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杀虫活性组合物
                         发明背景

    【发明领域】

    本发明涉及一种杀虫活性组合物，它可形成稳定性有限的油包水型乳剂。当该组合物喷到目标表面上时，不会留下难看的乳状残留物，并且其杀虫效果很好。背景技术

    杀虫活性组合物一般从容器——诸如气溶胶容器——喷到目标表面。为了分布一致均匀的良好喷施效果，组合物必须均匀或基本均匀。传统上许多杀虫活性组合物只有单一均匀的油相。但是，这类组合物通常有很高的易燃性，并且石油挥发物质对大气有影响。    

    为减少油含量，就开发了含水相和油相的稳定均匀的乳剂，诸如那些在US3159535和US3303091中公开的。US5178871公开了稳定的双重乳剂。但是，当这类组合物喷到目标表面上时，经常在其表面留下乳剂特有的难看的乳状残留物，至少持续到组合物完全干燥。

    也已经开发了水包油型乳剂形式的组合物，其中水相是连续相，油相被包埋或是不连续相，诸如那些在US4822613、US4889710、US4923897和US5094853中公开的。但是，当这类组合物喷到目标表面上时，一般形成稳定的泡沫。另外，活性成分溶于或分散于水相，活性成分就不能有效穿过昆虫体表憎水的几丁质。

    US2418652公开了一种水包油型乳剂，加入了阳离子乳化剂，虽然它的量少于乳化量。认为阳离子物质能调节水包油型乳剂的悬浮的油滴的表面电荷以提高它们对通常是带负电的叶面的附着力。

    US1707466公开了一种浓缩的稳定的油乳剂，它可用水稀释成稳定的水包油型分散液。尽管公开了当该分散液在其容器中时长期稳定，但实际上一与目标表面接触就破坏了，油包裹了植物或虫卵，破坏昆虫的保护层并杀死被包裹的虫卵。没有使用除油本身以外地杀虫剂。

    US4904464公开了一种杀虫剂组合物，含有共缩合二乙醇酰胺，分成明显的水相和油相，搅拌时形成不稳定的分散体，与油包水型乳剂相反，当它在搅拌后立即喷药时就分离了。

                  本发明概述    

    本发明公开了一种新的杀虫活性组合物，当喷到目标表面上时不会留下难看的乳状污点。该组合物也对杀灭多种昆虫有高效，包括斜齿鳊、蚂蚁、银鱼、蟋蟀和蜘蛛。

    在一个实施方案中，本发明提供一种杀虫活性组合物，它可形成有限稳定性的油包水型乳剂，含有：

    含水的水相；

    含烃溶剂和至少一种活性成分的油相；和

    一定量的表面活性剂，有效地形成稳定性有限的非泡沫型油包水型乳剂，当乳剂基本形成并随后从容器喷出时，在空中或一命中目标表面就有至少一部分水相从油相分离出来。

                        本发明详述

    本发明的杀虫活性组合物包括一个水相和一个油相。油溶性的并基本上非水溶性的杀虫活性成分溶于油相。

    本发明的杀虫活性组合物形成一种稳定性有限的油包水型乳剂。只要用手摇动在瓶子或其它封闭容器中的乳剂，至少在冒泡停止15秒内见到开始分层，则认为根据本发明制备的乳剂是稳定性有限的。

    具有油相和水相的油包水型乳剂是乳剂的一个类型，其中油相是连续相，水相是包埋或不连续相。因为本发明的油包水乳剂具有有限的稳定性，组合物的水相和油相在储存时通常是分离的，至少部分分离。

    当本发明杀虫活性组合物的两相混合在一起时，例如通过摇动或搅动装有组合物的容器形成的油包水型乳剂基本上无泡沫，但也是均匀或近似均匀的。当该乳剂从容器中喷出时，当乳剂还在空中运动或在其命中目标表面的瞬时，至少部分、优选全部水相从油相中分离。典型地，水相在乳剂喷出后约10秒内分离出来。优选水相在约5秒内分离，最优选乳剂喷出后水相就立即分离。结果是没有作为乳剂特征外观的难看的乳状残留物留在目标表面。

    许多昆虫具有的主要由几丁质形成的外骨骼，有斥水的表面。水很容易从几丁质表面落下而不怎么穿过昆虫体表的微孔。在本发明中，水相从油相中分离并流掉，在昆虫体表剩下油相和其所溶解的杀虫活性成分。油相润湿昆虫体表，结果是油相携带的杀虫活性成分更有效地进入昆虫体表的微孔。结果，本发明的组合物杀虫效果很高。

    表面活性剂在组合物中优选以有效提供稳定性有限的油包水型乳剂的量存在，如果存在的表面活性剂的量过大，乳剂会变得太稳定而呈现乳状外观。即，喷出后水相和油相将不会充分分离。如果存在的表面活性剂的量不足，组合物就根本不能形成乳剂。基于组合物的总重量，存在的表面活性剂的量一般约为0.03-0.10％wt，优选约0.05-0.10％wt。

    非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂都可在本发明的组合物中使用，只要用手摇动瓶子或罐中的组合物，表面活性剂可导致油包水型乳剂的形成。优选表面活性剂有约3-9的亲水/疏水平衡(下文中称为HLB)。如果表面活性剂的HLB大于约9，摇动后就不会生成油包水型乳剂，而是生成水包油型乳剂。如果表面活性剂的HLB小于约3，就很难通过摇动装有组合物的容器就地生成乳剂。

    非离子型表面活性剂是优选用于本发明组合物中的表面活性剂，因为它们对人体和非目标动物通常是低毒性的，并且无腐蚀性。阳离子型表面活性剂往往导致对一般用来容纳杀虫喷射液的工业普通金属容器的腐蚀。阴离子型表面活性剂如果吸入可导致对鼻部的刺激，并且它也会导致泡沫的产生。

    适合的非离子性表面活性剂的例子包括多羟基化合物的长链脂肪酸酯，诸如乙二醇、丙三醇和油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸的山梨醇酯；有2-9个环氧乙烷单元的多乙氧基化脂肪醇；以及有2-9个环氧乙烷单元的多乙氧基化壬基酚。

    优选的非离子型表面活性剂是脱水山梨醇一油酸酯、脱水山梨醇一硬脂酸酯和脱水山梨醇甘油一棕榈酸酯，它们分别作为ICI Specialty Chemical的Span80、Span60和Span40从市场上获得。最优选的用于本发明组合物的非离子型表面活性剂是脱水山梨醇一油酸酯。

    本发明组合物的油相含有烃溶剂。在组合物中存在的溶剂的量应有效地溶解活性成分并形成油包水型乳剂。基于组合物的总重量，一般存在于组合物中的烃溶剂的量为约0.5-40％wt，优选为约5-30％wt。

    适合的烃溶剂的例子包括脂族、芳族和环烷烃溶剂及它们的混合物。适合的脂族烃的例子包括异链烷和正链烷溶剂，诸如那些可从市场获得的Exxon Chemicals of Houston，Texas的商标名为ISOPAR和NORPAR。适合的芳族溶剂的例子包括苯、甲苯和二甲苯。适合的环烷烃溶剂的例子包括脱芳构化的脂族烃和含环烷基的异链烷。环烷烃溶剂通常作为环烷烃、正链烷和/或异链烷溶剂的混合物从市场上获得。适合的环烷烃溶剂的例子包括可从市场上获得的Exxon Chemicals，Houston，Texas的EXXSOLD-40、D-60、D-80、D-110和D-130。优选用于本发明的烃溶剂是可从市场获得的环烷烃和正链烷溶剂的混合物——EXXSOLD-60。

    在水相和油相都可溶的共溶剂也可加入本发明的组合物。共溶剂帮助杀虫活性成分在油相中溶解，并且也促进乳剂的破乳。基于组合物的总重量，一般存在的共溶剂的量为约1-5％wt。如果量大于约5％wt，就不能形成乳剂。适合的共溶剂的例子包括醇类，诸如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。

    如上所述，本发明的组合物含有至少一种提供杀虫活性的有效量的杀虫活性成分。任何不溶于水但溶于烃溶剂的常用活性成分都可使用。适合的活性成分的例子包括但不限于天然除虫菊酯类、合成拟除虫菊酯类，诸如氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、α-菊酯、苯醚氰菊酯、氰戊菊酯、丙烯菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、生物苄呋菊酯、α-反-丙烯菊酯和苯醚菊酯、卤代拟除虫菊酯和氰基拟除虫菊酯。基于组合物的总重量，一般在本发明组合物中存在的活性成分的量是约0.20-2％wt，优选约0.10-1％wt。用于活性成分的增效剂也可以常用量包括在本发明的组合物中。适合的增效剂的例子包括胡椒基丁醚和N-辛基二环庚烯二羧酸酰亚胺。

    在本发明的组合物中形成水相的水存在的量应有效地形成有限稳定性的油包水型乳剂并容易喷施。当组合物从容器中喷出时，水作为填充剂起作用并增加喷施的产品的体积。基于组合物的总重量，一般在组合物中存在的水的量是约30-70％wt，优选约40-70％wt。

    本发明的杀虫活性组合物可与适合的推进剂结合形成气溶胶剂型。适合的推进剂的例子包括压缩气体推进剂，诸如氮气、二氧化碳和一氧化二氮；液化气推进剂，诸如氟代和氯代烃、二甲醚、氯乙烯；饱和烃类，诸如丙烷、丁烷、异丁烷、异戊烷及其混合物；液化气和压缩气的混合物。为减少环境污染，优选使用液化饱和烃推进剂。

    基于组合物的总重量，一般本发明组合物中存在的烃推进剂的量为约8-50％wt，优选约5-30％wt。

    其它可形成本发明的组合物的一部分的成分包括常用量的用来遮蔽活性成分的不良气味的香味剂和常用量的用来防止通常盛装组合物的金属容器的腐蚀的防腐蚀剂，诸如亚硝酸钠、苯甲酸钠及其混合物。

    本发明将用下列非限制性的实施例进一步说明。

                       实施例

    用下列成分制备可形成有限稳定性的油包水型乳剂的杀虫活性组合物。

    成  分            重量百分比

    除虫菊酯20％         1.000

    氯菊酯90％           0.222

    胡椒基丁醚           0.500

    一油酸脱水山梨醇酯   0.050

    香味剂               0.228

    异丙醇               1.000

    EXXSOLD-60         29.000

    亚硝酸钠             0.090

    水                   59.910

    推进剂A-91           8.000推进剂A-91是含70％丙烷和30％异丁烷的常用推进剂。

    制备组合物时，将除虫菊酯20％、氯菊酯90％、胡椒基丁醚、一油酸脱水山梨醇酯、香味剂和异丙醇溶于EXXSOLD-60中形成溶剂中间产品。将亚硝酸钠溶于水中形成水中间产品，然后将水中间产品加到一气溶胶容器中，再加入溶剂中间产品。随后把一个阀放入容器中并压缩。然后将推进剂A-91压入容器中。

    然后摇动容器形成有限稳定性的油包水型乳剂。随后立即把组合物从容器喷到目标表面。可见当喷出物命中目标表面时，水相几乎立即从油相中分离出来。结果没有在目标表面上留下难看的乳状污点。

    在参考被认为是优选实施方案的内容描述本发明的同时，应理解本发明不仅限于这些公开的实施方案。相反，本发明是要覆盖包括在所附权利要求范围和主题之内的各种改进和等同的剂型。所附权利要求的范围是要符合最宽的解释以包括所有这些改进和等同剂型以及功能。

                      工业适用性

    可喷的杀虫组合物在控制虫害的方面有直接的用途。本发明的杀虫活性组合物有进一步的工业要求的应用，即提供了一种组合物，有降低的石油挥发物浓度，同时仍适于用常规的方法喷施，并且有效地杀灭被喷施的害虫。