁殖材料如插枝、秧苗、种子、萌芽的或浸泡的种子。用上文提到的已知方法由相应的式I或式II化合物可以制备通式I或II的化合物的酸加成盐。例如在合适的溶剂中，使化学计算量的式I或式II化合物与合适的酸反应，酸例如无机酸，如盐酸，硫酸，磷酸或硝酸，或有机酸，如乙酸。如果需要，可以用一种，两种或多种合适的溶剂对这些盐重结晶纯化。而且，也可以将式I或式II化合物制成具体的剂型如使用被胶囊包裹的化合物的基本形式。
进一步发现用本发明组合物处理种子秧苗降低对土壤传病害的敏感性，特别是抗麦类白斑病(Pseudocercosporellaherpotrichoides)。因此用含有本发明式I和式II化合物的组合物的种子包衣剂包裹的种子的谷类植物不需要象通常防治或杀灭谷类作物土传病害那样进行第一叶期处理。已发现这种有益的活性特别适合抗谷类根病害，特别是抗麦类白斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
当施用于农作物生长地的土壤时，游离碱形式或农业上可接受酸加成盐形式的本发明组合物也出人意料的有抗土传病害特别是土传谷类作物病害的效果，更特别是抗谷作物根病害，最特别是抗麦类白斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
当施用于土壤时，与100至1000g/公顷，特别是200至500g/公顷，例如300g/公顷的式II化合物结合施用的式I化合物的剂量为50至400g/公顷，特别是100至300g/公顷，例如200g/公顷。
当作为种子包衣剂施用时，与每100kg种子1至100g，特别是5至50g，例如10，20，30或40g的式II化合物结合施用的式I化合物的剂量是每100kg种子使用0.01至100g，特别是0.1至10g，例如1g。
本发明还提供了用于种子包衣的含有式I化合物和式II化合物的杀真菌组合物。
本发明组合物中式I化合物与式II化合物的重量比范围优选为1∶10至1∶50，更优选为1∶10至1∶40，例如1∶20，1∶30或1∶40。
本发明组合物可选择地与其它杀真菌成份共同使用以进一步增强并扩大活性谱。Pyrimethanil特别适合用于本发明方法。Pyrimethanil与本发明方法结合使用会提高在被处理农作物对式I和式II化合物的耐受性。
Pyrime七hanil是指式III的2-苯胺-4，6-二甲基嘧啶
另外还含有Pyrimethanil的本发明组合物中，式I化合物和Pyrimethanil的重量比优选在1∶1至1∶20的范围内，特别是1∶5至1∶15。
本发明组合物可以以任何常规方式使用，例如以成对包装，速溶颗粒，与农业可接受辅助剂混合的流动性或可湿性粉剂的形式。可以用常规方法制备上述的组合物，例如将活性成份与合适的辅助剂(稀释剂和可选择的其它制剂成份如表面活性剂)混合。
这里所用的术语“稀释剂”是指任何液体或固体的农业上可接受材料包括载体--可将它们分别加至活性组成中使施用方式更简便或提高其活性强度至可应用的或所需要的水平。例如它们可以是滑石粉，高岭土，硅藻土，二甲苯，或水。
特别地，以喷雾形式施用的制剂如水分散浓缩物或可湿性粉剂可以含有表面活性剂和湿润剂和分散剂，例如甲醛与萘磺酸盐的缩合物，烷基芳基磺酸盐，木质素磺酸盐，脂肪烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基苯酚和乙氧基化的脂肪醇。
接上述已知方法对种子使用的种子包衣制剂中使用了本发明组合物和一种适合种子包衣制剂形式的稀释剂，例如对种子有好的粘着性的水悬浮液或干粉末形式。上述的种子包衣制剂是本领域公知的。种子包衣制剂可以含有单一的活性成份或是在胶囊形式中的活性成份的组合物，例如为慢释放胶囊或微胶囊。
通常该制剂包括重量比0.01至90％的活性剂，0至20％的农业上可接受表面活性剂和10至99.99％固体或液体助剂，其中活性剂由至少一种式I化合物与一种式II化合物组成。浓缩形式的组合物通常含有按重量计大约2至80％之间，优选大约5至70％之间的活性剂。制剂的应用形式例如可以含有0.01至20％重量，优选0.01至5％重量的活性剂。
通过下面的实施例详细说明本发明，其中的份数和百分比以重量计，温度以℃表示。
实施例1可湿性粉剂将60份环唑醇(4.8％)和灭氯灵(95.2％)的混合物1份烷基萘磺酸钠，5份烷基芳基磺酸钠-甲醛缩合物，5份高分散二氧化硅，和29份高岭土研磨直至颗粒具有的所需粒径。得到含2.9％环唑醇和57.1％灭氯灵的60％可湿润粉剂。该可湿润粉剂适合喷雾和种子涂敷目的。通过适于所选择目的的设备，可以水悬浮液施用。
实施例2：种子包衣剂25份游离形式或酸加成盐形式的式I和II化合物的组合物15份二烷基苯氧基聚(环氧乙烷)乙醇15份研细的二氧化硅44份研细的高岭土0.5份着色剂若丹明B和0.5份黄原胶在一逆混(contraplex)磨中以大约10′000rpm混合并研磨使平均粒径低于20微米。在适合于上述目的设备中将所得制剂的水悬浮液施用到种子上。
实施例3：种子包衣制剂
45份游离态或酸加成盐形式的式I和II化合物的混合物与1.5份二戊基苯酚癸二醇醚环氧乙烷加成物，2份锭子油，51份研细滑石和0.5份着色剂若丹明B混合。将混合物在逆混(contraplex)辗磨机中以10′000rpm研磨使所得平均粒径小于20微米。所得干粉末有好的附着性可施用于种子，例如在慢旋转容器中混合2至5分钟。
实施例4：颗粒剂
在一转筒混合器中将0.5份重量的粘合剂(非离子张力)喷雾到94.5份重量石英沙上充分混合。然后加入5份重量的式I和II化合物的组合物并充分混合直至得到粒径在0.3至0.7mm范围的颗粒制剂。
实施例5：小麦田间试验
用种子实验处理机(Hege11)用环唑醇和式II化合物的混合物包衣冬小麦种子(品种“Arina”)。剂量是每100kg种子用0.5或1g环唑醇和40g式II化合物。被处理种子用于所预期的麦类白斑病(Pseudocercosporella herpotrichoides)侵染度高地区的田间小区试验(完全随机设定小区，重复四次)。通过在植物萌发的土壤上散布被侵染的稻杆获得高接种物密度。
扬花后每小区25个分蘖的茎基被用来目测评价病害症状。为了从其它根病害中区分由麦类白斑病Pseudocercosporellaherpotrichoides引起的症状，由茎分离病原体。
用病害防治的百分率[C(A)，C(B)，C(AB)]表示单一化合物和混合物的药效。
用Abbott公式(Levi等人，1986，EPPO-Bulletin16，651-657)可以预计以防治百分率(C(理论值)]表示预期的混合物的药效：C(理论值)＝C(A)＋C(B)-
[C(A)×C(B)/100]。
为了计算增效作用，计算所观察的混合物实验药效[C(AB)]和预期的混合物的药效[C(理论值)]之间的增效系数(SF，增效系数)，在增效情况下，SF大于1。结果：
在未处理地块38％的分蘖被麦类白斑病(Pseudocercosporellaherpoerichoides)侵染，只用环唑醇或化合物II处理的地块，药效分别为30％和13％，同时用1g环唑醇和40g化合物II处理种子的种植小区观察到61％的防治率。上文的数字代表不同地点4个试验所得的平均值。化合物 剂量ga.i./100kg 种子 抗小麦 药效％ 实验值 理论值 SF环唑醇环唑醇II环唑醇+化合物II 1 40 1＋40 30 13 61 39 1.56
但根据Abbott计算的组合物理论药效为39％，因此SF为1.56。所得结果表明被试验组合物有增效活性。