抗菌柔软剂组合物 本发明涉及一种抗菌柔软剂组合物，更具体地讲，涉及有极佳的抗菌作用并能提供良好触感的抗菌柔软剂组合物。
阳离子杀菌剂因其具有广泛的抗菌谱和迅速的功效而广泛用于环境卫生领域等。
另一方面，含有蜡质成分、阴离子表面活性剂和多羟基脂肪酸酯的阴离子柔软剂作为柔软剂用于纤维，特别是用于象内衣和固着剂处理的布纤维的棉质白布。这样的阴离子柔软剂公知可使纤维具有良好的触感。
据此，可使人易于想到将阳离子杀菌剂与阴离子柔软剂联合应用。然而，现有的情况是合用两者会带来麻烦，因而未必能将之用于实际。也就是说，因为这样不仅涉及由于阴离子表面活性剂的存在而大大降低阳离子杀菌剂的活性的问题，而且还涉及生成的混合物产生絮凝物的混合物稳定性的问题。
作为防止所述活性降低而采用的方法是：将阳离子杀菌剂用非离子聚合物型表面活性剂和pH敏感的聚合物包裹的方法；及加入过量的阳离子杀菌剂的方法。然而前一种用聚合物包裹的方法不足以防止活性的降低。而后一种用过量的阳离子杀菌剂的方法不是优选的，这不仅从经济地角度考虑，而且还因为是阴离子柔软剂的固有特性的阴离子性能损失了，而且阳离子杀菌剂也与其它阴离子物质例如荧光染料和上蓝剂产生絮凝物，可以降低上蓝剂消耗的程度或者导致源自阳离子杀菌剂的加热泛黄。
在JP-A-2-112473中叙述了将杀菌性质赋予阴离子柔软剂的方法，苯并咪唑基氨甲酸烷基酯可以与阴离子柔软剂联合使用。但是苯并咪唑基氨基甲酸烷基酯比阳离子杀菌剂贵，并且由于其在水中难溶而有混合物稳定性的问题。此外，由于苯并咪唑基氨甲酸烷基酯是非离子型的，它对纤维的吸附性较差，结果使得其抗菌效果较差。
本发明的目的是提供一种抗菌柔软剂组合物，它有足够的抗菌作用且不影响阴离子柔软剂及与其混合的阴离子物质的性能，它不导致泛黄并可赋予各种纤维以良好的触感。
本发明人发现，具有极佳抗菌作用又不影响合用的阴离子物质的性能、不引起泛黄并能赋予纤维以良好触感的柔软剂组合物可由(a)、(b)和(c)的组合而得：(a)阳离子杀菌剂，(b)具有20或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐和/或双烷基磺基琥珀酸盐，其中烷基具有16或更多个碳原子，(c)蜡质成分；从而完成了本发明。此外还发现，从抗菌性质及触感的角度考虑，更好的组合物可通过配合使用金属螯合剂得到。
也就是说，本发明提供阳离子抗菌柔软剂组合物，它包含(a)阳离子杀菌剂，(b)具20个或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐和/或双烷基磺基琥珀酸盐，其中烷基具有16个或更多个碳原子，及(c)蜡质成分作为基本成分。
本发明还提供还包含(d)金属螯合剂的阴离子抗菌柔软剂组合物。
金属螯合剂最好选自乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三亚乙基四胺六乙酸，膦酸，乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，hydroxybenzylimidinoaceticacid，imidinoacetic acid，及其盐。
阳离子杀菌剂最好选自阳离子表面活性杀菌剂，双胍杀菌剂和氨基酸表面活性剂。蜡质成分包含至少一种选自烃类蜡、氧化烃类蜡、动植物蜡、酰胺蜡、酯蜡和聚环氧乙烷蜡的蜡类物质。
组合物最好包含0.1至10％(重量)的成分(a)，0.5至10％(重量)的成分(b)，0.1至12％(重量)的成分(c)，剩余量为水。此外，组合物包含0.1至10％(重量)的成分(a)，0.5至10％(重量)的成分(b)，0.1至12％(重量)的成分(c)，成分(d)的范围为成分(a)的0.5至5倍摩尔和组合物的0.05至10％(重量)，剩余量为水。这些组合物还可含有成分(c)的乳化剂和柔软剂的常规添加剂。成分(a)至(d)的浓度均基于固体物质计。
此外，本发明还提供对布进行柔软处理的方法，其中，制备含上述抗菌柔软剂组合物的浓度为0.1至10％(重量)的水溶液。将该水溶液通过浸轧处理(使布通过处理溶液并在辊之间挤压将其用该溶液浸渍)施加到布上。
特别优选阳离子表面活性杀菌剂、双胍杀菌剂和氨基酸表面活性剂作为成分(a)的阳离子杀菌剂。具体包括benzetoninm chloride，洁尔灭，卤化二烷基二甲基铵，卤化一烷基三甲基铵，或者是通过将这些杀菌剂的相反离子转变成其它阴离子所制得的阳离子表面活性杀菌剂，双胍类杀菌剂如chlorohexizine和chlorohexizine的葡糖酸盐，及氨基酸类表面活性剂如烷基二氨基乙基甘氨酸和烷基聚氨基乙基甘氨酸。
这些阳离子杀菌剂优选以0.1至10％(重量)的比例混合(以后仅用％表示)，特别优选以0.5至5％(重量)的比例混合，所述比例基于根据活性成分(固体物质量)的整个组合物计。
成分(b)是具有20或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐和/或烷基部分具有16或更多个碳原子的双烷基磺基琥珀酸盐，它们可以单独使用或者配合使用。
α-烯烃磺酸盐具有20或更多个碳原子，优选20至30个碳原子。含具有20或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐的阴离子柔软剂组合物能产生相当好的触感效果。另一方面，双烷基磺基琥珀酸盐在烷基部分具有16或更多个碳原子，优选烷基部分具有16至18个碳原子。因不能提供触感足够良好的效果因而不优选烷基部分少于16个碳原子的双烷基磺基琥珀酸盐。
具有20或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐和/或烷基部分具有16或更多个碳原子的双烷基磺基琥珀酸盐的成分(b)以活性成分(固体物质)的0.5至10％(重量)的比例混合，优选1至5％(重量)。
此外蜡质成分(c)是软化基物，包括烃类蜡，氧化烃类蜡，动物和植物蜡，酰胺蜡，酯蜡和聚环氧乙烷蜡。在这些蜡质成分中，特别优选酰胺蜡，包括脂肪酸和聚亚烷基多胺的缩合产物及其脲交联产物。优选硬脂酸、油酸及棕榈酸作为构成酰胺蜡的脂肪酸，及优选二亚乙基三胺和单乙醇乙二胺作为聚亚烷基多胺。
上述蜡质成分以0.1至12％(重量)的比例混和，优选1至10％(重量)。
根据乳液稳定性优选加入的蜡质成分的乳化剂是多羟基醇的脂肪酸酯或聚氧乙烯脂肪酸酯以及具有20或更多个碳原子的α-烯烃磺酸盐和/或烷基部分具有16或更多个碳原子的双烷基磺基琥珀酸盐。只要不损害本发明的效果，其它乳化剂根据需要可以配合使用，所述其它乳化剂包括阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磷酸盐，脂肪酸皂，具有少于16个碳原子的双烷基磺基琥珀酸盐，石蜡磺酸盐及动植物油硫酸酯，非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚，糖酯和糖酰胺，以及两性表面活性剂如咪唑啉类和甜菜碱类。
上述多羟基醇脂肪酸酯包括脱水山梨醇脂肪酸酯，山梨醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，季戊四醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加合物。特别优选油酸和硬脂酸作为其脂肪酸部分。聚氧乙烯脂肪酸酯也包括油酸和硬脂酸的环氧乙烷加合物，但特别优选蓖麻油或硬化的蓖麻油的环氧乙烷加合物。这些多羟基醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脂肪酸酯以0.1至15％(重量)的比例混合，而其它乳化剂的比例为1至5％(重量)。通常其余是水。
成分(d)的金属螯合剂不特殊限定，只要它具有螯合金属离子的能力即可，包括例如乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三亚乙基四胺六乙酸，膦酸，三聚磷酸，乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，hydroxybenzylimidino-acetic acid，imidinoacetic acid，及其盐。其中特别优选乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，柠檬酸，三聚磷酸，及其盐。
这些金属螯合剂优选以阳离子杀菌剂(a)的0.5至5倍摩尔比例、特别优选0.5至2倍摩尔的比例使用。此外，金属螯合剂优选的混合比例范围为全部成分的0.05至10％(重量)，特别优选0.2至5％(重量)。
通常，本发明的抗菌柔软剂组合物包含上述的成分(a)至(c)，另外还有成分(d)，根据需要混入的可任选成分，其余为水。
本发明的抗菌柔软剂组合物具极佳的抗菌作用并能提供良好的触感而不损害阴离子物质如荧光染料、上蓝剂，且不导致泛黄。由于防止纤维中霉菌的生长，本发明的组合物可用于处理普通布。
在含有阴离子活性剂和蜡的柔软剂中，阴离子活性剂可以通过利用成分(b)作为阴离子表面活性剂而与阳离子杀菌剂(a)联合使用。据此上面叙述的本组合物的优点可同时得到。在含有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的清洁剂组合物中，金属螯合剂不减弱阳离子表面活性剂的软化性和抗菌作用。
实施例
下面将参考实施例解释本发明，但本发明将不受其所限。
实施例1-18和对比例1-2
抗菌柔软剂组合物包括表1所示的组合物，通过下述方式制得：
将成分(c)蜡质成分和，如果需要，其它表面活性剂加热至80-100℃混合。然后将成分(b)和温水在搅拌下加至此熔融物中充分混匀并将其乳化。
冷却后，在搅拌下再加入成分(a)和(d)的水溶液并混匀，这样就得到抗菌柔软剂组合物。
将这样得到的抗菌柔软剂组合物以1％o.w.f(基于织物的重量)的比例通过浸轧处理来处理棉针织物，将该织物在80℃干燥。抗菌作用、触感、泛黄的存在和混合物的稳定性按下述方式来评价。结果见表2。抗菌作用的测定：
抗菌作用按基于JIS L 1902的下述方式来评价。即，首先用UV线对柔软剂处理的布试样(1cm2)、移液管和contage棒(三角玻璃棒)进行灭菌。接着在灭菌箱内用移液管量取培养液(菌数：109个/ml)并用稀释液(0.9％生理盐水溶液)分两步稀释(第一步：50倍，第二步：25倍)。将稀释的溶液以100μl的量滴至培养基盘上并用contage棒仔细铺展以使均匀。此时培养基的菌数是104个/cm2。将布试样轻轻地放在培养基上，将培养基倒置并将其在恒温箱(37℃)内放置24小时。24小时后以宽度测量晕圈的大小。较大的晕圈显示较高的抗菌活性，所用的菌种是金黄色酿脓葡萄球菌IFO 12732。手感的评价：
软化后的布由3个人感觉评价，与未经处理的布相比较，具良好的手感的记作“0”，具较差手感的记作“△”，具非常好的手感的记作“○”。 泛黄的测量
Hunter亮度和代表泛黄的YI值是由Suga Test Machine Co.，Ltd.生产的SM配色电子计算机IS-2B测定的。混合物稳定性的评估
制备各组合物的10％(重量)的水溶液，制备后立即用眼观察其状态。在对其评估时，对放置条件下稳定的记作“0”，对具分离倾向的记作“△”。
表1对比例产物 本发明产物 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 混合物组成 wt％ (a) 50％洁尔灭水溶液 7 7 9 10 7.5 5 10 8 9 chlorhcxizinc 烷基二氨基乙基甘氨酸盐酸盐 (b) 二烷基(C16-18)磺基琥珀酸钠 15％α-烯烃(C20-30)磺酸钠溶液 22.5 18 40 15.75 15.75 15.75 18 18 40 (c) 硬脂酸与二亚乙基三胺和脲的缩合物 1.8 1.44 1.44 1 1.26 1.26 1.26 1.44 1.44 1 (d) 乙二胺四乙酸四钠 乙二胺四乙酸二钠 1.75 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1.75 1.5 1.4 1.2 1 1 次氮基三乙酸三钠 次氮基三乙酸二钠 二亚乙基三胺五乙酸五钠 二亚乙基三胺五乙酸其它 脱水山梨醇三油酸酯 6 4.8 4.2 3.4 4.2 4.2 4.2 4.8 4.8 3.4 聚氧乙烯(20)脂肪酸(C8-24)甘油酯 4 3.2 3.2 2.2 2.8 2.8 2.8 3.2 3.2 2.2 聚氧乙烯(6)脱水山梨醇单月桂酸酯 油酸钾 2.7 2.16 2.16 1.89 1.89 1.89 2.16 2.16 15％α-烯烃(C16-18)磺酸钠溶液 18 聚氧乙烯(7)月桂基醚 2 2 硬脂酸钾 1 1 城市用水 63 63.4 64 41.4 60.85 63.9 66.8 57.15 59.8 39.4
表1(续) 本发明产物 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 混合物组成 wt％ (a) 50％洁尔灭水溶液 8 7 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 chlorhexizinc 2.5 2.5 烷基二氨基乙基甘氨酸盐酸盐 5 (b) 二烷基(C16-18)磺基琥珀酸钠 2 2 2 2 15％α-烯烃(C20-30)磺酸钠溶液 40 40 15.75 15.75 15.75 15.75 (c) 硬脂酸与二亚乙基三胺和脲的缩合物 1 1 1.26 1.26 1.26 1.26 5 5 5 5 (d) 乙二胺四乙酸四钠 乙二胺四乙酸二钠 0.9 0.9 0.8 0.8 1.75 1.5 1.75 1.5 1.4 1.3 1.75 1.5 次氮基三乙酸三钠 次氮基三乙酸二钠 1.8 1.6 1.8 1.6 二亚乙基三胺五乙酸五钠 二亚乙基三胺五乙酸 1.5 1.5其它 脱水山梨醇三油酸酯 3.4 3.4 4.2 4.2 4.2 4.2 聚氧乙烯(20)脂肪酸(C8-24)甘油酯 2.2 2.2 2.8 2.8 2.8 2.8 聚氧乙烯(6)脱水山梨醇单月桂酸酯 4 4 4 4 油酸钾 1.89 1.89 1.89 1.89 15％α-烯烃(C16-18)磺酸钠溶液 聚氧乙烯(7)月桂基醚 2 2 硬脂酸钾 1 1 城市用水 40.6 41.8 63.2 63.6 68.35 65.85 81.5 78.8 83.25 78.1
表2 对比例产物 本发明产物 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 抗菌作用(晕圈的大小，mm) 0 10.5 11.5 11.0 11.0 11.5 8.5 12.0 11.0 11.5 11.5 手感 ○ △ ○ 0 0 0 0 0 0 0 0 泛黄 Hunter亮度 88.55 89.15 89.20 89.75 89.94 89.44 89.17 89.54 89.35 89.60 89.67 Y1值 -14.00 -12.68 -12.05 -12.65 -12.26 -13.77 -13.58 -13.25 -13.78 -13.44 -13.35 混合物稳定性 0 △-0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 本发明产物 未处理布 10 11 12 13 14 15 16 17 18 抗菌作用(晕圈的大小，mm) 11.0 10.5 11.0 12.0 11.5 11.0 11.5 12.0 12.0 0 手感 0 0 0 0 0 0 0 0 0 × 泛黄 Hunter亮度 89.74 89.40 89.62 89.35 89.75 89.66 89.62 89.73 89.59 88.52 Y1值 -13.72 -13.62 -13.58 -13.20 -13.27 -13.47 -13.59 -13.48 -13.69 -14.01 混合物稳定性 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -