化妆品用添加剂及化妆品.pdf

本发明公开了一种化妆品用添加剂及化妆品，化妆品用添加剂为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇。化妆品含有化妆品用添加剂。本发明具有高效的羟自由基消去活性作用，同时揭示了其高效的抗炎作用。

1.   一种化妆品用添加剂，其特征在于，其为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇。

2.  一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有化妆品用添加剂，该化妆品用添加剂为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇。

化妆品用添加剂及化妆品
技术领域
 本发明涉及一种添加剂及化妆品，特别是涉及一种化妆品用添加剂及化妆品。
背景技术
甘油、赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、海藻糖等诸多糖醇类在化妆品领域广泛被用于保湿剂。特别是赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇，因具有较高的消去羟自由基活性的功能而被熟知，使用含有诸如此类糖醇类原料的化妆品有很好的预防因紫外线等原因，因为由羟自由基引起的头发受损、皮肤松弛及皱纹等多种问题的效果。
然而，洗发产品、剃须膏、粉底液等诸多化妆品中，大多使用了作为乳化剂、发泡剂、洗净剂的一种表面活性剂十二烷基硫酸钠（简称：SDS），而众所周知，SDS是容易引起皮肤的炎症的。除此之外，再加上消去羟自由基的活性，很多化妆品厂家开始致力于研究开发抑制由SDS引起的炎症作用较高的化妆品原料。
同时，作为糖醇的一种，α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇（简称：GPS）与α-D-吡喃葡萄糖-1及1-甘露醇（简称：GPM）等摩尔的混合物形成的糖醇，即成为商品名“异麦芽”（三井制糖株式会社的注册商标）。然而，异麦芽在以前只是作为甘味剂、防潮剂、增量剂、赋形剂来使用，而针对其作为化妆品原料的利用及性能（羟自由基消去活性、抗炎症作用等）方面的研究是缺失的。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种化妆品用添加剂及化妆品，其主要是为了能够使之与作为化妆品原料来使用的糖醇类原料具有同等的羟自由基消去活性作用之外，同时揭示了其高效的抗炎作用，利用物美价廉的优秀糖醇作为化妆品添加剂，并提供含有该物质的化妆品原料的化妆品。
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的：一种化妆品用添加剂，其特征在于，其为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇。
本发明还提出一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有化妆品用添加剂，该化妆品用添加剂为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇。
本发明的积极进步效果在于：本发明的化妆品用添加剂中所含有的糖醇，与作为化妆品原料被利用的其他糖醇具有同等的羟自由基消去活性，除此之外，表现了其对SDS的高抗炎作用，并且，经过其水溶液浸泡过的头发用吹风机干燥时，可以很好的防止高温对头发表皮层构造的破坏。另外，与其他糖类相似，异麦芽价格低廉，可以以较低的成本购入。因此，本发明的化妆品用添加剂，作为具有消去羟自由基活性、抑制SDS引起炎症的抗炎作用、以及防止由高温引起的头发表皮层构造破坏作用的优秀化妆品原料，可以有效地利用。并且，本发明的化妆品由于含有诸如此类的化妆品用添加剂，可以很好的预防紫外线引起的头发受损、皮肤松弛、皱纹等问题，同时由SDS引起的皮肤粗糙及皮肤红点炎症、以及由吹风机高温造成的头发表皮层构造破坏的防治效果显著，同时可以低成本生产。
附图说明
图1为表示实验例1的结果的示意图。
图2为使用实验例2的基础液所浸泡过的毛发经过UVA及UVB照射后的荧光显微镜照片的示意图。
图3为实验例2的0.1%异麦芽酮糖醇（isomaltulose）溶液浸泡过的毛发经UVA及UVB照射后的荧光显微镜照片的示意图。
图4为实验例2的0.1%异麦芽溶液浸泡后的毛发经过UVA及UVB照射后的荧光显微镜照片的示意图。
图5为实验例3未经过UV照射的毛发（基料）的显微镜照片的示意图。
图6为实验例3的1%异麦芽水溶液浸泡过的毛发经过UV照射后的电子显微镜照片的示意图。
图7为实验例3用水浸泡过的毛发经过UV照射后的电子显微镜照片的示意图。
图8为实验例4未使用吹风机高温干燥过的毛发的电子显微镜照片的示意图。
图9为实验例4的1%异麦芽水溶液浸泡过的毛发的热风干燥后的电子显微镜照片的示意图。
图10为实验例4的水浸泡过的毛发经热风干燥后的电子显微镜照片的示意图。
具体实施方式
以下，根据本发明具体的实施形态进行说明。但是本发明不仅限定于该说明，在不脱离本发明的范围内，根据业者的知识，进行各种变更、修正及改良后而得的结果。
本发明为达成以上目的，关于至今为止未研究过的作为化妆品原料的糖醇类的活用及功效（羟自由基消去活性、抗炎作用等），在严格研究其功效性的同时，以异麦芽（palatinit）为商品名（三井制糖株式会社的注册商标）被知悉的糖醇，不仅被发现具有与赤藓糖醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇同样的羟自由基消去活性，并且具有对SDS的高抗炎症作用，更发现了其水溶液，浸泡过头发后，在热风干燥时可以有效地防止热风对头发表皮层构造的破坏作用。
本发明是由发明者依据异麦芽的新功能（作为化妆品原料的功能性）得以完成的。即，本发明的化妆品用添加剂为含有α-D-吡喃葡萄糖-1，6-山梨糖醇以和α-D-吡喃葡萄糖-1、1-甘露醇等摩尔的混合物而得的糖醇，即含有异麦芽的化妆品用添加剂。也就是说，本发明的化妆品是含有化妆品用添加剂的化妆品。
本发明的在化妆品用添加剂中含有的糖醇，商品名为异麦芽（三井制糖株式会社的注册商标）被广泛熟知，是葡萄糖以及果糖的化合物二类糖（化合物名为异麦芽酮糖醇），还原（加氢）由来的原料。同时，该糖醇被称为异麦芽、帕拉金糖醇以外，也被称为还原异麦芽酮糖醇、益寿糖。下式（I）分别为异麦芽酮糖醇的化学式，下式（II）为异麦芽的化学式。
化学式（I）：                                               
化学式（II）：
综上所述，异麦芽至今未曾用于化妆品原料，但是如下面的实验例所述，作为化妆品原料，被研究并发现与被广泛利用的赤藓糖醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇具有同等效果的羟基自由基消去活性。
再者，异麦芽如下面实验例所示，确认到具有针对SDS的高抗炎作用。同时，由SDS而引起的炎症，特别是由于其表面活性效果造成的皮脂溢出、角质细胞物质（脂质、NFM等）的流出、角质细胞间膜的破坏等原因而造成的皮肤保护功能减退，因其修复过程而产生的细胞因子（IL-2，TFN-α等）造成。虽然关于异麦芽对SDS抗炎作用的途径目前还不得知，但是也未曾听说其他少糖类原来具有相似抗炎作用的报告。通过本发明者的研究得知，木糖醇以及赤藓糖醇目前没有被发现与异麦芽一样的抗炎症作用。
另外，如下列实验例所示，将异麦芽的水溶液浸泡头发后，可以有效防止吹风机干燥头发时高温对头发表皮层构造的破坏。
并且，异麦芽与其他糖类一样可以以较低的成本采购。
通过该发明者对异麦芽功效的发现及活用，本发明的化妆品用添加剂，可以作为制造优秀化妆品的化妆品原料，充分发挥并利用其活性酸素消去活性作用、对由SDS引起的炎症抗炎作用、吹风机高温干燥头发时对头发表皮层构造的破坏防止作用等作用。
同时，本发明的化妆品因含有本发明的化妆品用添加剂，因此针对紫外线等生成的自由基造成的头发的损害、皮肤的松弛、皱纹等的预防效果非常显著，并且SDS引起的皮肤粗糙及皮肤红点等的炎症抑制作用、吹风机高温引起的头发表皮层构造破坏的防止效果等非常显著，同时可以低成本生产。
作为本发明所涉及的化妆品，具体包含香皂、洁面产品、面霜、乳液、爽肤水、古龙水、剔须霜、剔须水、妆底精华液、太阳乳、防晒乳、太阳油、防晒油、增白粉、粉底、香水、粉饼、指甲护理乳、指甲油、卸甲水、眉笔、腮红、眼霜、眼影、睫毛膏、眼线笔、口红、唇膏，包括浴用化妆品等的皮肤护理产品、洗发水、护发素、染发剂，以及头发用户利用产品的毛发护理料、同时包括牙膏等产品。
该发明的化妆品用添加剂，除了异麦芽之外，可以根据需要含有其他成分。另外，本发明的化妆品，根据其具体的种类及用途，也可以含有该发明化妆品用添加剂以外的成分。
该发明中的化妆品用添加剂中可以含有的异麦芽以外的成分、以及可以用于该发明中的化妆品中能使用的前面所提到的以外的成分并非特定，例如，一般的化妆品中所使用的水性成分、粉末、表面活性剂、油剂、保湿剂、醇类、PH调整剂、防腐剂、色素、抗氧化剂、增粘剂、香料等，可以使之单独或者复数组合含有。
另外，本发明中化妆品用添加剂中可以含有的异麦芽的量，以及本发明中化妆品中所能够含有的前记化妆品用添加剂的量，根据化妆品的种类、用途等区分和规定。
以下为本发明根据实施情况所进行的详细说明，但是本发明不仅仅局限于以下案例。
实验例1：关于羟自由基消去活性的评价
根据脱氧核糖法（Halliwell，1981）得出异麦芽、6-果糖-α-葡糖苷、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇的羟自由基消去率。
具体为，首先在精制水中，加入33.6mM-脱氧核糖（最终浓度4.2mM）、200μＬ-氧化铁（III）/1.04mM-EDTA溶液（Fe最终浓度为100μM）、120mM-磷酸缓冲液（pH7.4，最终浓度15mM）、1mM-抗坏血酸（最终浓度150μM）、0.02%过氧化氢、50mM-NaOH、1%TBA（硫代巴比妥酸）/50mM-NaOH溶液、及2.8%TCA（三氯乙酸），调制成试剂。该试剂中，各种糖醇类（异麦芽、异麦芽酮糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇）按照表1及表2所示各种浓度进行调试而成的溶液。同时，该试剂中使用精制水来替代糖醇类溶液，作为基础液使用。
在1.5毫升的PP管中，注入100?各浓度溶液或者对照液，在此基础上再加入50?的磷酸缓冲液、脱氧核糖50?、过氧化氢50?、氯化铁（III）/EDTA溶液100?、抗坏血酸50?，最终得到400?混合溶液。PP管壁有液体沾上时，轻轻晃动PP管，让液体落进混合溶液。接着，在水槽中将PP管内溶液加热到37℃，并使其反应1个小时后，从水槽中取出PP管，注入TBA350?、TCA350?，再将PP管放入水槽中加热使PP管内溶液达到100℃后，放置使其反应20分钟后，从水槽中取出PP管，放在水中冷却。PP管内各溶液冷却后，以纯净水为标准液，测定各溶液在波长532nm时的吸光度。将各浓度样品或者对照液进行吸光度测定，取3次的平均值（n=3），并根据以下公式（1）计算出羟自由基的消去率，其结果请看下图1、及表1、表2。
羟自由基消去率（%）=[1-（样品吸光度÷对照液吸光度）]×100…（1）
表1

表2

如表1、表2及图1所示，表现了异麦芽与赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇具有同等高度的羟自由基的消去活性。另如图1所示，表现了各种糖醇类浓度与羟自由基消去率具有对数关数曲线相关性。同时，虽然异麦芽酮糖醇与其它糖醇类相比羟自由基消去率较低，经实验推测这是因为样品所使用的糖醇中，只有异麦芽酮糖醇为还原糖。关于还原糖的羟自由基消去活性较低说法，在日本特开2001-26536号的专利文献的案例中指出，0.5%浓度的赤藓糖醇溶液对MDA的抑制生成率为64.3%。
实验例2：关于针对毛发活性氧生成阻碍效果的验证
毛发受到紫外线照射后，生成过氧化氢、羟自由基等易反应的活性氧，因此而产生氧化连锁反应，促进胱氨酸转向磺丙氨酸的氧化作用，从而促进毛发的双硫键形成，而导致对毛发表皮的损伤。该实验利用荧光素的活性氧荧光反应，验证了异麦芽以及异麦芽酮糖醇对毛发活性氧生成的阻止效果。羟基苯基荧光素（简称HPF）在中性水溶液中没有荧光，但是与同活性氧具同等高反应性的氧化物反应后，生成强荧光性化合物荧光素（激发波长490nm，荧光波长515nm），并可以观测到荧光强度的增大。HPF可以被观测到荧光强度的增大，是与羟基反应的结果。
关于具体的验证方法，首先将PBS（Phosphate Buffered Salts）药片1片放入100?离子交换水中，再将磁力搅拌器插入该离子交换水中搅拌调制成对照液。然后，在与对照液同样组成的PBS溶液1ml中，加入异麦芽酮糖醇（三井制糖产）1mg，调制成含有0.1%异麦芽酮糖醇的溶液。再将1ml对照液同组成PBS溶液中，添加1mg异麦芽（三井制糖产），调制成0.1%异麦芽溶液。之后在5mM-HPF(积水化学株式会社造)溶液1?中，添加对照液同组成PBS溶液1?，调制成100μmol／L的HPF溶液。
将上述所调制的对照液，以及0.1%异麦芽酮糖醇溶液，0.1%异麦芽溶液，分别取1ml放入35mm盘子（35mmTissue Culture Dish：IWAKI株式会社造）。接着，将切成1cm的毛发10根分别浸放在刚才分好的对照液/0.1%异麦芽酮糖醇溶液/0.1%异麦芽溶液的盘子中。并注意将毛发分开不要重叠。然后从各个盘子的上方进行10分钟UVB及UVB光照。之后，从各盘子取出毛发，放在载玻片上，在毛发上滴10?前述调制好的HPF溶液后加盖玻片，用荧光显微镜（NIBA：奥林巴斯株式会社造（激发过滤470-490nm））观察并拍下照片。图2为对照液浸泡后的毛发在UVA及UVB照射下的荧光显微镜照片的示意图，图3为0.1%异麦芽酮糖醇溶液浸泡后的毛发在UVA及UVB照射下的荧光显微镜照片的示意图，图4为0.1%异麦芽溶液浸泡后的毛发在UVA及UVB照射下的荧光显微镜照片的示意图。
如图2所示，在对照液浸泡过的毛发进行UVA及UVB照射后的荧光显微镜照片中可以看到荧光。这是由于毛发经紫外线照射后生成羟自由基，对毛发形成双硫键的胱氨酸被磺丙氨酸氧化而造成毛发表皮的损伤，露出的羟基生成部分与HPF反应后的结果。图3与图2相比，荧光程度的差别不大，由此可见，异麦芽酮糖醇对毛发的活性氧生成阻碍效果较弱。然而，与图2相比，图4的荧光减弱，因此可见异麦芽对毛发的活性氧生成阻碍效果较为明显。这是由于异麦芽与羟自由基结合，阻止了氧化的连锁反应。
实验例3：关于UV照射下防止毛发损伤的保护作用的验证
将水与1%异麦芽配合的水溶液，分别取1ml倒进35mm的玻璃浅盘中，再将准备好的1cm长度的20岁-30岁之间健康女性的头发各10根，分别浸入刚才的水及1%异麦芽水溶液中。将头发根根分开不要重合。接着，从玻璃浅盘上方进行20分钟UV（波长280—400nm）照射后，用显微镜观察毛发的表皮层状态并拍摄电子显微镜照片。同时，作为对比参照物，没有进行UV照射的毛发也同样在显微镜下观察其表皮状态并拍摄显微镜照片。图5为未经过UV照射的毛发显微镜照片，图6为1%异麦芽水溶液浸泡后并进行UV照射后的电子显微镜照片，图7为用水浸泡过的毛发进行UV照射后的电子显微镜照片。
用水浸泡过的毛发进行UV照射的状态（图7），与未进行UV照射的对比毛发状态（图5）进行比较观察，得知UV照射对毛发表皮有着较广面积构造的破坏，并使毛发较严重受损。然而，1%异麦芽水溶液浸泡过的毛发经UV照射后的状态（图6），与图5进行比较观察后，发现几乎没有变化，毛发表皮构造整体维持良好。因此，从以上实验观察得知，异麦芽对毛发具有抗UV照射引起受损的保护作用。
实验例4：关于吹风机高温对毛发损害的保护作用的验证
将水与1%异麦芽配合的水溶液，分别取1ml倒进35mm的玻璃浅盘中，再将准备好的1cm长度的20岁-30岁之间健康女性的头发各1束（每束20根），分别浸入刚才的水及1%异麦芽水溶液中。浸泡后，将各个浅盘中的发束取出，分别对其进行10分钟的持续热风干燥，吹风机距发束3cm。然后用显微镜观察各发束中毛发的表皮层状态并拍摄电子显微镜照片。同时，作为对比参照物，没有进行热风干燥的毛发也同样在显微镜下观察其表皮状态并拍摄显微镜照片。图8为未经过吹风机热风干燥过的毛发显微镜照片，作为对照拼；图9为1%异麦芽水溶液浸泡后并用吹风机进行热风干燥后的电子显微镜照片的示意图，图10为用水浸泡过的毛发进行吹风机热风干燥后的电子显微镜照片的示意图。
用水浸泡过的毛发用吹风机进行热风干燥后的状态（图10），与未进行热风干燥的毛发（对照品）状态（图8）进行比较观察，得知吹风机热风干燥对毛发表皮构造有着较广范围的破坏，并且由于吹风机的高温使毛发有较严重的受损现象。然而，1%异麦芽水溶液浸泡过的毛发经吹风机热风干燥后的状态（图9），与未经过热风吹风的图8进行比较观察后，发现几乎没有变化，毛发表皮构造整体维持良好。因此，从以上实验观察得知，吹风机热风干燥对毛发引起的损害现象，异麦芽具有良好的保护作用。
实验例5：针对十二烷基硫酸钠（SDS）抗炎症作用的验证
此实验利用人体斑贴试验，对异麦芽及异麦芽酮糖醇的SDS抗炎症作用进行了检验。斑贴试验是使用常规方法（24小时人体斑贴）进行的。首先，用精制纯净水作为溶剂，调制出以下几种溶液：5%SDS（光纯药工业株式会社造）溶液及5%异麦芽溶液，5%SDS与1%异麦芽溶液，5%SDS与5%异麦芽酮糖醇溶液，以及5%SDSD溶液。
接下来，在设计有5个直径8mm孔的斑贴器（Smartpractice公司的注册商标）的各个孔上，安装直径为8mm的斑贴纸片，在每个纸片上涂抹前述所调制的四种溶液和精制纯净水。然后，将此斑贴器置30～40岁之间年龄的四名男女试验志愿者前臂屈侧，贴敷24小时。之后，将斑贴器从志愿者前臂取下，放置30分钟后，经过目视观察判定各溶液对志愿者皮肤造成的粗糙、红色现象等炎症状态。并依据下列标准判定出三个结果。
判定标准：（++）…与对照物比较发现，炎症程度明显减轻；
（+）…与对照物比较发现，炎症程度稍有减轻；
（-）…       与对照物有同等程度的炎症现象。
表3

由表3所示结果得知，异麦芽和异麦芽酮糖醇都对SDS炎症现象有抑制作用，但是在溶液浓度相同的情况下，异麦芽溶液明显有较高的抗炎症效果。
本发明作为各种化妆品及皮肤护理产品、洗发护发等各种产品的原料使用，可很好地用于化妆品用添加剂。