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协同杀虫组合物.pdf

  • 上传人:1520****312
  • 文档编号:309868
  • 上传时间:2018-02-08
  • 格式:PDF
  • 页数:15
  • 大小:501.33KB
  • 摘要
    申请专利号:

    CN94102923.9

    申请日:

    1994.03.18

    公开号:

    CN1091585A

    公开日:

    1994.09.07

    当前法律状态:

    终止

    有效性:

    无权

    法律详情:

    未缴年费专利权终止IPC(主分类):A01N 43/30申请日:19940318授权公告日:20010704终止日期:20120318|||授权||||||公开

    IPC分类号:

    A01N43/30; A01N43/50; A01N47/44

    主分类号:

    A01N43/30; A01N43/50; A01N47/44

    申请人:

    日本拜耳农药株式会社;

    发明人:

    加持集三; 山下修宏; 齐藤郁哉; 川原幸夫; 坪井真一

    地址:

    日本东京

    优先权:

    1993.03.18 JP 082448/93

    专利代理机构:

    中国专利代理(香港)有限公司

    代理人:

    刘元金;王景朝

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    内容摘要

    由式(I)化合物和亚甲二氧苯衍生物组成的新型杀虫组合物,其中R代表氢原子、酰基、烷基或可任选取代的杂芳烷基,A代表氢原子、烷基、或连接到B上的二价基团,B代表烷基、-S-R-、或连接到A上的二价基团或原子,其中R的定义与上述相同,Y代表=N-或,其中T1代表氢原子或可任选取代的

    权利要求书

    1: 杀虫组合物,其特征在于该组合物含有由式(Ⅰ)所示的化合物和亚甲二氧苯衍生物组成的协同混合组合物, 其中: R代表氢原子、酰基、烷基或可任选取代的杂芳烷基, A代表氢原子、烷基、或连接到B上的二价基团, B代表烷基、-S-R-、 或连接到A上的二价基团或原子,其中R的定义与上述相同, Y代表=N-或 ,其中T 1 代表氢原子或可任选取代的烷基, X代表吸电子基团。
    2: 如权利要求1中所要求的杀虫组合物,它含有通式(Ⅰ)所示的化合物和胡椒基丁醚,式(Ⅰ)中: R代表氢原子、甲酰基、C 1-4 烷基羰基、苯甲酰基、C 1-4 烷基磺酰基、C 1-6 烷基或具有至少一个N原子和任何任选杂原子的不超过6个环原子的任选取代的杂芳基甲基, A代表氢原子、C 1-6 烷基、亚乙基、三亚甲基或 ,其中T 2 代表氢原子、C 1-4 烷基或C 1-4 烷基羰基, B代表C 1-6 烷基、-S-R、 ,-S-、亚甲基或 ,其中 R和T 2 的定义与上述相同, Y代表=N-或=CH-, X代表硝基或氰基。
    3: 如权利要求1中所要求的杀虫组合物,它含有通式(Ⅰ)所示的化合物和胡椒基丁醚,式(Ⅰ)中: R代表氢原子、甲酰基、乙酰基、C 1-4 烷基、2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-5-噻唑基甲基, A代表氢原子、C 1-4 烷基、亚乙基、三亚甲基或 ,其中T 2 代表甲基或乙基, B代表C 1-4 烷基、-S-R、 、-S-、亚甲基,或 ,其中R和T 2 的定义与上述相同, Y代表=N-、或=CH-, X代表硝基或氰基。
    4: 如权利要求1中所要求的杀虫组合物,它包含通式(Ⅰ)所示的化合物和胡椒基丁醚,式(Ⅰ)中: R代表2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-5-噻唑基甲基, A代表氢原子、C 1-4 烷基、亚乙基、三亚甲基、或 ,其中T 2 代表甲基或乙基, B代表C 1-4 烷基、-S-R、 、-S-、亚甲基或 ,其中R和T 2 的定义与上述相同, Y代表=Y-或=CH-, X代表硝基或氰基。
    5: 权利要求1的杀虫组合物,其特征在于式(Ⅰ)化合物与亚甲二 氧苯衍生物的重量比为1∶1-1∶50,较好为1∶1-1∶25。
    6: 抵抗有害昆虫的方法,其特征在于使权利要求1或2的杀虫组合物作用于有害昆虫上和/或其寄居地区。
    7: 权利要求1或2的杀虫组合物用于抵抗有害昆虫的用途。
    8: 制备杀虫组合物的方法,其特征在于将权利要求1或2的杀虫组合物与增量剂和/或表面活性剂混合。

    说明书


    本发明涉及新型杀虫组合物。

        具有协同和合作活性的杀虫组合物在下列文献中有报导:英国专利No.2,001,852说明书、比利时专利No.861342说明书、法国专利No.2,396,507说明书、美国专利No.3,864,388说明书、美国专利No.4,047,928说明书、美国专利No.5,153,182说明书、日本专利申请公开No.昭和58-126803说明书等。此外,在某种程度也已知道使用磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯系列化合物作为辅助剂可以得到杀虫剂的协同效果。

        控制以严重损害蔬菜和开花植物的棕榈蓟马为代表的缨翅目虫害近年来已成为一个迫切的问题。

        已经知道,棕榈蓟马会破坏植物的组织,因而使相关的细胞组织变空,使叶子脱色,严重时最终会使植物枯萎。

        已经知道,棕榈蓟马会严重损害温室栽培生长的蔬菜和结果植物,尤其在日本的九州和四国地区。

        此外,与其他昆虫相比,缨翅目昆虫对可市购的农药(杀虫剂)更容易获得抗性,由此提出了一个寻求一种可靠的控制方法来适应这种情况的问题。

        现在已经发现了由通式(Ⅰ)化合物和亚甲二氧苯衍生物所组成的新型杀虫组合物

        其中:

        R代表氢原子、酰基、烷基或可任选取代的杂芳烷基,

        A代表氢原子、烷基、或连接到B上的二价基团,

        B代表烷基、-S-R-、或连接到A上的二价基团或原子,其中R的定义与上述相同,

        Y代表=N-或,其中T1代表氢原子或可任选取代的烷基,

        X代表吸电子基团。

        令人惊奇的是,已经发现,按照本发明的杀虫组合物显示出远高于诸如通式(Ⅰ)所代表的化合物所显示的活性,且这种高活性是由这两种活性组分结合所产生的合作和协同效果所得到的。

        现已证实按照本发明的杀虫组合物对上述缨翅目昆虫具有非常显著地杀虫效果。

        在通式(Ⅰ)所代表的化合物中,较好是:

        R代表氢原子、甲酰基、C1-4烷基羰基、苯甲酰基、C1-4烷基磺酰基、C1-6烷基或具有至少一个N原子和任何任选杂原子的不超过6个环原子的任选取代的杂芳基甲基,

        A代表氢原子、C1-6烷基、亚乙基、三亚甲基或,其中T2代表氢原子、C1-4烷基或C1-4烷基羰基,

        B代表C1-6烷基、-S-R、,-S-、亚甲基或,其中R和T2的定义与上述相同,

        Y代表=N-或=CH-,

        X代表硝基或氰基。

        更好是,在通式(Ⅰ)所代表的化合物中,

        R代表氢原子、甲酰基、乙酰基、C1-4烷基、2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-5-噻唑基甲基,

        A代表氢原子、C1-4烷基、亚乙基、三亚甲基或,其中T2代表甲基或乙基,

        B代表C1-4烷基、-S-R、、-S-、亚甲基,或,其中R和T2的定义与上述相同,

        Y代表=N-、或=CH-,

        X代表硝基或氰基。

        特别好的是,如下所定义的通式(Ⅰ)的化合物,其中:

        R代表2-氯-5-吡啶基甲基或2-氯-5-噻唑基甲基,

        A代表氢原子、C1-4烷基、亚乙基、三亚甲基、或,其中T2代表甲基或乙基,

        B代表C1-4烷基、-S-R、、-S-、亚甲基或,其中R和T2的定义与上述相同,

        Y代表=Y-或=CH-,

        X代表硝基或氰基。

        作为亚甲二氧苯衍生物的一个较好的例子,可以提及的是胡椒基丁醚。

        作为本发明的杀虫组合物中所用的通式(Ⅰ)所代表的活性化合物的具体实例,可提及的有:

        1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑烷-2-亚基胺,

        N-氰基-N-(2-氯-5-吡啶甲基)-N′-甲基乙酰脒,

        1-(N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-5-甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪,

        1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3,5-二甲基-2-硝基-六氢-1,3,5-三嗪,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-3,5-二甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-硝基亚甲基-咪唑烷,

        1-[N-(2-氯-5-噻唑基甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-硝基亚甲基-噻唑烷,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-烯丙硫基亚乙基)咪唑烷,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-乙硫基亚乙基)咪唑烷,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-β-甲基烯丙硫基亚乙基)咪唑烷,

        [3-(2-氯-5-吡啶基)-1-甲基-2-硝基]胍基甲酸甲酯,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲氨基)-1-甲硫基-2-硝基乙烯,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲氨基)-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲基)-3-硝基-2-甲基异硫脲,

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-1-甲基-2-硝基胍,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲氨基)-1-二甲氨基-2-硝基乙烯,

        1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-甲氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-甲氨基]-1-二甲氨基-2-硝基乙烯,

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-1,1-二甲基-2-硝基胍,

        1-(2-氯-5-吡啶基甲氨基)-1-乙氨基-2-硝基乙烯,

        1-氨基-1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-甲氨基-2-硝基乙烯,

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-1,3-二甲基-2-硝基胍,

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-1,1,3-三甲基-2-硝基胍,

        1-氨基-1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-乙氨基]-2-硝基乙烯,

        1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-正丙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        1-[N-(2-氯-5-吡啶基甲基)-N-乙氨基]-1-乙氨基-2-硝基乙烯,和

        3-(2-氯-5-吡啶基甲基)-3-乙基-1-甲基-2-硝基胍等。

        如上所列举的通式(Ⅰ)所代表的化合物只不过是少数几个例子,本发明的杀虫组合物中可包含的通式(Ⅰ)的化合物并不限于上述例子。上面所列举的化合物在本专利申请的申请日前就已经是众所周知的了。

        本发明的杀虫组合物中所用的两种活性化合物的重量比可以在宽范围内变化。

        通常,每1重量份通式(Ⅰ)的化合物可配用1-50重量份,较好1-25重量份的亚甲二氧苯衍生物。

        按照本发明的杀虫组合物显示出优异的杀虫活性,因此在诸如包括叶上施用、水中或浸没施用、土壤处理、土壤掺合施用、苗莆处理、茎喷射和播种处理等用途方面可有利地用作杀虫剂。

        本发明的杀虫组合物显示出强的杀虫效果,因此,可优先地用作一种杀虫剂。此外,按照本发明的杀虫组合物对于栽培植物的植物毒性和对于温血动物的毒性都很低,所以该组合物可有效地用来控制各种虫害和有益卫生的昆虫,尤其是昆虫虫害,保护农产品、林产品、贮存的作物产品和人工制品。这种组合物对易于敏感的和稳定的种籽自始至终或在一定的生长期内通常都有很高的活性。

        具体来说,按照本发明的杀虫组合物可用来有效地控制缨翅目,属于半翅目的飞虱,尤其褐飞虱(Nilaparvata        lugen's),白背飞虱(sogatella        furcifera),灰飞虱(Laodelphax        striatellus)、叶蝉科,褐蛉科(aphis)等,稻田昆虫虫害以及寄居于各种园艺作物如果树及蔬菜的各种昆虫虫害。

        由于本发明所产生的合作和协同效果,本发明的杀虫组合物除了用于上述的虫害控制外,对下面所列举的如此宽范围的昆虫虫害显示出极高的杀虫活性,因而可有效地用来控制下列昆虫:

        鞘翅目,如绿豆象、玉米象、赤拟谷盗、马铃薯瓢虫、细胸叩头虫、红铜丽金龟、马铃薯叶甲、叶甲属(Diabrotica        spp.)、松天牛、稻根象、褐粉蠹;鳞翅目,如舞毒蛾、黄褐天幕毛虫、小菜粉蝶、海灰翅夜蛾、甘兰夜蛾、二化螟、玉米螟、干果斑螟、棉褐带卷蛾、苹果小卷娥、地老虎属(Agrotis)的fucosa、大蜡螟、菜蛾、烟芽夜蛾、桔潜蛾;半翅目,如黑尾叶蝉、褐飞虱、康氏粉蚧、矢尖盾蚧、桃蚜(烟蚜)、苹果蚜(绿蚜)、棉蚜、萝卜蚜、梨冠网蝽、绿蝽属、温带臭虫、温室粉虱、木虱;直翅目,如德国蠊(茶婆虫)、美洲大蠊、非洲蝼蛄、非洲飞蝗;等翅目,如Deucotermes        speratus、家白蚁;缨翅目,如棕榈蓟马;双翅目,如家蝇、埃及伊蚊(黄热病伊蚊)、玉米种蝇;Celux        pipiens、中华按蚊、三带喙库蚊。

        本发明的杀虫组合物可以配制成两种活性化合物的混合物或其各个形式以供现场混合,作为一种习用配方,例如溶液、乳剂、悬浮液、可湿性粉剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、片剂、固体药剂、气溶胶、浸渍了活性化合物的天然和合成材料、微胶囊、用于处理种子的涂布组合物和用燃烧设备如熏蒸盒、熏蒸罐、熏蒸盘管来使用的配方,以及ULV冷雾和温雾配方。

        这些配方可用已知方法生产,例如将活性化合物与增量剂即液体或液化的气体或固体的稀释剂或载体混合,任选地使用表面活性剂即乳化剂、分散剂、和/或泡沫形成剂。例如,在用水作为增量剂的情况下,有机溶剂也可用作辅助溶剂。

        作为液体稀释剂或载体,通常可提及的有:芳烃,如二甲苯、甲苯和烷基萘;氯代芳烃或氯代脂肪烃,如氯苯、各种氯乙烯和二氯甲烷;脂族烃或脂环烃,如环己烷或石腊烃,例如矿物油馏分;醇类如丁醇或二醇及其醚类和酯类;酮类如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮或环己酮;或强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。

        所谓液化的气体稀释剂或载体是指在常温常压下为气态的液体,例如气溶胶推进剂如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

        作为固体稀释剂可以使用研磨的天然无机物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、美国活性白土、蒙脱土或硅藻土,和研磨的合成无机物,如高分散的硅酸、氧化铝和硅酸盐。

        作为颗粒剂的固体载体可以使用粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机粉末的合成颗粒,和有机材料如锯末、椰子壳、玉米芯和烟草杆的颗粒。

        作为乳化剂和/或泡沫形成剂可以使用非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚,例如烷芳基聚二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物。分散剂包括,例如本质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

        在这些配方中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素及粉末、颗粒或可乳化的浓缩物等形式的天然与合成的聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯。

        也可以使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料,及痕量元素,如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐类。

        这些配方一般含有0.1-95%(重量)的活性化合物,较好是0.5-90%。

        本发明的杀虫组合物可以以其商用配方形式或以其制备的形式(原药)使用,可任选地加入其它活性药剂,例如杀虫剂、有毒诱饵、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。农药的实例包括例如由有机磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯氯代烃、羧酸酯和抗生素产品等衍生而成的那些物质。

        在商业上可得到的那些类型的配方中,本发明杀虫组合物的含量可以在一个相当大的范围内改变,即从约0.00001-100%(重量),较好从0.001-1%(重量)。

        按照本发明的杀虫组合物可以以适合于具体配方的习用方式使用。

        当用于抵抗对健康有害的昆虫和对贮存的产品有害的昆虫时,本发明活性化合物的特点是在木材和土壤上有优良的残留活性以及对在用石灰处理过的基质上的碱具有良好的稳定性。

        本发明将用实例作进一步解释。但必须注意的是本发明的范围并不局限于这些实例中所述的内容。

        实例

        试验实例1

        对棕榈蓟马的杀虫试验

        试验的化合物

        No.1:        1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑烷-2-亚基胺,

        No.2:        N-氰基-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N′-甲基乙酰脒,

        No.3:        1-[N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙氨基]-1-甲氨基-2-硝基乙烯,

        No.4:        1-(2-氯-5-噻唑基甲基)-3,4-二甲基-2-硝基亚氨基-六氢-1,3,5-三嗪,

        PB:胡椒基丁醚

        试验配方的制备

        溶剂:3重量份二甲苯

        乳化剂:1重量份聚氧乙烯-烷基苯基醚

        为制备活性化合物的配方,可将1重量份的各活性化合物与上述数量的乳化剂混合,然后将混合物稀释至预定的浓度。

        试验方法:

        本方法旨在依靠本发明杀虫组合物的活性来防止棕榈蓟马从一个地方到另一个地方的飞行和繁殖。

        用作试验植物的是茄子(Senryo        2号种)。把已长出4-5个开放叶瓣的茄子籽苗移植到素烧的陶盆中,各盆直径约为15厘米,将成虫昆虫引入其中,一周后喷洒本发明的杀虫组合物,这就表明在喷洒杀虫组合物时不但在植物体内和植物体上而且在土壤中都已存在从卵到成虫所有阶段的棕榈蓟马。在试验中,一个地方有3个陶盆。按成虫和幼虫分类数出昆虫总数,然后立即喷药。杀虫组合物是用喷枪进行喷洒的,用100毫升按前述方法制备的各种不同浓度的杀虫组合物配方喷洒到三盆籽苗中直到其叶子表面足够湿润为止。喷洒之后立即用直径为15厘米高为35厘米的玻璃园筒盖住各盆,其下部用乙烯基胶带固定在盆上,上部用棉布盖住,并用橡皮带固定,然后保持在20℃。经过两天和七天后,分别进行检查数出按成虫和幼虫分类的昆虫总数,由此得到按如下公式计算的保护指数:

        保护指数=[1-( (A)/(B) ÷ (C)/(D) )]×100

        其中:

        A是喷洒杀虫组合物后处理区中的昆虫数目,

        B是喷洒杀虫组合物前处理区中的昆虫数目,

        C是喷洒杀虫组合物后未处理区中的昆虫数目,

        D是喷洒杀虫组合物前未处理式中的昆虫数目,

        试验结果列于表1。

        表1

        表1中虽未列出2、3、4号化合物,但在这些化合物中添加胡椒基丁醚后,它们也显示出类似于1号化合物的协同效果,具有优异的控制虫害效果。

    关 键  词:
    协同 杀虫 组合
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