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己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法.pdf

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  • 文档编号:22962
  • 上传时间:2018-01-12
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  • 摘要
    申请专利号:

    CN201510180444.2

    申请日:

    2015.04.16

    公开号:

    CN104804125A

    公开日:

    2015.07.29

    当前法律状态:

    实审

    有效性:

    审中

    法律详情:

    实质审查的生效IPC(主分类):C08F 220/14申请日:20150416|||公开

    IPC分类号:

    C08F220/14; C08F220/18; C08F2/26; C08F2/30; C09D133/10; C09D133/08

    主分类号:

    C08F220/14

    申请人:

    佛山市顺德区巴德富实业有限公司

    发明人:

    杨文涛; 林耀辉; 熊乐

    地址:

    528322广东省佛山市顺德区勒流镇龙升南路

    优先权:

    专利代理机构:

    佛山市中迪知识产权代理事务所(普通合伙)44283

    代理人:

    薛家驹; 白永才

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    内容摘要

    本发明具体涉及一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法,包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体和交联功能单体;上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯30-90份;甲基丙烯酸烷基酯30-90份;烷基羧酸0.1-1.7份;其他功能丙烯酸单体1-10份;乳化剂1-5份;引发剂0.5-3份,缓冲剂0.1-1份,去离子水60-110份,除醛功能单体1-9份;交联功能单体A 1- 9份,有益效果是:以丙烯酸酯类单体为主单体,而单体之间的相对含量对乳胶膜的软硬程度起有很大影响,可根据实际应用需要对膜的软硬程度进行调节。

    权利要求书

    1.  一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体和交联功能单体;
    上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯30-90份;甲基丙烯酸烷基酯30-90份;烷基羧酸0.1-1.7份;接枝功能丙烯酸单体1-10份;乳化剂1-5份;引发剂0.5-3份;缓冲剂0.1-1份,去离子水100份,除醛功能单体1-9份,交联功能单体A 1- 9份。

    2.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂,阴离子乳化剂和非离子乳化剂的按质量比例1-10:1-10混合后形成组合型乳化剂;
    所述烷基羧酸交联单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中任意一种或两种以上的混合物。

    3.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述接枝功能丙烯酸单体为甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷其中的任意一种或两种以上的混合物。

    4.
      根据权利要求2所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述阴离子乳化剂采用C10-C20烷基硫酸钠、C10-C20烷基苯磺酸钠、C10-C20烷基萘磺酸钠、二烷基-2-磺基琥珀酸钠、丁二酸磺酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。

    5.
      根据权利要求2所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚类中的任意一种或两种以上的混合物。

    6.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述引发剂为叔丁基过氧化氢、甲醛合次硫酸氢钠、双氧水、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的任意一种或两种以上的混合物。

    7.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述缓冲剂为碳酸钠或碳酸氢钠。

    8.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述交联功能单体A为甲基乙烯基酮、丙烯酸乙酰氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙酰氧基乙基酯、双丙酮丙烯酰胺的任意一种或两种以上的混合物。

    9.
      根据权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,其特征在于:所述除醛功能单体是己二酸二酰肼。

    10.
      一种制备如权利要求1所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的方法,其特征在于:所述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括底料液A、单体溶液B、引发剂溶液C和后添加引发剂溶液D混合而成,其制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量30-70%、乳化剂总量0.1-0.9%、缓冲剂总量0.1-0.5%,升温至釜内温度达到75-84℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量0.9-3.7%、交联功能单体A总量 5- 85%、去离子水总量10-50%混合成均匀的溶液,并搅拌10-30分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的0.3-5%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到75-84℃,向反应器中加入1-5%单体溶液B,加入10-30%引发剂溶液C,10-50分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在230-250分钟,并使后者滴加完毕后6-10分钟加入完毕;
    f.将温度升至85-89℃,保温1-2小时,降至65-70℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化30-50分钟,同时通人氮气,继续降温至45-50℃,并把PH调节至7-9,搅拌10-30分钟,加入除甲醛功能单体总量1-60%,继续搅拌20-30分钟,最后过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。

    说明书

    己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法
    技术领域
    本发明涉及一种丙烯酸酯除甲醛用乳液,具体是一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法。
    背景技术
    具备吸收甲醛功能的丙烯酸酯乳液,是近年来研究较广泛的新型建筑涂料用乳液。该类乳液是将处甲醛的功能单体与丙烯酸酯类单体共聚来弥补两者性能上的不足,本发明是利用己二酸二酰肼改性丙烯酸酯,赋予改性物新的功能,得到兼有两者优异性能的新型乳液产品。
    目前对除甲醛乳液的研究主要集中在以下方面进行:
    即对乳液制备技术的改进和创新、新型丙烯酸酯类单体和新型除甲醛功能单体的开发与利用、新型乳化剂的开发以及纳米技术的应用等。
    己二酸二酰肼属于双功能团化合物,与交联功能单体A搭配使用在水性乳液中能与水溶性聚合物起到交联作用,广泛地用于水性涂料、粘合剂、纤维等。其肼官能团可作为室内甲醛吸附剂,能够与醛类生成相对稳定的腙链接,而若将己二酸二酰肼和交联功能单体A搭配使用应用与丙烯酸酯类中,通过麦克尔加成反应使得丙烯酸酯乳液具备了吸收室内甲醛的功能,且具有不可逆性。
    因此,如何将己二酸二酰肼这一功能性单体有效的链接到丙烯酸酯类高分子链中且使得乳液具有吸收甲醛的功能,同时不影响原乳液的基本性能,例如:冻融稳定性、机械稳定性等,是目前乳液制造行业的一道技术难题。
    发明内容
    本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。
    为此,本发明的一个目的在于提供一种既能将己二酸二酰肼有效的链接到丙烯酸酯类高分子链接中去,又具有优异的吸收室内甲醛的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    本发明的另一个发明目的在于提供一种成品率高的制备上述己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据本发明的一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体和交联功能单体;上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯30-90份;甲基丙烯酸烷基酯30-90份;烷基羧酸0.1-1.7份;其他功能丙烯酸单体1-10份;乳化剂1-5份;引发剂0.5-3份,缓冲剂0.1-1份,去离子水100份,除醛功能单体1-9份、交联功能单体A 1- 9份。
    具体进一步,所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂,阴离子乳化剂和非离子乳化剂的按质量比例1-10:1-10混合后形成组合型乳化剂; 所述烷基羧酸交联单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或混合物。
    具体进一步,所述其他功能丙烯酸单体为甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷其中的任意一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述阴离子乳化剂采用C10-C20烷基硫酸钠、C10-C20烷基苯磺酸钠、C10-C20烷基萘磺酸钠、二烷基-2-磺基琥珀酸钠、丁二酸磺酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯其中的一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯其中的一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例1-10:1-10混合后形成组合型乳化剂,其中所述阴离子乳化剂采用C10-C20烷基硫酸钠、C10-C20烷基苯磺酸钠、C10-C20烷基萘磺酸钠、二烷基-2-磺基琥珀酸钠、丁二酸磺酸钠中的一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚类中的一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述引发剂为叔丁基过氧化氢、甲醛合次硫酸氢钠、双氧水、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的任意一种或两种以上的混合物。
    具体进一步,所述缓冲剂为碳酸钠或碳酸氢钠。
        具体进一步,所述交联功能单体A为甲基乙烯基酮、丙烯酸乙酰氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙酰氧基乙基酯、双丙酮丙烯酰胺的任意一种或两种以上的混合物;
    具体进一步,所述除醛功能单体是己二酸二酰肼。
    一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的制备方法,包括己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括底料液A、单体溶液B、引发剂溶液C和引发剂溶液D混合而成,其制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量30-70%、乳化剂总量0.1-0.9%、缓冲剂总量0.1-0.5%,升温至釜内温度达到75-84℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量0.9-3.7%、交联功能单体A总量 5- 85%、去离子水总量10-50%混合成均匀的溶液,并搅拌10-30分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的0.3-5%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到75-84℃,向反应器中加入1-5%单体溶液B,加入10-30%引发剂溶液C,10-50分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在230-250分钟,并使后者滴加完毕后6-10分钟加入完毕;
    f.将温度升至85-89℃,保温1-2小时,降至65-70℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化30-50分钟,同时通人氮气,继续降温至45-50℃,并把PH调节至7-9,搅拌10-30分钟,加入除甲醛功能单体总量1-60%,继续搅拌20-30分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    本发明的有益效果是:
    1、以丙烯酸酯类单体为主单体,而单体之间的相对含量对乳胶膜的软硬程度起有很大影响,可根据实际应用需要对膜的软硬程度进行调节;
    2、自制丙烯酸酯乳液采用阴离子乳化剂和非离子乳化剂搭配使用,且用量仅为总量的10-20%,避免了乳胶粒子表面吸附过多的乳化剂导致乳胶膜光泽、耐水性、耐候性差的缺陷,且采用阴非乳化剂搭配使用可使阴离子乳化剂的电荷稳定和非离子乳化剂的空间位阻作用产生协同效应,提高乳液聚合的稳定性和乳胶粒的稳定性,提高乳液聚合的单体转化率;
    3、自制丙烯酸酯乳液采用常规的预乳化半连续滴加工艺,生产过程所需设备简单、操作方便、成本较低、安全性高;
    4、自制丙烯酸酯乳液能在室温条件下有效的将除醛功能单体己二酸二酰肼链接到丙烯酸酯类高分子链上,且保留了吸收甲醛的官能团,同时又不影响原乳液的基本性能。
    5. 接枝功能丙烯酸单体令涂膜光泽柔、基层表面流畅光滑、耐候性、保光保色性优良、耐久性优异,涂膜的耐用期可达10年以上,良好的透气性、渗透性及耐水性、附着力高、遮盖力强;除醛功能单体用于专用于醛,生成相对稳定的腙链接,有助甲醛吸附剂和中间体原料用。
    附图说明
    本发明的上述和/或/和附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解。
    图1是本发明实施例的测试结果表。
    具体实施方式
    下面结合上述的内容对本发明的实施例进行详细说明。
    下面描述根据本发明实施例的一种己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法。
    本发明陈述本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液,包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体和交联功能单体;上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯30-90份;甲基丙烯酸烷基酯30-90份;烷基羧酸0.1-1.7份;其他功能丙烯酸单体1-10份;乳化剂1-5份;引发剂0.5-3份,缓冲剂0.1-1份,去离子水100份,除醛功能单体1-9份、交联功能单体A 1- 9份,利用丙烯酸酯和己二酸二酰肼的聚合反应,使得丙烯酸酯乳液具有吸甲醛的功能。另外,丙烯酸烷基酯还可以优选40份或50份或60份或70份或80份;甲基丙烯酸烷基酯还可以优选40份或50份或60份或70份或80份;烷基羧酸还可以优选0.2份或0.3份或0.4份或0.5份或0.6份或0.7份或0.8份或0.9份或1份或1.1份或1.2份或1.3份或1.4份或1.5份或1.6份;其他功能丙烯酸单体还可以优选2份或3份或4份或5份或6份或7份或8份或9份;乳化剂还可以优选2份或3份或4份;引发剂还可以优选1份或1.5份或2份或2.5份;缓冲剂还可以优选0.2份或0.3份或0.4份或0.5份或0.6份或0.7份或0.8份或0.9份;除醛功能单体还可以优选2份或3份或4份或5份或6份或7份或8份;交联功能单体A还可以优选2份或3份或4份或5份或6份或7份或8份,上述细化陈述为了进一步让本领域技术人员更了解在不同的份数配比和指定范围内相应选择相适配的份数。
    具体进一步,所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂,阴离子乳化剂和非离子乳化剂的按质量比例1-10:1-10混合后形成组合型乳化剂;所述烷基羧酸交联单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中任意一种或两种以上的混合物。例如,烷基羧酸交联单体是由丙烯酸和甲基丙烯酸混合而成。
    具体进一步,所述其他功能丙烯酸单体为甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷其中的任意一种或两种以上的混合物。例如,其他功能丙烯酸单体是由丙烯酸叔丁氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯混合而成。
    具体进一步,所述阴离子乳化剂采用C10-C20烷基硫酸钠、C10-C20烷基苯磺酸钠、C10-C20烷基萘磺酸钠、二烷基-2-磺基琥珀酸钠、丁二酸磺酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。例如,选择阴离子乳化剂是C10-C20烷基硫酸钠和C10-C20烷基苯磺酸钠混合而成。
    具体进一步,所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚类中的任意一种或两种以上的混合物。例如,非离子乳化剂是聚氧乙烯山梨醇单油酸酯和烷基酚聚氧乙烯醚混合而成。
    具体进一步,所述引发剂为叔丁基过氧化氢、甲醛合次硫酸氢钠、双氧水、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的任意一种或两种以上的混合物;例如,引发剂可以是叔丁基过氧化氢和甲醛合次硫酸氢钠混合而成。
    具体进一步,所述缓冲剂为碳酸钠或碳酸氢钠。
    具体进一步,所述交联功能单体A为甲基乙烯基酮、丙烯酸乙酰氧基乙基酯、甲基丙烯酸乙酰氧基乙基酯、双丙酮丙烯酰胺的任意一种或两种以上的混合物。例如,其中一个选择混合物是甲基乙烯基酮和丙烯酸乙酰氧基乙基酯组成。
    具体进一步,所述除醛功能单体是己二酸二酰肼。
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液中采用阴离子乳化剂和非离子乳化剂搭配使用,且用量仅为总量的10-20%,避免了乳胶粒子表面吸附过多的乳化剂导致乳胶膜光泽、耐水性、耐候性差的缺陷,且采用阴非乳化剂搭配使用可使阴离子乳化剂的电荷稳定和非离子乳化剂的空间位阻作用产生协同效应,提高乳液聚合的稳定性和乳胶粒的稳定性,提高乳液聚合的单体转化率。
    本发明己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的制备方法,其包括己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括底料液A、单体溶液B、引发剂溶液C和引发剂溶液D混合而成,其制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量30-70%、乳化剂总量0.1-0.9%、缓冲剂总量0.1-0.5%,升温至釜内温度达到76-84℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量0.9-3.7%、交联功能单体A总量 5- 85%、去离子水总量10-50%混合成均匀的溶液,并搅拌10-30分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的0.3-5%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到76-84℃,向反应器中加入1-5%单体溶液B,加入10-30%引发剂溶液C,10-50分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在230-250分钟,并使后者滴加完毕后6-10分钟加入完毕;
    f.将温度升至85-89℃,保温1-2小时,降至65-70℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化30-50分钟,同时通人氮气,继续降温至45-50℃,并把PH调节至7-9,搅拌10-30分钟,加入除甲醛功能单体总量1-60%,继续搅拌20-30分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为95-99%。
    上述配制方法过程中,底料液A的制备、单体溶液B的制备、引发剂溶液C的制备、后添加引发剂溶液D的制备不无严格的先后顺序。
    下面结合图1所示对各个实施例进行详细说明,但并不因此把本方案限制在所述实施范围内。其中,表格中的成分单位为质量份数。
    实施例1
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体、交联功能单体A;上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯30份;甲基丙烯酸烷基酯40份;烷基羧酸0.1份;其他功能丙烯酸单体1份;乳化剂1份;引发剂0.5份,缓冲剂0.1份,去离子水100份,除醛功能单体1份、交联功能单体A 1份。
    实施例1的制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量30%、乳化剂总量0.1%、缓冲剂总量0.1%,升温至釜内温度达到76℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量0.9%、交联功能单体A总量 5%、去离子水总量50%混合成均匀的溶液,并搅拌10分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的0.3%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到76℃,向反应器中加入1%单体溶液B,加入10%引发剂溶液C,10分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在230分钟,并使后者滴加完毕后6分钟加入完毕;
    f.将温度升至85℃,保温1小时,降至65℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化30分钟,同时通人氮气,继续降温至45℃,并把PH调节至7,搅拌10分钟,加入除甲醛功能单体总量1%,继续搅拌20分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为95%。
    实施例2
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体、交联功能单体A。上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯45份;甲基丙烯酸烷基酯50份;烷基羧酸0.5份;其他功能丙烯酸单体3份;乳化剂1.5份;引发剂1份,缓冲剂0.2份,去离子水100份,除醛功能单体3份、交联功能单体A 3份。
    实施例2的制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量40%、乳化剂总量0.3%、缓冲剂总量0.2%,升温至釜内温度达到78℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量1.6%、交联功能单体A总量 25%、去离子水总量40%混合成均匀的溶液,并搅拌15分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的1.5%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到78℃,向反应器中加入2%单体溶液B,加入15%引发剂溶液C, 20分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在235分钟,并使后者滴加完毕后7分钟加入完毕;
    f.将温度升至86℃,保温1小时,降至66℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化35分钟,同时通人氮气,继续降温至46℃,并把PH调节至7.6,搅拌15分钟,加入除甲醛功能单体总量16%,继续搅拌20分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为97%。
    实施例3
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体、交联功能单体A。上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯60份;甲基丙烯酸烷基酯60份;烷基羧酸0.9份;其他功能丙烯酸单体5份;乳化剂2份;引发剂1.5份,缓冲剂0.3份,去离子水100份,除醛功能单体5份、交联功能单体A 5份。
    实施例3的制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量50%、乳化剂总量0.5%、缓冲剂总量0.3%,升温至釜内温度达到80℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量2.3%、交联功能单体A总量45%、去离子水总量30%混合成均匀的溶液,并搅拌20分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的2.7%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到80℃,向反应器中加入3%单体溶液B,加入20%引发剂溶液C, 30分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在240分钟,并使后者滴加完毕后8分钟加入完毕;
    f.将温度升至87℃,保温1.5小时,降至67℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化40分钟,同时通人氮气,继续降温至47℃,并把PH调节至8.2,搅拌20分钟,加入除甲醛功能单体总量31%,继续搅拌25分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为97%。
    实施例4
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体、交联功能单体A。上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯75份;甲基丙烯酸烷基酯70份;烷基羧酸1.3份;其他功能丙烯酸单体7份;乳化剂2.5份;引发剂2份,缓冲剂0.4份,去离子水100份,除醛功能单体7份、交联功能单体A 7份。
    实施例4的制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量60%、乳化剂总量0.7%、缓冲剂总量0.4%,升温至釜内温度达到82℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量3%、交联功能单体A总量 65%、去离子水总量20%混合成均匀的溶液,并搅拌25分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的3.9%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到82℃,向反应器中加入4%单体溶液B,加入25%引发剂溶液C, 40分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在245分钟,并使后者滴加完毕后9分钟加入完毕;
    f.将温度升至88℃,保温2小时,降至68℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化45分钟,同时通人氮气,继续降温至48℃,并把PH调节至8.8,搅拌25分钟,加入除甲醛功能单体总量46%,继续搅拌30分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为98%.
    实施例5
    本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液包括去离子水、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、接枝功能丙烯酸单体、乳化剂、引发剂、缓冲剂、除醛功能单体、交联功能单体A。上述组分含量按质量份数算分别为:丙烯酸烷基酯90份;甲基丙烯酸烷基酯80份;烷基羧酸1.7份;其他功能丙烯酸单体9份;乳化剂3份;引发剂2.5份,缓冲剂0.5份,去离子水100份,除醛功能单体9份、交联功能单体A 9份。
    实施例5的制备方法包括以下步骤:
    a.底料液A的制备:向带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应器中,加入去离子水总量70%、乳化剂总量0.9%、缓冲剂总量0.5%,升温至釜内温度达到84℃;
    b.单体溶液B的制备:在常温常压下将丙烯酸酯类单体总量50%、乳化剂总量3.7%、交联功能单体A总量 85%、去离子水总量10%混合成均匀的溶液,并搅拌30分钟备用;
    c.引发剂溶液C的制备:将引发剂总量的5%加入到去离子水总量10%中,搅拌溶解;
    d.后添加引发剂溶液D的制备:将全部后添加引发剂加入到去离子水总量的10%中,搅拌溶解;
    e.当釜内温度达到84℃,向反应器中加入5%单体溶液B,加入30%引发剂溶液C, 50分钟后,通过恒流泵同时向反应器内滴加剩余的单体溶液B和引发剂溶液C,滴加时间控制在250分钟,并使后者滴加完毕后10分钟加入完毕;
    f.将温度升至89℃,保温2小时,降至70℃加入后添加引发剂溶液D,继续熟化50分钟,同时通人氮气,继续降温至50℃,并把PH调节至9,搅拌30分钟,加入除甲醛功能单体总量60%,继续搅拌30分钟,过滤出料,即得到己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液。
    根据JCT 1074-2008标准对本发明的甲醛净化效率进行测试,本发明的己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液的甲醛净化效率为99%。

    关 键  词:
    己二酸 二酰肼 改性 丙烯酸酯 甲醛 乳液 及其 制备 方法
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