一种脱除MDA中杂质的工艺方法 (一)技术领域：本发明涉及一种脱除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中杂质的工艺方法，具体地讲是通过结晶法脱除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中杂质的工艺方法。
(二)背景技术：MDA为含有99％以上的4，4’-二氨基二苯基甲烷(4，4’-MDA)和少量的2，4’-二氨基二苯基甲烷(2，4’-MDA)的芳香二胺化合物，其分子量为198.26，室温下呈浅黄或桔黄色固体状态，其主要成分的结构式为：
MDA是一种重要的化工中间体，主要用于制备聚酰亚胺绝缘漆、聚酰亚胺树脂、双马树脂以及具有特殊性能要求的环氧粉末涂料等领域，还可用于聚氨酯弹性体的扩链剂，用MDA合成的上述各种产品，具有优良力学性能、绝缘性能、耐高温性能、耐辐射性能及耐磨耗性能。由于MDA在生产的过程中产生了如下含仲胺基的杂质：
等……
当MDA应用于聚合反应时杂质中所含的仲胺起了封端的作用，使聚合反应停止，聚合物的分子量降低，其杂质含量越高，影响越大，从而使制品达不到上述的优良性能，当杂质含量超过0.8％时制品将无法使用，故一般MDA中杂质含量低于0.5％才可以应用于聚合反应中，目前尚没有脱除MDA中杂质地工艺方法。
(三)发明内容：本发明的目的在于提供一种新的脱除MDA(4，4’-二氨基二苯基甲烷)中杂质的工艺方法，使MDA中杂质的含量达到0.5％(wt％)以下，以保证MDA的应用品质。
本发明的目的可以通过如下措施来达到：一种脱除MDA中杂质的工艺方法，其特征在于其包括如下步骤：
a、结晶器中充入惰性气体以置换系统中的空气，结晶器夹套通入热油，将热油温度调整至所需温度1110~120℃；
b、当温度1达到后，将MDA液体的原料加入结晶器中，按照热油温度调整曲线2迅速降温；
c、迅速降温结束后按照热油温度调整曲线3恒温；
d、恒温结束后按照热油温度调整曲线4缓慢降温；
e、缓慢降温结束后按照热油温度调整曲线5恒温；
f、恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，按照热油温度调整曲线6进行快速升温；
g、快速升温结束后按照热油温度调整曲线7进行缓慢升温，升温过程中熔化的液体排放容器2中；
h、缓慢升温结束后按照热油温度调整曲线8进行快速升温将结晶器内晶体熔化排放容器3中得到脱除杂质的MDA产品。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线2降温速率为2~4℃/分钟，降温时间为5~10分钟。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线3恒温温度为85~90℃，恒温时间为1~2小时。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线4降温速率为2~4℃/小时，降温时间为2~4小时。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线5恒温温度为76~80℃，恒温时间为1~2小时。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线6升温速率为1~2℃/分钟，升温时间为3~8分钟。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线7升温速率为1~4℃/小时，升温时间为2~4小时。
为了进一步实现本发明的目的，所述的温度调整曲线8升温速率1~2℃/分钟，升温时间为10~20分钟
为了进一步实现本发明的目的，所述的惰性气体为氮气。
本发明同已有技术相比可产生如下积极效果：通过本发明的工艺过程，容器1中液体的杂质浓度为原料的1.2倍以上，通过延长温度调整曲线4的降温时间可使容器1中的杂质浓度更高；容器2中液体的杂质浓度为原料的1.3倍以上，通过延长温度调整曲线7的升温时间也可使容器2中的杂质浓度更高，当然结晶周期的加长将使单位时间内的生产量降低，应用者可根据不同的目的选择温度控制曲线，以达到经济上的最优，容器3即产品中杂质的浓度仅为原料中杂质浓度的40~50％，故可使杂质含量高的原料MDA得到精制，满足应用的品质要求，用该工艺方法所制得的MDA的杂质含量低于0.4％。
(四)附图说明：
附图为结晶工艺流程图。
(五)具体实施方式：下面结合附图对本发明的具体实施方式作详细说明：
实施例1
将结晶器夹套的油温控制115℃后将液体MDA加入结晶器中，6.75分钟将油温迅速降至88℃，然后在88℃恒温1小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制4小时将温度下降至78℃，此过程要小心控制，不可降温太快，78℃后恒温1小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，7分钟将油温迅速升至85℃，快速升温结束后控制4小时将温度升至93℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在11分钟内快速升至115℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料容器1容器2容器3重量(g)6500965331022254，4’-MDA(％wt)99.1 98.94 98.83 99.572，4’-MDA(％wt)0.1 0.11 0.12 0.066杂质(％wt)0.8 0.95 1.05 0.363
从表中可看出产品中杂质的含量为0.363％。
实施例2
将结晶器夹套的油温控制110℃后将液体MDA加入结晶器中，7分钟将油温迅速降至89℃，然后在89℃恒温1小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制3小时将温度下降至77℃，此过程要小心控制，不可降温太快，77℃后恒温1.5小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，6分钟将油温迅速升至86℃，快速升温结束后控制2小时将温度升至94℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在20分钟内快速升至120℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料 容器1 容器2 容器3 重量(g)6330 1005 3122 2203 4，4’-MDA(％wt)99.1 98.93 98.845 99.54 2，4’-MDA(％wt)0.1 0.11 0.115 0.074 杂质(％wt)0.8 0.96 1.04 0.387
从表中可看出产品中杂质的含量为0.387％。
实施例3
将结晶器夹套的油温控制115℃后将液体MDA加入结晶器中，8分钟将油温迅速降至87.5℃，然后在87.5℃恒温1.5小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制3.5小时将温度下降至76℃，此过程要小心控制，不可降温太快，76℃后恒温1小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，7分钟将油温迅速升至88℃，快速升温结束后控制3.5小时将温度升至95℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在20分钟内快速升至115℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料 容器1 容器2 容器3 重量(g)6765 932 3405 2428 4，4’-MDA(％wt)99.1 98.928 98.827 99.549 2，4’-MDA(％wt)0.1 0.112 0.113 0.077 杂质(％wt)0.8 0.96 1.06 0.374
从表中可看出产品中杂质的含量为0.374％。
实施例4
将结晶器夹套的油温控制120℃后将液体MDA加入结晶器中，10分钟将油温迅速降至87℃，然后在87℃恒温1.5小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制4小时将温度下降至76℃，此过程要小心控制，不可降温太快，76℃后恒温1小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，5分钟将油温迅速升至86℃，快速升温结束后控制4小时将温度升至96℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在10分钟内快速升至110℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料 容器1 容器2 容器3 重量(g)6455 958 3643 1854 4，4’-MDA(％wt)99.05 98.94 98.745 99.71 2，4’-MDA(％wt)0.11 0.12 0.115 0.095 杂质(％wt)0.84 0.94 1.14 0.199
从表中可看出产品中杂质的含量为0.199％。
实施例5
将结晶器夹套的油温控制110℃后将液体MDA加入结晶器中，10分钟将油温迅速降至85℃，然后在85℃恒温1.5小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制2小时将温度下降至80℃，此过程要小心控制，不可降温太快，80℃后恒温2小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，4分钟将油温迅速降至84℃，快速升温结束后控制2.5小时将温度升至93℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在15分钟内快速升至110℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料 容器1 容器2 容器3 重量(g)6330 1105 3422 1803 4，4’-MDA(％wt)99.05 98.945 98.78 99.627 2，4’-MDA(％wt)0.11 0.11 0.12 0.091 杂质(％wt)0.84 0.945 1.1 0.282
从表中可看出产品中杂质的含量为0.282％。
实施例6
将结晶器夹套的油温控制120℃后将液体MDA加入结晶器中，10分钟将油温迅速降至86.5℃，然后在86.5℃恒温2小时，以保证晶种的缓慢成形，恒温结束后控制4小时将温度下降至80℃，此过程要小心控制，不可降温太快，80℃后恒温1.5小时，恒温结束后将结晶器内的残液排放容器1中，然后快速升温，8分钟将油温迅速升至89℃，快速升温结束后控制2小时将温度升至94℃，此过程要小心控制，不可升温太快，升温过程中熔化的液体排放容器2中，缓慢升温结束后将油温在10分钟内快速升至113℃，此时结晶器内晶体全部熔化排放容器3中得到MDA产品。原料及各容器中的样品重量和分析结果如下表：原料 容器1 容器2 容器3 重量(g)6642 1115 3212 2315 4，4’-MDA(％wt)99.05 98.917 98.765 99.51 2，4’-MDA(％wt)0.11 0.113 0.115 0.10 杂质(％wt)0.84 0.97 1.12 0.389
从表中可看出产品中杂质的含量为0.389％。